有机无机复合污垢清洁剂及人工透析机的清洁方法.pdf

有机无机复合污垢清洁剂，其特征在于，由含有过氧化氢、乙酸、过乙酸、非离子型表面活性剂以及阳离子和/或两性表面活性剂的水溶液构成，可以提供具有杀菌性，特别是有机污垢形成生物膜时，可以单独地、良好地去除该生物膜与碳酸钙和磷酸钙等无机污垢的复合污垢的有机无机复合污垢清洁剂。

1.  有机无机复合污垢清洁剂，其特征在于，由含有过氧化氢、乙酸、过乙酸、非离子型表面活性剂以及阳离子和/或两性表面活性剂的水溶液构成。

2.  如权利要求1所述的有机无机复合污垢清洁剂，其中，过氧化氢的含量为4～12质量％，乙酸的含量为10～50质量％，过乙酸的含量为0.3～6质量％，且表面活性剂成分的总含量为0.01～20质量％。

3.  如权利要求1所述的有机无机复合污垢清洁剂，其中，还含有0.01～0.5质量％的包合剂。

4.  如权利要求1所述的有机无机复合污垢清洁剂，其中，还含有0.01～0.5质量％的螯合剂。

5.  如权利要求1所述的有机无机复合污垢清洁剂，其中，阳离子型表面活性剂或者阳离子型表面活性剂和两性表面活性剂的混合物为选自氯化二癸基二甲基铵、氯化二(烷酰基(3-氨基丙基))二甲基铵、氯化十八烷酰基三甲基铵和十二烷基二(氨乙基)甘氨酸的混合物、氯化十八烷酰基三甲基铵和2-烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉甜菜碱的混合物以及氯化十八烷酰基三甲基铵和烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱的混合物的至少1种。

