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充气轮胎的制造方法.pdf

  • 上传人:柴****2
  • 文档编号:2196603
  • 上传时间:2018-08-01
  • 格式:PDF
  • 页数:14
  • 大小:1.29MB
  • 摘要
    申请专利号:

    CN201380039859.7

    申请日:

    2013.06.28

    公开号:

    CN104507667A

    公开日:

    2015.04.08

    当前法律状态:

    授权

    有效性:

    有权

    法律详情:

    授权|||实质审查的生效IPC(主分类):B29D 30/30申请日:20130628|||公开

    IPC分类号:

    B29D30/30; B60C1/00; B60C5/14; B60C9/08

    主分类号:

    B29D30/30

    申请人:

    横滨橡胶株式会社

    发明人:

    原祐一; 濑户秀树

    地址:

    日本东京都

    优先权:

    2012-169230 2012.07.31 JP

    专利代理机构:

    北京市中咨律师事务所11247

    代理人:

    张谟煜; 段承恩

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    内容摘要

    本发明提供一种可大幅减少开缝故障的充气轮胎的制造方法。一种充气轮胎的制造方法,具有将薄板构件(A)和薄板构件(B)卷绕在成型鼓上,成型为圆筒状的工序,其特征在于,将以形成薄板构件(A)的材料(a)的粘性值小于形成薄板构件(B)的材料(b)的粘性值的方式组合,并且在薄板构件(A)的外周预先叠层薄板构件(B)而成叠层体(M)卷绕在成型鼓(10)上,同时,将薄板构件(A)的长度形成为在成型鼓(10)上的卷绕开始端部(As)与卷绕结束端部(Ae)不重叠的长度,并且将薄板构件(B)的长度形成为至少使卷绕结束端部(Be)在周向上比薄板构件(A)的卷绕结束端部(Ae)延伸得更长,以此,将薄板构件(B)的卷绕结束端部(Be)重叠并接合在卷绕开始端部(Bs)的外径侧。

    权利要求书

    权利要求书
    1.  一种充气轮胎的制造方法,具有将薄板构件A和薄板构件B卷绕在成型鼓上,成型为圆筒状的工序,其特征在于,将以形成所述薄板构件A的材料a的粘性值小于形成所述薄板构件B的材料b的粘性值的方式组合,并且在所述薄板构件A的外周预先叠层薄板构件B而成的叠层体卷绕在所述成型鼓上,同时,将所述薄板构件A的长度形成为在所述成型鼓上的卷绕开始端部与卷绕结束端部不重叠的长度,并且将所述薄板构件B的长度形成为至少使卷绕结束端部在周向上比薄板构件A的卷绕结束端部延伸得更长,以此,将所述薄板构件B的卷绕结束端部重叠并接合在卷绕开始端部的外径侧。

    2.  根据权利要求1所述的充气轮胎的制造方法,其特征在于,所述叠层体以多个重叠地卷绕在所述成型鼓上,并且各叠层体的接合部在径向上相互不重叠的方式配置。

    3.  根据权利要求1或2所述的充气轮胎的制造方法,其特征在于,所述叠层体以多个重叠地卷绕在所述成型鼓上,并且各叠层体的薄板构件A的端部相互离开轮胎周长的10%以上的方式配置。

    4.  根据权利要求1、2或者3所述的充气轮胎的制造方法,其特征在于,所述材料a为含有热塑性树脂和弹性体的热塑性树脂组合物,所述热塑性树脂为连续相,所述弹性体为分散相。

    5.  根据权利要求4所述的充气轮胎的制造方法,其特征在于,所述热塑性树脂组合物由热塑性树脂和弹性体构成,将所述热塑性树脂和弹性体的合计设为100重量%时,所述弹性体为50~85重量%。

    6.  根据权利要求4或5所述的充气轮胎的制造方法,其特征在于,所述热塑性树脂组合物含有选自聚酰胺类树脂、聚乙烯基类树脂、以及聚酯类树脂中的至少一种热塑性树脂。

    7.  根据权利要求1至6中任一项所述的充气轮胎的制造方法,其特征在于,所述材料b为由选自天然橡胶、异戊二烯橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶、丁二烯橡胶、丁基橡胶、以及卤化丁基橡胶中的至少一种构成的橡胶组合物。

