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1、10申请公布号CN104220573A43申请公布日20141217CN104220573A21申请号201380017622922申请日20130329201208313520120330JPC10M171/02200601C10M101/02200601C10N20/00200601C10N20/02200601C10N30/02200601C10N30/06200601C10N40/0420060171申请人出光兴产株式会社地址日本国东京都千代田区丸之内3丁目1番1号72发明人武川大辅74专利代理机构上海市华诚律师事务所31210代理人李晓54发明名称润滑油组合物57摘要通过使用含有满足。
2、下述的13的条件的矿物油的基础油，提供一种摩擦系数牵引系数较低、低温流动性也优异的润滑油组合物，其适合作为自动变速机等的变速机油。1100下的运动粘度为5MM2/S以上且8MM2/S以下，2粘度指数在130以上，3由环分析NDM法所得的CP在80以上。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014092886PCT国际申请的申请数据PCT/JP2013/0595072013032987PCT国际申请的公布数据WO2013/147150JA2013100351INTCL权利要求书1页说明书9页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书9页10申请公布号CN104。
3、220573ACN104220573A1/1页21一种润滑油组合物，其特征在于，使用了含有满足下述13的条件的矿物油的基础油，1100下的运动粘度为5MM2/S以上且8MM2/S以下，2粘度指数为130以上，3由环分析法即NDM法所得的CP在80以上。2根据权利要求1所述的润滑油组合物，所述矿物油的粘度指数在160以下。3根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，所述矿物油的CP在80以上且95以下，CN在5以上且20以下，CA在10以下。4根据权利要求13中的任一项所述的润滑油组合物，所述矿物油在100下的运动粘度为55MM2/S以上且75MM2/S以下。5根据权利要求14中的任一项所述的润滑油。
4、组合物，所述润滑油组合物使用了基础油，所述基础油同时含有A所述矿物油和B从B1100下的运动粘度为15MM2/S以上且45MM2/S以下、且倾点在25以下的矿物油及B2100下的运动粘度为15MM2/S以上且65MM2/S以下、且倾点在30以下的合成油中选择的1种以上。6根据权利要求5所述的润滑油组合物，以基础油总量为基准，使用了含有所述A成分为40质量以上且75质量以下、所述B成分为25质量以上且60质量以下的基础油。7根据权利要求16中的任一项所述的润滑油组合物，基础油总体的CP为80以上且95以下，CN为5以上且20以下，CA为10以下。8根据权利要求17中的任一项所述的润滑油组合物，所。
5、述润滑油组合物含有从抗氧化剂、极压添加剂或抗磨剂、分散剂、金属系清净剂、油性剂、防锈剂、金属减活剂、防腐蚀剂、倾点下降剂及消泡剂中选择的至少一种润滑油添加剂。9根据权利要求18中的任一项所述的润滑油组合物，其为自动变速机用润滑油组合物。权利要求书CN104220573A1/9页3润滑油组合物技术领域0001本发明涉及润滑油组合物，详细来说涉及摩擦系数牵引系数较低、且低温流动性优良的润滑油组合物、即适宜作为自动变速机用润滑油等变速机用润滑油的润滑油组合物。背景技术0002近几年，对汽车用变速机等的变速机中使用的润滑油，要求其低油耗性比以往更高。0003提高润滑油的低油耗性的方法中，已知的主要有通。
