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本发明提供了一种电厂煤粉锅炉燃烧性能在线优化方法及系统。其中,优化方法包括如下步骤:接收DCS(Distributed Control System,分布式控制系统)及仪器仪表采集的锅炉处于不同负荷工况下的基础数据;该基础数据采用径向基函数网络建立煤粉锅炉可调输入变量和输出变量之间的非线性映射关系,将该非线性映射关系作为锅炉燃烧的数学模型;依据该数学模型,获取对应期望煤耗与NOX排放水平下锅炉燃烧。