    8.  根据权利要求1至7中任一项所述的充气轮胎的制造方法,其特征在于,使用粘合性组合物粘合所述薄板构件B与薄板构件A,同时该粘合性组合物含有以下述式(1)表示的化合物,或者以下述式(1)表示的化合物与甲醛的缩合物:

    (式中,R1、R2、R3、R4以及R5是氢、羟基或碳原子数为1~8个的烷基)。

    9.  根据权利要求1至8中任一项所述的充气轮胎的制造方法,其特征在于,充气轮胎的周向端部以相对于轮胎周向倾斜10°~85°的角度的方式成型。

    10.  根据权利要求1至9中任一项所述的充气轮胎的制造方法,其特征在于,所述薄板构件B的卷绕开始端部在周向上比薄板构件A的卷绕开始端部延伸得更长。

    11.  根据权利要求1至10中任一项所述的充气轮胎的制造方法,其特征在于,在所述薄板构件B的外周粘贴带状构件,使其覆盖卷绕开始端部和卷绕结束端部的接合部,并且构成该带状构件的材料c的在25℃下伸长20%时的拉伸应力为所述材料a的在25℃下伸长20%时的拉伸应力的1~3倍。

    12.  根据权利要求1至11中任一项所述的充气轮胎的制造方法,其特征在于,所述成型鼓在部分鼓表面上具有吸附所述薄板构件A的机构。

    13.  根据权利要求1至12中任一项所述的充气轮胎的制造方法,其特征在于,所述薄板构件A为内衬层。

    14.  根据权利要求1至13中任一项所述的充气轮胎的制造方法,其特征在于,将所述叠层体卷绕在成型鼓上,并在其外周卷绕帘布层时,所述叠层体的接合部与所述帘布层的接合部在径向上重叠。