6、过润滑油的低粘度化降低搅拌阻力的方法和在降低滑动部分的摩擦系数并降低摩擦损失的方法。然而，由于润滑油的低粘度化有极限，因此为了进一步实现低油耗，必须进一步降低摩擦系数。而且，关于该摩擦系数的降低，通过弹性流体润滑领域中的流体摩擦系数即牵引系数来评价的方法被广泛施行。也就是说，需要牵引系数更低的润滑油。0004另外，汽车用变速机等的变速机用润滑油，通常寒冷地区等在低温下也使用，因此需要低温流动性也优异。0005以往作为这样的润滑油，例如，在专利文献1中，作为低牵引系数的润滑油，提出了一种将多元醇和羧酸的部分酯作为基础油含有的润滑油组合物。然而，这种润滑油可能会产生水解，难以长时间稳定地使用。00。
7、06另外，专利文献2中，提出了一种在矿物油中混合了使用在100下的运动粘度为15MM2/S以上且30MM2/S以下的茂金属催化剂而制造的聚烯烃的润滑油。然而，这样的润滑油需要关于牵引系数和低温流动性等的进一步的改良。0007而且，以上示例的以往的润滑油，不论何种都使用了高粘度的合成油，因此使润滑油变得高价。因此，期待出现一种相对低价格、用矿物油作为主要成分的润滑油。0008在这种状况下，殷切盼望一种进一步降低牵引系数被、且低温流动性良好、不用担心水解稳定性等会恶化的润滑油，该润滑油用矿物油作为其主要成分。0009现有技术文献0010专利文献0011专利文献1日本专利特开201090210号公报。
8、0012专利文献2日本专利特开2011174000号公报发明内容0013发明要解决的课题0014本发明的目的在于提供一种摩擦系数牵引系数较低、低温流动性也优异的润滑油组合物，其适宜作为自动变速机等的变速机油。0015解决课题的手段0016本发明人为达成上述目的反复认真研究，结果发现了通过使用含有具有特定性状说明书CN104220573A2/9页4和组成的高粘度指数的矿物油的基础油，能够有效达成上述目的。本发明是基于这样的知识而完成的发明。0017也就是说，本发明提供了如下方案00181一种润滑油组合物，其特征在于，使用了含有满足下述13的条件的矿物油的基础油，00191100下的运动粘度为5M。
9、M2/S以上且8MM2/S以下，00202粘度指数在130以上，00213由环分析NDM法所得的CP在80以上；00222根据上述1所述的润滑油组合物，所述矿物油的粘度指数在160以下；00233根据上述1或2所述的润滑油组合物，所述矿物油的CP在80以上且95以下，CN在5以上且20以下，CA在10以下；00244根据上述13中的任一项所述的润滑油组合物，所述矿物油在100下的运动粘度为55MM2/S以上且75MM2/S以下；00255根据上述14中的任一项所述的润滑油组合物，所述润滑油组合物使用了基础油，所述基础油同时含有A所述矿物油和B从B1100下的运动粘度为15MM2/S以上且45M。
10、M2/S以下、且倾点在25以下的矿物油及B2100下的运动粘度在15MM2/S以上且65MM2/S以下、且倾点在30以下的合成油中选择的1种以上；00266根据上述5所述的润滑油组合物，以基础油总量为基准，使用了含有A成分为40质量以上且75质量以下、B成分为25质量以上且60质量以下的基础油；00277根据上述16中的任一项所述的润滑油组合物，基础油总体的CP为80以上且95以下，CN为5以上且20以下，CA为10以下；00288根据上述17中的任一项所述的润滑油组合物，含有从抗氧化剂、极压添加剂或抗磨剂、分散剂、金属系清净剂、油性剂、防锈剂、金属减活剂、防腐蚀剂、倾点下降剂及消泡剂中选择的。
11、至少一种润滑油添加剂；00299一种自动变速机用润滑油组合物，其为上述18中的任一项所述的润滑油组合物。0030发明的效果0031按照本发明，能够提供一种摩擦系数牵引系数较低、低温流动性也优异的润滑油组合物，其适宜作为变速机油。具体实施方式0032本发明的润滑油组合物，是使用了含有具有特定的性状和组成的高粘度指数的矿物油的基础油的润滑油组合物。0033基础油0034所述高粘度指数的矿物油具有以下13中的性状及组成。00351100下的运动粘度为5MM2/S以上且8MM2/S以下。0036当基础油中使用了100下的运动粘度不足5MM2/S的矿物油时，由于滑动面上无法形成充分的油膜，因此无法得到具。
