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1、(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201510004505.X(22)申请日 2015.01.06C08J 5/18(2006.01)C08L 87/00(2006.01)C08G 81/00(2006.01)C08G 69/48(2006.01)(71)申请人 山东理工大学地址 255086 山东省淄博市高新技术产业开发区高创园 A 座 313 室(72)发明人 朱国全 王发刚 柳玉英(54) 发明名称一种聚对二氧环己酮与聚乙二醇改进聚肽膜亲水性与柔顺性的方法(57) 摘要本发明公开一种聚对二氧环己酮与聚乙二醇改进聚肽膜亲水性与柔顺性的方法，采用以下步骤 ：1）干燥反应。
2、器内加入羧基封端的聚对二氧环己酮单十二烷基醚、溶剂、缩合剂和聚肽均聚物，反应 3 4 天，得到聚肽 - 聚对二氧环己酮嵌段共聚物 ；2）干燥反应器内加入羧基封端的聚对二氧环己酮单十二烷基醚、溶剂、缩合剂和氨基封端的聚乙二醇单甲醚，反应23天，得到聚乙二醇 - 聚对二氧环己酮嵌段共聚物 ；3）干燥反应器内加入聚肽 - 聚对二氧环己酮嵌段共聚物、聚乙二醇 - 聚对二氧环己酮嵌段共聚物和溶剂，混合40 50 分钟后，用流延法成膜并干燥，得到本发明目标物。本发明制备工艺简单，所得改性膜的亲水性与柔顺性有了很大提高。(51)Int.Cl.(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书。
3、1页 说明书3页(10)申请公布号 CN 104479158 A(43)申请公布日 2015.04.01CN 104479158 A1/1 页21.一种聚对二氧环己酮与聚乙二醇改进聚肽膜亲水性与柔顺性的方法，其特征在于 ：改性膜中聚肽链段的分子量为 80000 90000，聚对二氧环己酮链段的分子量为 3000 4000，聚乙二醇链段的分子量为 5000 7000 ；其改性方法采用以下步骤 ：1）聚肽 - 聚对二氧环己酮嵌段共聚物的合成 ：在干燥反应器内加入羧基封端的聚对二氧环己酮单十二烷基醚、溶剂、缩合剂和聚肽均聚物，惰性气氛下，于 25 30搅拌反应3 4 天，终止反应，通过过滤、透析、干。
4、燥，得到目标物，其中，聚肽均聚物采用聚（r- 苯甲基 -L- 谷氨酸酯）、聚（r- 乙基 -L- 谷氨酸酯）或聚（r- 甲基 -L- 谷氨酸酯）；2）聚乙二醇 - 聚对二氧环己酮嵌段共聚物的合成 ：在干燥反应器内加入羧基封端的聚对二氧环己酮单十二烷基醚、溶剂、缩合剂和氨基封端的聚乙二醇单甲醚，惰性气氛下，于25 35搅拌反应 2 3 天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物 ；3）聚对二氧环己酮与聚乙二醇改性的聚肽膜的制备 ：在干燥反应器内加入聚肽 - 聚对二氧环己酮嵌段共聚物、聚乙二醇 - 聚对二氧环己酮嵌段共聚物和溶剂，惰性气氛下，于40 50搅拌混合 40 50 分钟后，用流延法成。