    15.  根据权利要求1至14中任一项所述的充气轮胎的制造方法,其特征在于,在对所述薄板构件A实施过双轴拉伸处理之后,在其外周叠层薄板构件B。

    16.  一种充气轮胎,其通过根据权利要求1至15中任一项所述的充气轮胎的制造方法来获得。

    说明书

    说明书充气轮胎的制造方法
    技术领域
    本发明涉及一种可抑制开缝故障的充气轮胎的制造方法。
    背景技术
    在无内胎的充气轮胎的制造方法中,会在该轮胎内面一体性地内衬着防透气层(内衬层),作为其材料使用着防渗性优异的丁基类橡胶。但是,丁基类橡胶的比重大、重量大,因此会对充气轮胎的轻量化造成障碍。作为其对策,专利文献1中提出了替代丁基类橡胶,使用阻气性高且厚度小于丁基橡胶的热塑性树脂薄膜作为内衬层的方法,从而可进一步实现轮胎的轻量化。
    一般在制造充气轮胎时,通过将成型为带状的薄板构件卷绕在轮胎成型鼓上,然后将薄板构件的端部重叠并接合的方法来成型生胎。虽然通过对所获得的生胎进行扩径、硫化可获得充气轮胎,但上述接合部有时会因轮胎硫化时的扩径或行驶时的应力而产生开缝(opening),导致轮胎故障。
    尤其是利用热塑性树脂薄膜构成内衬层时,与由丁基类橡胶构成的薄板构件相比,热塑性树脂薄膜的弹性率高且粘着力(粘性值)小,因此会存在容易引起开缝故障(opening failure)故障的问题。
    因此,专利文献2中提出以下方法,在将粘结橡胶层(tie rubber layer)叠层在热塑性树脂薄膜的外侧,将该叠层体的两端部于轮胎径向上重叠并接合时,在热塑性树脂薄膜的内侧利用辅助橡胶板覆盖该接合部。但是,消费者对轮胎耐久性的提出了更高的要求,由此需要进一步的改良。
    现有技术文献
    专利文献
    【专利文献1】日本专利特开平8-258506号公报
    【专利文献2】日本专利特开2009-241855号公报
    发明概要
    发明内容
    本发明的目的在于,提供一种可抑制开缝故障(opening failure)的充气轮胎的制造方法。
    发明效果
    为实现上述目的,本发明的充气轮胎的制造方法,具有将薄板构件A和薄板构件B卷绕在成型鼓上,成型为圆筒状的工序,其特征在于,将以形成所述薄板构件A的材料a的粘性值小于形成所述薄板构件B的材料b的粘性值的方式组合,并且在所述薄板构件A的外周预先叠层薄板构件B而成的叠层体卷绕在所述成型鼓上,同时将所述薄板构件A的长度形成为在所述成型鼓上的卷绕开始端部与卷绕结束端部不重叠的长度,并且将所述薄板构件B的长度形成为至少使卷绕结束端部在周向上比薄板构件A的卷绕结束端部延伸得更长,以此,将所述薄板构件B的卷绕结束端部重叠并接合在卷绕开始端部的外径侧。
    发明效果
    本发明的充气轮胎的制造方法中,将粘性值较小的薄板构件A在成型鼓上进行卷绕时,预先与粘性值较大的薄板构件B进行叠层,将该叠层体卷绕在成型鼓上,在卷绕时使薄板构件A的周向端部不与薄板构件A自身重叠,并且使薄板构件B的卷绕结束端部在周向上比薄板构件A的卷绕结束端部延伸得更长,以此在径向上将薄板构件B的周向端部相互重叠地接合,因此成型性良好,并且能够大幅抑制开缝故障。
    此外,优选所述叠层体以多个重叠地卷绕在所述成型鼓上,并且各叠层体的接合部在径向上相互不重叠的方式配置,由于各构件的末端被刚性相同的、所叠层构件的非末端部覆盖,因此在因内压等发生变形时,能够进一步抑制开缝产生。此时,优选将各叠层体的薄板构件A的端部 以相互离开轮胎周长的10%以上的方式配置,如此即使在利用刚性较高的材料形成薄板构件A时,也能够充分抑制开缝产生。
    作为构成所述薄板构件A的材料a,优选为含有热塑性树脂和弹性体的热塑性树脂组合物,并且所述热塑性树脂为连续相,所述弹性体为分散相,如此能够兼顾高阻气性和高耐久性。此外,优选在将所述热塑性树脂和弹性体的合计设为100重量%时,所述弹性体为50~85重量%,如此能够赋予薄板构件A柔软性及高耐久性。作为所述热塑性树脂组合物,优选含有选自聚酰胺类树脂、聚乙烯基类树脂、以及聚酯类树脂中的至少一种热塑性树脂,如此能够获得高阻气性。
    作为构成所述薄板构件B的材料b,优选为由选自天然橡胶、异戊二烯橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶、丁二烯橡胶、丁基橡胶、以及卤化丁基橡胶中的至少一种构成的橡胶组合物。
    优选使用粘合性组合物粘合所述薄板构件B与薄板构件A,同时该粘合性组合物含有以下述式(1)表示的化合物、或者以下述式(1)表示的化合物与甲醛的缩合物,如此能够良好地粘合薄板构件A和薄板构件B。或者通过使薄板构件B含有以下述式(1)表示的化合物、或者以下述式(1)表示的化合物与甲醛的缩合物,能够将薄板构件A与薄板构件B直接粘合。