12、有低摩擦系数的润滑油组合物。另一方面，当基础油中使用了100下的运动粘度超过8MM2/S的矿物油时，由于流体阻力的增大，导致能量的损说明书CN104220573A3/9页5失变大。由于这些原因，高粘度指数的矿物油在100下的运动粘度优选55MM2/S以上且75MM2/S以下，更优选60MM2/S以上70MM2/S以下。00372粘度指数为130以上。0038粘度指数不足130时，难以在较大的温度范围维持适宜的粘度、良好地保持耐磨性和摩擦系数。另外，可能无法得到充分的低温流动性。因此，高粘度指数的矿物油的粘度指数优选135以上，更优选140以上。另一方面，关于粘度指数的上限，虽无特别限制，但从良。
13、好地保持组合物的溶解稳定性的观点来看，优选160以下。若溶解稳定性良好，则获得能够充分发挥构成组合物的各基础油所具有的性能的效果。00393由环分析NDM法所得的CP为80以上。0040关于本发明所用的润滑油基础油的组成，CP在80以上是必要的。CP不足80时，无法获得具有必要的高粘度指数、呈现低摩擦系数牵引系数、并具有优异的低温流动性的组合物。因此，CP优选83以上，更优选85以上。0041另一方面，CP的上限值优选95以下。若CP在95以下，则CN和CA的合计在5以上，由此组合物的溶解稳定性被良好地保持。因此，CP更优选90以下。0042另外，从提高氧化稳定性的观点来看，CA优选10以下，。
14、更优选05以下。0043因此，本发明所用的高粘度指数的矿物油的组成中，优选CP在80以上且95以下、CM在5以上且20以下、CA在10以下，更优选CP在80以上且90以下、CM在10以上且20以下、CA在10以下。0044通过含有具有这种组成的高粘度指数矿物油，从而能够得到粘度指数较高、牵引系数较低、低温流动性优异、且具有良好的溶解稳定性的组合物。0045另外，作为所述高粘度指数的矿物油，优选进一步具有以下性状。0046倾点在125以下，进一步在150以下0047闪点在240以上0048硫含量在20质量PPM以下，进一步在10质量PPM以下0049本发明所用的上述高粘度指数的矿物油，可以通过将。
15、蜡异构化来制造。0050具体地，例如作为原料的蜡，可以通过使用蜡或者疏松石蜡等的蜡馏分，将其使用闪点异构化催化剂、例如在以二氧化硅、矾土或沸石作为主成分的载体搭载PT或PD的催化剂、或以矾土或二氧化硅作为主成分的载体搭载从NI、CO、MO及W等中选择的一种以上的金属成分的催化剂，用通常的方法异构化，从而得到。该异构化生成物通常进一步进行减压蒸馏，根据必要进行脱蜡处理。0051本发明所用的基础油是含有上述高粘度指数的矿物油以下，记作“基础油A”的基础油。0052具体地，以基础油总量为基准，优选含有20质量以上的基础油A，更优选含有30质量以上，特别优选含有40质量以上。也就是说，可以是仅由基础油。
16、A制成的基础油。通过含有占基础油的20质量以上的基础油A，能够得到满足高粘度指数较高、低摩擦系数较小等所述基础油A所具有的效果的组合物。0053本发明的基础油中，可以和基础油A一起使用除基础油A以外的其他的基础油以下称为“基础油B”。作为基础油B可使用1种以上的矿物油，亦可使用1种以上的合成油，亦可将1种以上的矿物油和1种以上的合成油混合使用。说明书CN104220573A4/9页60054作为所述基础油B，优选使用从B1低粘度矿物油及B2低粘度合成油中选择的一种以上。通过将这样的基础油B加入到基础油A，可以进一步提高基础油的低温流动性。0055作为所述B1的低粘度矿物油，优选100下的运动粘。