6.  如权利要求1所述的有机无机复合污垢清洁剂，其中，有机无机复合污垢为产生于人工透析机的管道内等的有机无机复合污垢。

7.  如权利要求6所述的有机无机复合污垢清洁剂，其中，有机污垢为产生于人工透析机的管道内等的生物膜。

8.  人工透析机的清洁方法，其特征在于，将权利要求1～7中任一项所述的有机无机复合污垢清洁剂通过人工透析机的管道。

有机无机复合污垢清洁剂及人工透析机的清洁方法
技术领域
本发明涉及有机无机复合污垢清洁剂、特别是可有效地除去于人工透析机的管道内等产生的有机无机复合污垢的有机无机复合污垢清洁剂以及人工透析机的清洁方法。
背景技术
人工透析机是通过使透析液与血液介以半透膜进行接触来实现血液的透析的装置，存在由于透析的反复进行而于人工透析机的管道内等沉积碳酸钙和磷酸钙等无机污垢以及蛋白质类和脂类等有机污垢的问题。因此，如专利文献1所记载，开发了通过添加过乙酸和过氧化氢而同时发挥杀菌性和无机污垢去除性，而且通过添加非离子型表面活性剂而去除有机污垢的清洁剂。
然而，专利文献1中所记载的清洁剂虽然杀菌性、无机污垢去除性、有机污垢中的蛋白质类污垢的去除性良好，但当进一步污染，有机污垢形成生物膜(biofilm)的情况下，若想仅用上述的清洁剂去除该生物膜与碳酸钙和磷酸钙等无机污垢的复合污垢，则污垢的去除性不足。
此外，专利文献2中，作为含有过乙酸、乙酸、过氧化氢和表面活性剂的杀菌清洁剂(用途包括用于人工透析机)，还揭示了含有氧化胺型的表面活性剂和非离子型表面活性剂的组合物，但没有记载该组合物对上述类型的有机无机复合污垢的除去有效。另外，专利文献3为本申请人的相关申请。
专利文献1：日本专利特开2001-72996号公报
专利文献2：日本专利特开平11-116990号公报
专利文献3：日本专利特开2004-285154号公报
发明的揭示
本发明的目的在于提供具有杀菌性，特别是当有机污垢形成生物膜时，可以单独地、良好地去除该生物膜与碳酸钙和磷酸钙等无机污垢的复合污垢的有机无机复合污垢清洁剂。
本发明的有机无机复合污垢清洁剂的特征在于，由含有过氧化氢、乙酸、过乙酸、非离子型表面活性剂以及阳离子和/或两性表面活性剂的水溶液构成。
本发明的有机无机复合污垢清洁剂的优选组成为含有4～12质量％的过氧化氢、10～50质量％的乙酸、0.3～6质量％的过乙酸和0.01～20质量％的表面活性剂成分的水溶液。
本发明的效果在于提供了有机无机复合污垢清洁剂及使用它的人工透析机清洁方法，该清洁剂具有杀菌性、无机污垢去除性和有机污垢去除性，特别是即使有机污垢为生物膜，也可以良好地去除。
实施发明的最佳方式
以下，例举用于实施发明的最佳方式，进一步对本发明进行详细说明。本发明的有机无机复合污垢清洁剂所使用的过氧化氢、乙酸和过乙酸只要是以往公知的过氧化氢、乙酸和过乙酸，可以任意使用。
从杀菌性和无机污垢去除性的角度来看，本发明的有机无机复合污垢清洁剂较好是含有4～12质量％(更好为5～7质量％)的过氧化氢、10～50质量％(更好为20～40质量％)的乙酸和0.3～6质量％(更好为1～5质量％)的过乙酸。此外，考虑到清洁剂对有机污垢的渗透性的提高，较好是总计含有0.01～20质量％的表面活性剂成分。
本发明所使用的表面活性剂成分为非离子型表面活性剂以及阳离子和/或两性表面活性剂。
作为非离子型表面活性剂，一般可以使用工业用的非离子型表面活性剂，较好是以通式(1)表示的化合物。
R¹O-(RO)_m-H  (1)
(式中，R¹表示烃基，(RO)_m表示环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、α-氧化烯烃、氧化苯乙烯等烯化氧嵌段聚合或无规聚合得到的基团，m表示1以上、较好是1～200、更好是2～100、特别好是5～15、最好是7～15的数。)
作为上述烃基，可以例举例如烷基、链烯基、芳基、环烷基或环烯基等。作为烷基，可以例举例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、叔戊基、己基、仲己基、庚基、仲庚基、辛基、2-乙基己基、仲辛基、壬基、仲壬基、癸基、仲癸基、十一烷基、仲十一烷基、十二烷基、仲十二烷基、十三烷基、异十三烷基、仲十三烷基、十四烷基、仲十四烷基、十六烷基、仲十六烷基、十八烷酰基、二十烷基、二十二烷基、二十四烷基、三十烷基、2-丁基辛基、2-丁基癸基、2-己基辛基、2-己基癸基、2-辛基癸基、2-己基十二烷基、2-辛基十二烷基、2-癸基十四烷基、2-十二烷基十六烷基、2-十六烷基十八烷酰基、2-十四烷基十八烷酰基、单甲基支链-异十八烷酰基等。
作为链烯基，可以例举例如乙烯基、烯丙基、丙烯基、丁烯基、异丁烯基、戊烯基、异戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基、十四烯基、油烯基等。
作为芳基，可以例举例如苯基、甲苯基、二甲苯基、异丙苯基、采基、苄基、苯乙基、苯乙烯基、肉桂基、二苯甲基、三苯甲基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十一烷基苯基、十二烷基苯基、联苯基、苄基苯基、苯乙烯化苯基、对异丙基苯基、α-萘基、β-萘基等。
作为环烷基、环烯基，可以例举例如环戊基、环己基、环庚基、甲基环戊基、甲基环己基、甲基环庚基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、甲基环戊烯基、甲基环己烯基、甲基环庚烯基等。
其中，R¹的优选基团为烷基、链烯基或芳基，较好为碳原子数6～22的烷基、链烯基或芳基，最好为碳原子数6～18的烷基或链烯基。