    (式中,R1、R2、R3、R4以及R5是氢、羟基或碳原子数为1~8个的烷基)
    优选充气轮胎的周向端部以相对于轮胎周向倾斜10°~85°的角度的方式成型,如此通过减小产生在接合部的应力,能够进一步抑制开缝。
    优选使所述薄板构件B的卷绕开始端部在周向上比薄板构件A的卷绕开始端部延伸得更长,如此能够容易地卷绕在成型鼓上。
    本发明中,优选在所述薄板构件B的外周粘贴带状构件,使其覆盖卷绕开始端部和卷绕结束端部的接合部,并且构成该带状构件的材料c的在25℃下伸长20%时的拉伸应力为所述材料a的在25℃下伸长20%时的拉伸应力的1~3倍,如此能够进一步抑制开缝。
    优选所述成型鼓在部分鼓表面具有吸附所述薄板构件A的机构,如此即使薄板构件B的卷绕开始端部与薄板构件A的卷绕开始端部的位置相同,也能够容易地卷绕在成型鼓上。
    优选,所述薄板构件A,为内衬层,如此能够减轻内衬层的重量,并且大幅抑制所述开缝故障。
    优选将所述叠层体卷绕在成型鼓上,并在其外周卷绕帘布层时,所述叠层体的接合部与所述帘布层的接合部在径向上重叠,如此能够利用帘布层的刚性进一步抑制开缝。
    优选在对所述薄板构件A实施过双轴拉伸处理之后,在其外周叠层薄板构件B,如此能够使薄板构件A具有高阻气、高强度以及均匀的物性。
    通过上述任一种制造方法获得的充气轮胎均能够抑制开缝故障。
    附图说明
    图1是显示利用本发明制造的充气轮胎的实施方式的一实例的轮胎子午线方向的半剖面。
    图2是示意性地显示在本发明的充气轮胎的制造方法中使用的叠层体的实施方式的一实例的剖面图。
    图3是示意性地显示在本发明的充气轮胎的制造方法中将图2的叠层体卷绕在成型鼓上的实施方式的一实例的剖面图。
    图4是示意性地显示在本发明的充气轮胎的制造方法中使用的叠层体的其他实施方式的一实例的剖面图。
    图5是示意性地显示在本发明的充气轮胎的制造方法中使用的叠层体的实施方式的一实例的平面图。
    图6是示意性地显示在本发明的充气轮胎的制造方法中将叠层体卷绕在成型鼓上的其他实施方式的一实例的剖面图。
    具体实施方式
    图1是显示利用本发明制造的充气轮胎的一实例的轮胎子午线方向的半剖面。
    图1中,充气轮胎具有胎面部1、侧壁部2、以及胎圈部3。在埋设在胎圈部3的左右一对胎圈芯5之间架置有帘布层4,其两端部分别绕胎圈芯5从轮胎内侧向外侧折返。在胎面部1上,在帘布层4的外侧,绕轮胎1周配置有上下一对带束层6,在帘布层4的内侧内贴着内衬层7。
    本发明的充气轮胎的制造方法中,在将粘性值较小的薄板构件A与粘性值较大的薄板构件B卷绕在成型鼓上,成型为圆筒状时,采用预先叠层薄板构件A和薄板构件B,成型为叠层体,然后将该叠层体卷绕在成型鼓上的方法。此时,使薄板构件A的周向端部与薄板构件A自身不重叠,并且将薄板构件B的长度设为,至少使卷绕结束端部在周向上比薄板构件A的卷绕结束端部延伸得更长,以此,在径向上将薄板构件B的周向端部相互重叠并接合。以下说明中,以薄板构件A为内衬层、薄板构件B为粘结橡胶层(tie rubber layer)(未图示)为例进行说明。另外,薄板构件A并不限定于内衬层,也可适用于粘性值较低的其他薄板构件。
    本发明中,使用材料a成型薄板构件A,使用材料b成型薄板构件B。此外,材料a的粘性值小于材料b的粘性值。此处,材料a的粘性值和材料b的粘性值为自粘粘性值,该自粘粘性值使用拉起型(pick up type)粘附力测定仪通过以下方法进行测定,即在试验温度25℃、压接载重100g、压接时间10秒、压接速度50cm/min、以及剥离速度125cm/min的条件下,将试验片的同一材料中的一个以宽度10mm至12mm卷绕在该测定仪的夹具上,将另一个形成为带状并实施加衬,使固定在台上并卷绕着试验片的该测定仪夹具依据所述条件进行下降、压接、上升,从而实施测定。此外,材料a和材料b之间的粘性值如下所述。
    图2是示意性地显示本发明中使用的叠层体的实施方式的一实例的剖面图。
    如图2所示,叠层体M通过在粘性值较小的薄板构件A的外周侧预先叠层并粘合粘性值较大的薄板构件B而成。如图2所示,薄板构件A与薄板构件B的总长不同,薄板构件B的总长更长。此外,薄板构件A的总长决定为,卷绕在成型鼓上时,两端部As、Ae不重叠。