5、膜并干燥，得到目标物。2.根据权利要求 1 所述的一种聚对二氧环己酮与聚乙二醇改进聚肽膜亲水性与柔顺性的方法，其特征在于 ：步骤 1）中，缩合剂采用 N,N- 二环己基碳二亚胺、N,N- 二异丙基碳二亚胺或 3- 乙基 -1-（3- 二甲氨丙基）碳二亚胺，溶剂采用二甲基亚砜，反应物溶液浓度为 5 15 g:100 ml。3.根据权利要求 1 所述的一种聚对二氧环己酮与聚乙二醇改进聚肽膜亲水性与柔顺性的方法，其特征在于 ：步骤 1）中，聚对二氧环己酮单十二烷基醚与聚肽均聚物的摩尔比为 7 15:1 ；缩合剂与聚肽均聚物的摩尔比为 1.08 1.8:1。4.根据权利要求 1 所述的一种聚对二氧环己。
6、酮与聚乙二醇改进聚肽膜亲水性与柔顺性的方法，其特征在于 ：步骤 2）中，缩合剂采用 N,N- 二环己基碳二亚胺、N,N- 二异丙基碳二亚胺或 3- 乙基 -1-（3- 二甲氨丙基）碳二亚胺，溶剂采用二甲基亚砜，反应物溶液浓度为 5 15 g:100 ml。5.根据权利要求 1 所述的一种聚对二氧环己酮与聚乙二醇改进聚肽膜亲水性与柔顺性的方法，其特征在于 ：步骤 2）中，聚对二氧环己酮单十二烷基醚与聚乙二醇单甲醚的摩尔比为 3 9:1 ；缩合剂与聚乙二醇单甲醚的摩尔比为 1.07 1.8:1。6.根据权利要求 1 所述的一种聚对二氧环己酮与聚乙二醇改进聚肽膜亲水性与柔顺性的方法，其特征在于 ：步。
7、骤 3）中，聚乙二醇 - 聚对二氧环己酮嵌段共聚物在改性膜中的质量百分比为 1 4%，溶剂采用 1,1,2- 三氯乙烷，混合物溶液浓度为 25 35 g:100 ml。权 利 要 求 书CN 104479158 A1/3 页3一种聚对二氧环己酮与聚乙二醇改进聚肽膜亲水性与柔顺性的方法技术领域0001 本发明涉及一种聚对二氧环己酮与聚乙二醇改进聚肽膜亲水性与柔顺性的方法，属于聚合物薄膜制备技术领域。背景技术0002 聚肽是一种具有良好的生物相容性和生物可降解性的生物材料，聚肽膜可用作人造皮肤等，但聚肽膜比较僵硬、缺乏亲水性，从而一定程度上限制了其应用。聚对二氧环己酮具有较好的生物相容性和生物可降。
8、解性，比较软。聚乙二醇具有较好的生物相容性和生物可降解性，比较软且具有良好的亲水性。先将聚对二氧环己酮链段分别引入聚肽链段和聚乙二醇链段形成聚肽-聚对二氧环己酮嵌段共聚物和聚乙二醇-聚对二氧环己酮嵌段共聚物，然后再将两种共聚物混合形成具有较好相容性的共混物，制得改性聚肽膜，从而极大地提高了聚肽膜的亲水性及柔顺性。目前用聚对二氧环己酮和聚乙二醇对聚肽膜亲水性及柔顺性进行改进的研究尚未见报道。发明内容0003 本发明的目的在于提供一种操作简单及效果较好的对聚肽膜亲水性及柔顺性进行改进的方法。其技术方案为 ：一种聚对二氧环己酮与聚乙二醇改进聚肽膜亲水性与柔顺性的方法，其特征在于：改性膜中聚肽链段的分。
9、子量为 80000 90000，聚对二氧环己酮链段的分子量为 3000 4000，聚乙二醇链段的分子量为 5000 7000 ；其改性方法采用以下步骤 ：1）聚肽 - 聚对二氧环己酮嵌段共聚物的合成 ：在干燥反应器内加入羧基封端的聚对二氧环己酮单十二烷基醚、溶剂、缩合剂和聚肽均聚物，惰性气氛下，于 25 30搅拌反应3 4 天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物，其中，聚肽均聚物采用聚（r- 苯甲基 -L- 谷氨酸酯）、聚（r- 乙基 -L- 谷氨酸酯）或聚（r- 甲基 -L- 谷氨酸酯）；2）聚乙二醇 - 聚对二氧环己酮嵌段共聚物的合成 ：在干燥反应器内加入羧基封端的聚对二氧环己酮单。