R¹为碳原子数6～18的烷基或链烯基时，通常R¹为从脂肪族的高级醇除去羟基后得到的残基。该醇可以使用由天然油脂衍生的天然醇或作为单一或混合的合成醇所制造的醇中的任一种，所述合成醇有采用齐格勒法使乙烯聚合的工艺制造的齐格勒醇(主要成分为直链伯醇)、通过使一氧化碳和氢气与烯烃反应的羰基法制造的羰基合成醇(主要成分为直链伯醇，也混有分支伯醇)、空气氧化石蜡而制造的羟基随机结合在碳链末端之外的位置的仲醇等。
R表示亚烷基，较好是碳原子数2～4的亚烷基，更好是亚乙基。通式(1)的(R-O)_m的部分可以通过环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、α-氧化烯烃、氧化苯乙烯等烯化氧等加成聚合得到。通过加成烯化氧等来形成(R-O)_m的部分时，R由加成的烯化氧等的种类决定。
加成的烯化氧等的聚合形式没有特别限定，可以是1种烯化氧的均聚，或者2种以上的烯化氧的无规共聚、嵌段共聚或无规/嵌段共聚等。作为R，最好为亚乙基，R为2种以上的基团时，较好是其中1种为亚乙基。如果(R-O)_m的部分为含有较好是50～100摩尔％、更好是60～100摩尔％的环氧乙烷基的聚氧化烯链，可以获得发挥良好的清洁性的本发明的有机无机复合污垢清洁剂。聚合度m为1以上的数，较好为1～200，更好为2～100，特别好为5～15，最好为7～15。
本发明的有机无机复合污垢清洁剂中，从有机污垢、特别是生物膜的去除性的角度来看，上述的非离子型表面活性剂较好是以4～6质量％的比例使用。
作为阳离子表面活性剂，一般可以使用工业用的阳离子表面活性剂，较好是以通式(2)表示的化合物。
R²-N⁺(C_nH_2n+1)₃Cl  (2)
(式中，R²表示烃基，n表示1～3、较好是1～2的数。)
本发明的有机无机复合污垢清洁剂中，从对形成磷酸钙等的无机污垢或者与该无机污垢结合的蛋白污垢发挥清洁效果的角度来看，上述的阳离子表面活性剂较好是以1～6质量％的比例使用。
作为两性表面活性剂，一般可以使用工业用的两性表面活性剂，可以使用氨基酸型、甜菜碱型、磺基甜菜碱型或磺基氨基酸型的两性表面活性剂，较好是使用例如十二烷基二(氨乙基)甘氨酸、2-烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉甜菜碱、烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱等。本发明的有机无机复合污垢清洁剂中，上述的两性表面活性剂较好是以1～6质量％的比例使用。
上述的表面活性剂中，特别优选的阳离子型表面活性剂为氯化二癸基二甲基铵和氯化二(烷酰基(3-氨基丙基))二甲基铵，特别优选的阳离子型表面活性剂和两性表面活性剂的混合物为氯化十八烷酰基三甲基铵和十二烷基二(氨乙基)甘氨酸的混合物、氯化十八烷酰基三甲基铵和2-烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉甜菜碱的混合物以及氯化十八烷酰基三甲基铵和烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱的混合物。
除了上述必须的组成，本发明的有机无机复合污垢清洁剂较好是还含有0.01～0.5质量％的包合剂，因为可以防止人工透析机中的污垢的再附着，获得更好的清洁效果。
作为这样的包合剂，只要是包合剂内部为疏水性的，外部为亲水性的，安全性高，对酸稳定，可以使用任何包合剂。例如，可以例举α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精、它们的分支环糊精等环糊精类为代表的环状低聚糖或冠醚类等。
此外，考虑到无机污垢的去除稳定性和过氧化氢的稳定性，本发明的有机无机复合污垢清洁剂可以在不妨碍本发明的效果的范围内根据需要再含有螯合剂。作为螯合剂，可以适当使用公知的化合物，较好是以0.01～0.5质量％的比例使用。
本发明的有机无机复合污垢清洁剂为含有如上所述的过氧化氢、乙酸、过乙酸和表面活性剂(或者根据需要再含有包合剂、螯合剂)的水溶液，其浓度是任意的，该水溶液可以作为浓缩液流通并在用于清洁时稀释，也可以使该水溶液以适合用于清洁的浓度流通。
此外，该水溶液也能够以比适合用于清洁的浓度低的浓度使用，但用于清洁时必须浓缩该水溶液，所以该水溶液较好是采用适合用于清洁的浓度以上的浓度。
以下，对本发明的使用有机无机复合污垢清洁剂的人工透析机清洁方法进行详细说明。本发明的人工透析机清洁方法是将上述本发明的有机无机复合污垢清洁剂通入人工透析机的管道内。有机无机复合污垢清洁剂的通入方法与一直以来所用的人工透析机清洁剂的通入方法同样地操作即可。
本发明的使用有机无机复合污垢清洁剂较好是根据需要以水进行稀释后通入人工透析机的管道内。即，本发明的人工透析机清洁方法中，通入的人工透析机清洁剂的浓度以过氧化氢的浓度计相对于通入量较好为0.02～0.5质量％，更好为0.04～0.3质量％。如果过氧化氢的浓度低于上述浓度，则清洁性或杀菌性会变得不足，而如果过氧化氢的浓度高于上述浓度，则人工透析机管道内会产生泡沫，或使人工透析机的材质不经意间劣化，因此有不理想的情况。
本发明的人工透析机清洁方法中，通入的人工透析机清洁剂的温度没有特别限定，与一直以来所用的人工透析机清洁剂的温度相同程度即可，例如大致25～40℃的温度下，可以没有障碍地使用。
实施例
以下，例举实施例，对本发明进一步进行说明。
<实施例>
制备了含有表1-1中所示的各种成分组成的本发明的有机无机复合污垢清洁剂。然后，将其以水稀释50倍后，立即以下述的方法对清洁性和杀菌性进行试验。结果示于表1-2。
(清洁性试验)
对于从人工透析机的渗析器出口取出的使用后的无机污垢和生物膜牢固附着的长10cm的硅管，流过200mL清洁液，以管式泵进行循环20分钟。水洗后，将管干燥，目视判定残存污垢。
(杀菌性试验)
在清洁后的管内封入纯水，考察菌的生长。对于是否长菌，在经过规定时间后通过目视确认单位面积(4cm²)的菌落。
表1-1