    图2所示的叠层体M中,薄板构件A的卷绕开始端部As与薄板构件B的卷绕开始端部Bs的端面几乎对齐。另一方面,与薄板构件A的卷绕结束端部Ae相比,薄板构件B的卷绕结束端部Be向外侧延伸得更长。
    图3是示意性地显示将该叠层体M卷绕在成型鼓上时的接合部的实施方式的剖面图。
    图3中,在成型鼓10的外周,薄板构件A与薄板构件B的叠层体M卷绕成薄板构件A与成型鼓10的表面接触。薄板构件A,在成型鼓10上卷绕1周,其卷绕结束端部Ae与卷绕开始端部As对顶。另一方面,薄板构件B,在薄板构件A的外周侧在成型鼓10上卷绕1周,该卷绕结束端部Be与卷绕开始端部Bs的外侧重叠地并接合。本发明中,将薄板构件B的卷绕开始端部Bs与卷绕结束端部Be在径向上重叠的区域称为接合部11。
    如上所述,本发明的制造方法中,薄板构件A的卷绕结束端部Ae,与薄板构件A的卷绕开始端部As和薄板构件B的卷绕开始端部Bs中的任一个都不重叠。如此,通过使薄板构件A的两端部As、Ae不参与叠层体M的接合,仅将薄板构件B的两端部Bs、Be在径向上重叠并接合,能够大幅抑制开缝故障。
    如图4所示,本发明中使用的叠层体,能够重叠多个叠层体。图4是在一个叠层体M1的外侧预先叠层、粘合了其他叠层体M2的实例。图4的实例是叠层两层叠层体M1、M2而成的,但叠层体的数量可以是多个,也可以是3层、4层。
    图4中,叠层体M1和叠层体M2分别与图2所示的叠层体M相同,标记符号1、2加以区分。叠层体M1和叠层体M2配置为,在长度方向(成型鼓的周向)上错开地进行叠层、粘合,并且卷绕到成型鼓上时,叠层体M1的接合部(薄板构件B1的卷绕开始端部B1s与卷绕结束端部 B1e在径向上重叠的区域)与叠层体M2的接合部(薄板构件B2的卷绕开始端部B2s与卷绕结束端部B2e在径向上重叠的区域)在径向上不重叠。通过使叠层体M1与M2的接合部在径向外侧和内侧上不重叠,各接合部分别被刚性相同的M1和M2各自的非末端部覆盖,因此在因内压等发生变形时,能够大幅抑制开缝产生。
    此外,各叠层体M1和M2中,优选将各薄板构件A的端部A1s与A2s之间的距离设为轮胎周长的10%以上。例如,可以将薄板构件A的端部A1s与A2s之间的距离设为轮胎周长的50%。通过将薄板构件A的端部之间的距离设为轮胎周长的10%以上,能够更好地分散接合部受到的应力,并且抑制开缝产生。此外,预先叠层3层叠层体M时,优选在邻接的叠层体之间,将薄板构件A的端部之间的距离设为轮胎周长的10%以上。更优选配置为薄板构件A的卷绕开始端部在周向上均等(从轮胎中心算起的配位角约为120°)。如此,为了将距离d配置为轮胎周长的10%以上,可在轮胎的生胎成型时,将薄板构件A的卷绕开始端部之间的距离d设为成型鼓的1周长的10%以上。
    如图5所示,本发明中使用的叠层体M优选其周向端部向轮胎宽度方向(成型鼓的轴方向)倾斜地延长,并且周向端部的延长方向与轮胎周向所成的角度θ优选为10°~85°。通过将角度θ设为10°~85°的范围,能够缓和对叠层体M的接合部施加的应力,进一步减少开缝故障。
    此外,如图6所示,叠层体M中,可使薄板构件B的卷绕开始端部Bs在周向上比薄板构件A的卷绕开始端部As延伸得更长,即可从薄板构件A的卷绕开始端部As向周向外侧突出。如此,通过使薄板构件B的卷绕开始端部Bs在周向上比薄板构件A的卷绕开始端部As延伸得更长,能够获得在成型鼓上容易卷绕的效果。
    本发明中,构成薄板构件A的材料a优选为热塑性树脂组合物。此外,构成薄板构件B的材料b优选为橡胶组合物。
    由热塑性树脂组合物构成的材料a的粘性值较小,由橡胶组合物构成的材料b的粘性值较大。本发明中使用的材料a的粘性值小于材料b的粘性值。
    材料a的粘性值只要小于材料b的粘性值即可,并无特别限制,但25℃、10秒的自粘粘性值优选为100g以下。此外,材料b的粘性值优选25℃、10秒的自粘粘性值为200g~3000g。并且,材料a对于材料b的粘性值优选为500g~2000g。此处,材料a对于材料b的粘性值,使用拉起型粘附力测定仪通过以下方法进行测定,即在试验温度25℃、压接载重100g、压接时间10秒、压接速度50cm/min、以及剥离速度125cm/min的条件下,将由材料b构成的试验片以宽度10mm至12mm卷绕在该测定仪的夹具上,将由材料a构成的试验片形成为带状并实施加衬,使固定在台上并卷绕着试验片的该测定仪夹具依据所述条件进行下降、压接、上升,从而实施测定。