10、十二烷基醚、溶剂、缩合剂和氨基封端的聚乙二醇单甲醚，惰性气氛下，于25 35搅拌反应 2 3 天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物 ；3）聚对二氧环己酮与聚乙二醇改性的聚肽膜的制备 ：在干燥反应器内加入聚肽 - 聚对二氧环己酮嵌段共聚物、聚乙二醇 - 聚对二氧环己酮嵌段共聚物和溶剂，惰性气氛下，于40 50搅拌混合 40 50 分钟后，用流延法成膜并干燥，得到目标物。所述的一种聚对二氧环己酮与聚乙二醇改进聚肽膜亲水性与柔顺性的方法，步骤 1）中，缩合剂采用 N,N- 二环己基碳二亚胺、N,N- 二异丙基碳二亚胺或 3- 乙基 -1-（3- 二甲氨丙基）碳二亚胺，溶剂采用二甲基亚砜，反。
11、应物溶液浓度为 5 15 g:100 ml。0004 所述的一种聚对二氧环己酮与聚乙二醇改进聚肽膜亲水性与柔顺性的方法，步骤1）中，聚对二氧环己酮单十二烷基醚与聚肽均聚物的摩尔比为 7 15:1 ；缩合剂与聚肽均说 明 书CN 104479158 A2/3 页4聚物的摩尔比为 1.08 1.8:1。0005 所述的一种聚对二氧环己酮与聚乙二醇改进聚肽膜亲水性与柔顺性的方法，步骤2）中，缩合剂采用 N,N- 二环己基碳二亚胺、N,N- 二异丙基碳二亚胺或 3- 乙基 -1-（3- 二甲氨丙基）碳二亚胺，溶剂采用二甲基亚砜，反应物溶液浓度为 5 15 g:100 ml。0006 所述的一种聚对二氧。
12、环己酮与聚乙二醇改进聚肽膜亲水性与柔顺性的方法，步骤2）中，聚对二氧环己酮单十二烷基醚与聚乙二醇单甲醚的摩尔比为 3 9:1 ；缩合剂与聚乙二醇单甲醚的摩尔比为 1.07 1.8:1。0007 所述的一种聚对二氧环己酮与聚乙二醇改进聚肽膜亲水性与柔顺性的方法，步骤3）中，聚乙二醇 - 聚对二氧环己酮嵌段共聚物在改性膜中的质量百分比为 1 4%，溶剂采用 1,1,2- 三氯乙烷，混合物溶液浓度为 25 35 g:100 ml。0008 本发明与现有技术相比，其优点为 ：1所述的聚对二氧环己酮与聚乙二醇改进聚肽膜亲水性与柔顺性的方法，采用酰胺化反应和共混两种手段，操作简单、易于掌握 ；2所述的聚肽。
13、改性膜亲水性与柔顺性有了很大的提高。具体实施方式0009 实施例 11）聚肽 - 聚对二氧环己酮嵌段共聚物的合成在干燥反应器内加入 16.2 克聚（r- 苯甲基 -L- 谷氨酸酯）（分子量为 80000）和 7 克羧基封端的聚对二氧环己酮单十二烷基醚（分子量为3000），加入300 ml 二甲基亚砜，再加入 0.048 克 N,N - 二环己基碳二亚胺，惰性气氛下，于 25搅拌反应 3 天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物 ；2）聚乙二醇 - 聚对二氧环己酮嵌段共聚物的合成在干燥反应器内加入3克氨基封端的聚乙二醇单甲醚（分子量为5000）和9克羧基封端的聚对二氧环己酮单十二烷基醚（分。
14、子量为 3000），加入 160 ml 二甲基亚砜，再加入 0.145克 N,N - 二环己基碳二亚胺，惰性气氛下，于 25搅拌反应 2 天后终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物 ；3）聚对二氧环己酮与聚乙二醇改性的聚肽膜的制备在干燥反应器内加入 12.5 克聚肽 - 聚对二氧环己酮嵌段共聚物和 45.8 ml 1,1,2- 三氯乙烷溶剂，另加入占改性膜总重量 1% 的聚乙二醇 - 聚对二氧环己酮嵌段共聚物，惰性气氛下，于 40搅拌混合 40 分钟，用流延法成膜，在 50真空干燥箱中干燥，得到目标物。0010 经测试：本发明目标物的亲水率及断裂伸长率分别比改性前提高了12.5%和14.2。