17、度15MM2/S以上且45MM2/S以下、进一步在20MM2/S以上且40MM2/S以下、倾点25以下、进一步在275以下、特别在30以下的矿物油。0056B1的低粘度矿物油更优选粘度指数90以上、闪点在140以上、硫含量在20质量PPM以下。0057作为B1的低粘度矿物油的具体例子，可举出所谓的60中性矿物油、70中性矿物油等的矿物油。其中，由于倾点较低，因此优选60中性矿物油。0058另一方面，作为所述B2的低粘度合成油，优选100下的运动粘度在15MM2/S以上且65MM2/S以下、进一步在17MM2/S以上且62MM2/S、倾点在30以下、进一步在40以下、特别在50以下的合成油。00。
18、59所述低粘度合成油更优选粘度指数100以上、闪点140以上。0060作为这样的低粘度合成油的具体例子，可举出1癸烯等碳原子数在8到14的烯烃低聚物这种聚烯烃。该聚烯烃通常使用氢化的聚烯烃。0061此外，聚烯烃中含有用茂金属催化剂低聚化了的聚烯烃及其氢化物。0062其中，出于粘度指数较高、容易入手，优选1癸烯的低聚物这种聚烯烃氢化物，特别优选用茂金属催化剂得到的聚烯烃氢化物。0063本发明中，作为基础油B使用从B1低粘度矿物油和B2低粘度合成油中选择的一种以上时，基础油A和基础油B的混合比例，以基础油总量为基准，优选设基础油A为40质量以上且75质量以下、基础油B为25质量以上且60质量以下，。
19、更优选设基础油A为45质量以上且72质量以下、基础油B为28质量以上55质量以下。0064进一步，作为基础油B，将B1低粘度矿物油和B2低粘度合成油混合使用时，虽然该混合比例没有特别限制，可按任意比例混合，但以基础油B总量为基准，优选以25质量以上且75质量以下的范围含有B1低粘度矿物油、并以75质量以上且25质量以下的范围含有B2低粘度合成油。0065本发明的润滑油组合物中使用了基础油A或含有基础油A和其他的基础油B的基础油，对该基础油，即对该基础油整体的组成，优选CP在80以上且95以下、CN在5以上且20以下、CA在10以下。因此，在使用含有基础油A的同时含有其他的基础油B的基础油时，优。
20、选以成为这样的组成的方式选择其他的基础油B。0066基础油的组成更优选CP为80以上且90以下、CN为10以上且20以下、CA为10以下。0067本发明的润滑油组合物中，可以在基础油A中、或者在含有基础油A和其他的基础油B的基础油中，混合基础油A及基础油B以外的其他的基础油，进一步可以混合作为C成分的润滑油添加剂。0068作为C成分的润滑油添加剂，可举出C1抗氧化剂、C2极压添加剂或抗磨剂、C3分散剂及C4金属系清净剂等，优选混合从这些当中选择的一种或两种以上的润滑油添加剂。0069作为所述C1的抗氧化剂，可举出胺系抗氧化剂、酚系抗氧化剂及硫系抗氧化剂说明书CN104220573A5/9页7等。
21、。0070作为胺系抗氧化剂，例如可举出4,4二丁基二苯基胺、4,4二辛基二苯基胺、4,4二壬基二苯基胺等的二烷基烷基的碳原子数为120二苯基胺、苯基萘胺、辛基苯基萘胺、壬基苯基萘胺等的萘胺等。0071作为酚系抗氧化剂，例如可举出2,6二叔丁基4甲基苯酚、2,6二叔丁基4乙基苯酚等的单酚系抗氧化剂、4,4亚甲基双2,6二叔丁基苯酚、2,2亚甲基双4乙基6叔丁基苯酚等的酚系抗氧化剂。0072作为硫系抗氧化剂，例如可举出吩噻嗪、季戊四醇四3月桂基硫代丙酸酯、双3,5叔丁基4羟基苄基硫醚、硫代二亚乙基双33,5二叔丁基4羟基苯基丙酸酯、2,6二叔丁基44,6双辛基硫代1,3,5三嗪2甲基氨基苯酚等。0。
22、073这些抗氧化剂单独用一种亦可，2种以上组合使用亦可。此外，以润滑油组合物的总量为基准，其混合量通常选定为001质量以上且10质量以下、优选003质量以上且5质量以下。0074作为所述C2的极压添加剂或抗磨剂，可举出硫系极压添加剂、磷系抗磨剂、SP系极压添加剂、二烃基二硫代磷酸锌及噻唑系极压添加剂。0075作为硫系极压添加剂，可举出硫化油脂、硫化脂肪酸、硫化酯、硫化烯烃、二烃基聚硫化物、噻二唑化合物、烷基硫代氨基甲酰基化合物、硫代氨基甲酸酯化合物、硫代萜烃化合物、二烷基硫代二丙酸酯化合物等。0076作为磷系抗磨剂，可举出磷酸酯、酸性磷酸酯、亚磷酸酯、酸性亚磷酸酯等的磷酸酯类、及这些磷酸酯类的。