    此外,优选:材料a和材料b的在25℃下伸长20%时的拉伸应力中,材料a的在伸长20%时的拉伸应力大于材料b的在伸长20%时的拉伸应力。尤其优选:材料a的在伸长20%时的拉伸应力为材料b的在伸长20%时的拉伸应力的3倍~100倍。通过将材料a的在伸长20%时的拉伸应力设为材料b的3倍~100倍,能够使材料a具有优异的阻气性、耐热性。材料a和材料b的在25℃下伸长20%时的拉伸应力依据JIS K-6251进行测定。
    本发明中,作为构成薄板构件A的热塑性树脂组合物,优选为含有热塑性树脂及/或弹性体的组合物,更优选为含有热塑性树脂和弹性体的组合物。通过如此组成热塑性树脂组合物,能够调整薄板构件A的防透气性和刚性。
    此外,作为热塑性树脂组合物的形态,优选热塑性树脂为连续相、弹性体为分散相,如此能够兼顾高阻气性和高耐久性。
    并且,将热塑性树脂和弹性体的合计设为100重量%时,优选弹性体为50~85重量%、热塑性树脂为50~15重量%,如此能够获得柔软性及良好的耐久性。
    作为构成热塑性树脂组合物的热塑性树脂,优选采用下列种类树脂:例如,聚酰胺类树脂〔例如,尼龙6(N6)、尼龙66(N66)、尼龙46(N46)、尼龙11(N11)、尼龙12(N12)、尼龙610(N610)、尼龙612(N612)、尼龙6/66共聚物(N6/66)、尼龙6/66/610共聚物 (N6/66/610)、尼龙MXD6(MXD6)、尼龙6T、尼龙6/6T共聚物、尼龙66/PP共聚物、尼龙66/PPS共聚物〕及其它们的N-烷氧基烷基化物(例如,尼龙6的甲氧基甲基化物、尼龙6/610共聚物的甲氧基甲基化物、尼龙612的甲氧基甲基化物),聚酯类树脂〔例如,聚对苯二甲酸丁二脂(PBT)、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、间苯二甲酸共聚酯(PEI)、PET/PEI共聚物、聚芳酯(PAR)、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)、液晶聚酯、聚氧亚烷基二酰亚胺二酸/聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚物等芳香族聚酯〕,聚腈类树脂〔例如,聚丙烯腈(PAN)、聚甲基丙烯腈、丙烯腈/苯乙烯共聚物(AS)、(甲基)丙烯腈/苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯腈/苯乙烯/丁二烯共聚物〕,聚甲基丙烯酸酯类树脂〔例如,聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚甲基丙烯酸乙酯〕,聚乙烯基类树脂〔例如,醋酸乙烯酯、聚乙烯醇(PVA)、乙烯醇/乙烯共聚物(EVOH)、聚偏氯乙烯(PDVC)、聚氯乙烯(PVC)、氯乙烯/偏氯乙烯共聚物、偏氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、偏氯乙烯/丙烯腈共聚物〕,纤维素类树脂〔例如,醋酸纤维素、乙酸丁酸纤维素〕,氟类树脂〔例如,聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚氟乙烯(PVF)、聚三氟氯乙烯(PCTFE)、四氟乙烯/乙烯共聚物(ETFE)〕,以及酰亚胺类树脂〔例如,芳香族聚酰亚胺(PI)〕等等。其中,优选含有选自聚酰胺类树脂、聚乙烯基类树脂、以及聚酯类树脂中的至少一种热塑性树脂,如此能够赋予良好的阻气性和耐热性。