15、%。0011 实施例 21）聚肽 - 聚对二氧环己酮嵌段共聚物的合成在干燥反应器内加入 16.3 克聚（r- 乙基 -L- 谷氨酸酯）（分子量为 85000）和 7 克羧基封端的聚对二氧环己酮单十二烷基醚（分子量为3500），加入305 ml 二甲基亚砜，再加入0.031 克 N,N- 二异丙基碳二亚胺，惰性气氛下，于 27搅拌反应 4 天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物 ；说 明 书CN 104479158 A3/3 页52）聚乙二醇 - 聚对二氧环己酮嵌段共聚物的合成在干燥反应器内加入3克氨基封端的聚乙二醇单甲醚（分子量为6000）和9克羧基封端的聚对二氧环己酮单十二烷基醚（分。
16、子量为 3500），加入 155 ml 二甲基亚砜，再加入 0.08克 N,N - 二异丙基碳二亚胺，惰性气氛下，于 28搅拌反应 3 天后终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物 ；3）聚对二氧环己酮与聚乙二醇改性的聚肽膜的制备在干燥反应器内加入 12.6 克聚肽 - 聚对二氧环己酮嵌段共聚物和 45.5 ml 1,1,2- 三氯乙烷溶剂，另加入占改性膜总重量 2% 的聚乙二醇 - 聚对二氧环己酮嵌段共聚物，惰性气氛下，于 45搅拌混合 45 分钟，用流延法成膜，在 50真空干燥箱中干燥，得到目标物。0012 经测试：本发明目标物的亲水率及断裂伸长率分别比改性前提高了12.4%和14.8%。
17、。0013 实施例 31）聚肽 - 聚对二氧环己酮嵌段共聚物的合成在干燥反应器内加入 16.5 克聚（r- 甲基 -L- 谷氨酸酯）（分子量为 90000）和 7 克羧基封端的聚对二氧环己酮单十二烷基醚（分子量为4000），加入310 ml 二甲基亚砜，再加入0.046 克 3- 乙基 -1-（3- 二甲氨丙基）碳二亚胺，惰性气氛下，于 30搅拌反应 3 天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物 ；2）聚乙二醇 - 聚对二氧环己酮嵌段共聚物的合成在干燥反应器内加入 3.1 克氨基封端的聚乙二醇单甲醚（分子量为 7000）和 9.2 克羧基封端的聚对二氧环己酮单十二烷基醚（分子量为4000。
18、），加入158 ml 二甲基亚砜，再加入0.141 克 3- 乙基 -1-（3- 二甲氨丙基）碳二亚胺，惰性气氛下，于 35搅拌反应 2 天后终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物 ；3）聚对二氧环己酮与聚乙二醇改性的聚肽膜的制备在干燥反应器内加入 12.8 克聚肽 - 聚对二氧环己酮嵌段共聚物和 45.4 ml 1,1,2- 三氯乙烷溶剂，另加入占改性膜总重量 4% 的聚乙二醇 - 聚对二氧环己酮嵌段共聚物，惰性气氛下，于 50搅拌混合 50 分钟，用流延法成膜，在 50真空干燥箱中干燥，得到目标物。0014 经测试：本发明目标物的亲水率及断裂伸长率分别比改性前提高了13.2%和15.5%。说 明 书CN 104479158 A。