23、胺盐。0077作为SP系极压添加剂，可以是像三苯基硫代磷酸酯、十二烷基三硫代磷酸酯等的硫代磷酸酯这样在一个化合物中含有硫和磷的极压添加剂，也可以将硫系极压添加剂和磷系极压添加剂混合使用。将硫系极压添加剂和磷系极压添加剂混合时，作为硫系极压添加剂和磷系极压添加剂，只要分别使用在所述硫系极压添加剂和磷系抗磨剂中示例的物质即可。0078另外，作为二烃基二硫代磷酸锌ZNDTP，烃基可以是碳原子数在124的直链状或支链状的烷基、碳原子数在324的直链状或支链状的烯基、碳原子数在513的环烷基或者直链状或支链状的烷基环烷基、碳原子数在618的芳基或者直链状或支链状的烷基芳基、及碳原子数在719的芳基烷基等。
24、中的任一种。另外，烷基或烯基可以是伯、仲、叔中的任一种。0079作为噻二唑系极压添加剂，例如可举出2,5双正己基二硫代1,3,4噻二唑、2,5二正辛基二硫代1,3,4噻二唑、2,5双正壬基二硫代1,3,4噻二唑、2,5双1,1,3,3四甲基丁基二硫代1,3,4噻二唑、3,5双正己基二硫代1,2,4噻二唑、3,6双正辛基二硫代1,2,4噻二唑、3,5双正壬基二硫代1,2,4噻二唑、3,5双1,1,3,3四甲基丁基二硫代1,2,4噻二唑、4,5双正辛基二硫代1,2,3噻二唑、4,5双正壬基二硫代1,2,3噻二唑、4,5双1,1,3,3四甲基丁基二硫代1,2,3噻二唑等。0080这些极压添加剂或抗磨。
25、剂可以单独用一种，也可以2种以上组合使用。此外，以润滑油组合物的总量为基准，其混合量通常被选定为001质量以上且10质量以下，优选说明书CN104220573A6/9页8005质量以上且5质量以下。0081作为所述C3的分散剂，可举出酰亚胺系分散剂、酰胺系分散剂及酯系分散剂。0082具体地，例如可举出平均分子量1000以上且3500以下的烯基取代烯基琥珀酸酰亚胺及其硼化物、苄胺、烷基多胺、烯基琥珀酸酯。0083这些分散剂可以单独用一种，也可以2种以上组合使用。此外，以润滑油组合物的总量为基准，其混合量通常被选定为005质量以上且10质量以下，优选01质量以上且5质量以下。0084作为所述C4的。
26、金属系清净剂，可举出CA、MG、BA等的碱土类金属磺酸盐、碱土类金属酚盐、碱土类金属水杨酸盐、碱土类金属膦酸盐等。这些可以是中性、碱性或过碱性中的任一种。0085这些金属系清净剂可以单独用一种，也可以2种以上组合使用。以润滑油组合物的总量为基准，其混合量通常被选定为005质量以上且30质量以下，优选01质量以上且10质量以下。0086作为润滑油添加剂，除了上述以外，可以适当混合油性剂、防锈剂、金属减活剂、倾点下降剂、消泡剂等。0087通常，相对于A成分和B成分的合计量100质量份，本发明中的润滑油添加剂的合计混合量优选为1质量份以上且20质量份以下，更优选为3质量份以上且15质量份以下。008。
27、8润滑油组合物0089如上所述，本发明的润滑油组合物是在含有基础油A的基础油、特别是在含有基础油A和基础油B的基础油中根据需要还含有润滑油添加剂的组合物。0090其润滑油组合物的粘度指数优选160以上，更优选165以上。关于粘度指数的上限虽无特别限制，优选190以下，更优选180以下。0091另外，关于本发明的润滑油组合物的运动粘度无特别限制，根据润滑油组合物的用途和使用条件适宜选择即可。0092例如，当润滑油组合物为汽车用自动变速机用润滑油组合物时，优选100下的运动粘度为558MM2/S以上且8MM2/S以下，更优选608MM2/S以上且70MM2/S以下。0093本发明的润滑油组合物作为。