    作为构成热塑性树脂组合物的弹性体,优选采用下列材料及:例如,二烯类橡胶及其氢化物〔例如,天然橡胶(NR)、异戊二烯橡胶(IR)、环氧化天然橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)、丁二烯橡胶(BR、高顺式BR及低顺式BR)、丁腈橡胶(NBR)、氢化NBR、氢化SBR〕,烯烃橡胶〔例如,乙丙橡胶(EPDM、EPM)、马来酸改性乙丙橡胶(M-EPM)、丁基橡胶(IIR)、异丁烯与芳香族乙烯基化合物或二烯类单体的共聚物、丙烯酸酯橡胶(ACM)、离聚物〕,含卤橡胶〔例如,Br-IIR、CI-IIR、异丁烯对甲基苯乙烯共聚物的溴化物(Br-IPMS)、氯丁橡胶(CR)、氯醇橡胶(CHR)、氯磺化聚乙烯橡胶(CSM)、氯化聚乙烯橡胶(CM)、马来酸改性氯化聚乙烯橡胶(M-CM)〕,硅橡胶〔例如,甲基乙烯基硅橡胶、二甲基硅橡胶、甲基乙烯基苯基硅橡胶〕, 含硫黄橡胶〔例如,聚硫橡胶〕,氟橡胶〔例如,偏氟乙烯类橡胶、含氟乙烯基醚橡胶、四氟乙烯-丙烯类橡胶、氟硅橡胶、磷腈氟橡胶〕,热塑性弹性体〔例如,苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SBS)及其氢化物(SEBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SIS)及其氢化物(SEPS)、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯三嵌段聚合物(SIBS)等苯乙烯类弹性体、烯烃类弹性体、酯类弹性体、聚酰胺类弹性体、聚酰胺与聚醚的共聚物(TPAE)、聚酯与聚醚的共聚物(TPEE)、以及聚氨酯弹性体(TPU)〕等。
    热塑性树脂组合物中,热塑性树脂和弹性体的组成比并无特别限定,可以适当决定,保证弹性体作为不连续相分散于热塑性树脂的基质中这一结构即可。弹性体/热塑性树脂的重量比的优选范围为90/10~30/70,更优选为85/15~50/50。通过使热塑性树脂组合物的形态为热塑性树脂形成连续相(基质)、弹性体形成分散相(相畴),能够使薄板构件A兼顾充分的柔软性和刚性,并且无论弹性体有多少,都能够在成型时获得与热塑性树脂同等的成型加工性。
    当上述热塑性树脂与弹性体的互溶性有差异时,可采用适当的互溶剂作为第3成分来使两者互溶。通过加入互溶剂可以降低热塑性树脂组合物和弹性体的界面张力,从而使形成有分散相的橡胶的粒径变得微细,因此,两种成分的特性可以更有效地显现。作为这类互溶剂,一般选用具有热塑性树脂及弹性体双方或者其中一方的结构的共聚物,也可选用具有能与热塑性树脂或弹性体发生反应的环氧基、羰基、卤代基、氨基、唑基、以及羟基等的共聚物结构的化合物。这些互溶剂根据所混合的热塑性树脂和弹性体的种类来选定即可,通常使用的互溶剂可列举如下:马来酸酐改性聚丙烯、马来酸酐改性乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、环氧改性乙烯甲基丙烯酸共聚物、环氧改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯/乙烯-丁烯嵌段共聚物(SEBS)及其马来酸改性物、EPDM、EPDM/苯乙烯或EPDM/丙烯腈接枝共聚物及其马来酸改性物、苯乙烯/马来酸共聚物、以及反应性苯氧基树脂等。相关互溶剂的混配量并无特别限定,优选相对于聚合物成分(热塑性树脂和弹性体的合计)100重量份,相 关互溶剂的混配量为0.5~20重量份。此外,根据该互溶剂,分散相的橡胶粒径优选为10μm以下,更优选为5μm以下,特别优选为0.1~2μm。
    本发明中,对于热塑性树脂组合物而言,只要不影响作为薄板构件A的必要特性,可任意添加一般添加到聚合物组合物中的的填充剂(碳酸钙、氧化钛、氧化铝等)、炭黑、白炭黑等增强剂、软化剂、增塑剂、加工助剂、颜料、染料、防老化剂等等。
    本发明的制造方法中,构成薄板构件B的材料b优选为橡胶组合物。该橡胶组合物可添加选自天然橡胶、异戊二烯橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶、丁二烯橡胶、丁基橡胶、以及卤化丁基橡胶中的至少一种。
    本发明中,优选利用粘合性组合物粘合薄板构件B和薄板构件A。作为该粘合性树脂组合物,优选含有以下述式(1)表示的化合物、或以下述式(1)表示的化合物与甲醛的缩合物,如此能够使薄板构件A和薄板构件B良好地粘合。或者,通过使薄板构件B含有以下述式(1)表示的化合物、或以下述式(1)表示的化合物与甲醛的缩合物,能够使薄板构件A与薄板构件B直接粘合。