28、在汽车用自动变速机或其他变速机中的润滑油使用。其他的变速机中包括手动式变速机、汽车用齿轮、无级变速机、工业用齿轮等。0094实施例0095接下来，通过实施例对本发明进行进一步详细的说明，但本发明并不限于这些例子。0096实施例13及比较例1、20097用第1表所示的基础油调制第1表所示的组成的润滑油组合物，对其性状及牵引系数和低温粘度进行测定。0098此外，矿物油、合成油及润滑油组合物的性状、性能是按以下的方法测定的。009901001运动粘度0101根据JISK2283测定。说明书CN104220573A7/9页901022粘度指数0103根据JISK2283测定。01043倾点0105根据。
29、JISK2269测定。010601074组成分析0108根据ASTMD3238，通过环分析NDM法测定CP、CN及CA。01095CCS粘度0110根据JISK2010，测定在30下的粘度CCS粘度，单位MPAS。01116低温粘度BF粘度0112根据ASTMD2983，测定在40下的粘度BF粘度，单位MPAS。01137牵引系数0114用下述的试验机及测定条件测定牵引系数。0115试验机0116MINITRACTIONMACHINEPCSINSTRUMENTS公司制0117测定条件0118球直径1905MM，AISI52100轴承钢0119圆盘直径50MM，AISI52100轴承钢0120滚。
30、动速度20M/S0121载重45N0122油温1000123滑移率SRR500124表10125说明书CN104220573A8/9页100126注01271基础油A1150中性矿物油，100运动粘度64MM2/S，40运动粘度3407MM2/S，粘度指数143，CP863，CN133，CA04，倾点150，燃点244，硫含量不足10质量PPM01282基础油B1150中性矿物油，100运动粘度65MM2/S，40运动粘度3682MM2/S，粘度指数131，CP770，CN230，CA00，倾点125，闪点240，硫含量不足10质量PPM01293基础油B270中性矿物油，100运动粘度31M。
31、M2/S，40运动粘度1253MM2/S，粘度指数109，CP774，CN226，CA00，倾点275，闪点196，硫含量不足10质量PPM01304基础油B3150中性矿物油，100运动粘度63MM2/S，40运动粘度3552MM2/S，粘度指数129，CP781，CN211，CA08，倾点200，闪点252，硫含量不足10质量PPM01315基础油B460中性矿物油，100运动粘度22MM2/S，40运动粘度712MM2/说明书CN104220573A109/9页11S，粘度指数109，CP762，CN237，CA01，倾点375，闪点158，硫含量不足10质量PPM01326基础油B5由。
32、茂金属催化剂所得的1癸烯低聚物氢化物，100运动粘度60MM2/S，40运动粘度310MM2/S，粘度指数143，CP10001337基础油B61癸烯低聚物氢化物，100运动粘度18MM2/S，40运动粘度510MM2/S，粘度指数128，CP100，倾点70001348雅富顿化学公司制添加剂产品名“HITEC3491K”，含有S系极压添加剂和P系耐磨剂的成套添加剂01359雅富顿化学公司制添加剂产品名“HITEC3491A”，含有S系极压添加剂和P系耐磨剂的成套添加剂013610红色着色剂0137从第1表可看出以下情况。0138使用了本发明的基础油的润滑油组合物，粘度指数为160以上，较高，。
33、摩擦系数牵引系数为0035以下，极小。而且，低温粘度30的CCS粘度及40的BF粘度较低。因此，可见其摩擦系数较小、耐磨性良好的同时，低温流动性也优异实施例13。0139而使用了CP不足80的矿物油的比较例1的润滑油组合物及使用了CP、粘度指数均不足的矿物油的比较例2的润滑油组合物，无论哪一个的牵引系数都较高0039和0042，低温粘度也较高。因此，均无法实现本发明的目的。0140工业上的利用可能性0141按照本发明，可提供一种摩擦系数牵引系数较低、低温流动性也优异的润滑油组合物。因此，尤其能够在包括寒冷地区的广大区域使用，可以作为节能型自动变速机用油等的变速机油用润滑油组合物有效地利用。说明书CN104220573A11。