    (式中,R1、R2、R3、R4以及R5是氢、羟基或碳原子数为1~8个的烷基)
    作为以式(1)表示的化合物的一个优选例,R1、R2、R3、R4以及R5中的至少一个是碳原子数为1~8个的烷基,其他则是氢或碳原子数为1~8个的烷基。以式(1)表示的化合物的一个优选具体例为甲酚。
    作为以式(1)表示的化合物的另一个优选例,R1、R2、R3、R4以及R5中的至少一个是羟基,其他则是氢或碳原子数为1~8个的烷基。以式(1)表示的化合物的另一个优选具体例是间苯二酚。
    作为以式(1)表示的化合物与甲醛的缩合物,可列举甲酚-甲醛缩合体、间苯二酚-甲醛缩合体等。此外,这些缩合物可在不损害本发明的效果的范围内进行改性。例如,利用环氧化合物改性的改性间苯二酚-甲醛缩合体也可用于本发明。这些缩合物已经上市销售,本发明中可使用市售品。
    本发明的制造方法中,优选在薄板构件B的外周粘贴带状构件,使其覆盖卷绕开始端部Bs与卷绕结束端部Be的接合部。作为构成该带状构件的材料c,优选材料c的在25℃下伸长20%时的拉伸应力为构成薄板构件A的材料a的在25℃下伸长20%时的拉伸应力的1~3倍。通过将材料c在25℃下伸长20%时的拉伸应力设为材料a在25℃下伸长20%时的拉伸应力的1~3倍,能够抑制开缝产生。此处,材料a和材料c在25℃下伸长20%时的拉伸应力依据JIS K-6251进行测定。
    作为此种材料c,可列举使树脂与弹性体复合的组合物。
    本发明的制造方法中,优选,成型鼓在部分鼓表面具有吸附粘性值较小的薄板构件A的机构。由于成型鼓具有吸附机构,因此能够容易地卷绕叠层体M,使薄板构件A接触成型鼓。作为此种吸附机构,可列举利用空气的真空机构。
    本发明的制造方法中,优选在将叠层体卷绕在成型鼓上,并将其他薄板构件例如帘布层卷绕在其外周上时,叠层体的接合部与帘布层的接合部在成型鼓上于径向上重叠。通过使叠层体的接合部与帘布层的接合部在径向上重叠,能够增加接合部的刚性,并且抑制开缝产生。
    本发明中使用的薄板构件A优选在叠层并粘合薄板构件B之前,实施双轴拉伸处理。通过预先对薄板构件A实施双轴拉伸处理,能够使其具有高阻气、高强度并且均质的物性。
    通过本发明的制造方法制成的充气轮胎能够抑制行驶时的开缝产生,并改善耐久性。
    符号说明
    7 内衬层
    10 成型鼓
    11 接合部
    A、A1、A2 薄板构件A
    As、A1s、A2s 薄板构件A的卷绕开始端部
    Ae、A1e、A2e 薄板构件A的卷绕结束端部
    B、B1、B2 薄板构件B
    Bs、B1s、B2s 薄板构件B的卷绕开始端部
    Be、B1e、B2e 薄板构件B的卷绕结束端部
    M、M1、M2 叠层体
    R 轮胎周向

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    充气 轮胎 制造 方法
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