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1、10申请公布号CN104169341A43申请公布日20141126CN104169341A21申请号201380014225622申请日20130305201205883620120315JPC08J5/18200601B29C55/04200601G02B5/30200601B29K29/00200601B29L7/0020060171申请人株式会社可乐丽地址日本冈山县仓敷市酒津番地72发明人森保二郎中居寿夫真田恭太风藤修日笠慎太郎胜野良治74专利代理机构中国专利代理香港有限公司72001代理人熊玉兰孟慧岚54发明名称乙烯改性聚乙烯醇系聚合物薄膜57摘要乙烯改性PVA系聚合物薄膜，其包含拉。
2、伸性和生产率良好且乙烯单元的含有率为14摩尔的乙烯改性PVA系聚合物，该薄膜满足下述式（I）和（II）。N（MD）AVE01103N（TD）AVEN（MD）AVE025103（I）N（TD）AVE25103（II）上述式中，N（MD）AVE表示乙烯改性PVA系聚合物薄膜的机械流动方向的双折射率在该薄膜的厚度方向上平均化而得的值，N（TD）AVE表示乙烯改性PVA系聚合物薄膜的宽度方向的双折射率在该薄膜的厚度方向上平均化而得的值。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014091586PCT国际申请的申请数据PCT/JP2013/0559352013030587PCT国际申请的公布数据。
3、WO2013/137056JA2013091951INTCL权利要求书1页说明书23页附图2页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书23页附图2页10申请公布号CN104169341ACN104169341A1/1页21乙烯改性聚乙烯醇系聚合物薄膜，其特征在于，包含乙烯单元的含有率为14摩尔的乙烯改性聚乙烯醇系聚合物，该薄膜满足下述式（I）和（II）N（MD）AVE01103N（TD）AVEN（MD）AVE025103（I）N（TD）AVE25103（II）上述式中，N（MD）AVE表示乙烯改性聚乙烯醇系聚合物薄膜的机械流动方向的双折射率在该薄膜的厚度方向上平均化。
4、而得的值，N（TD）AVE表示乙烯改性聚乙烯醇系聚合物薄膜的宽度方向的双折射率在该薄膜的厚度方向上平均化而得的值。2根据权利要求1所述的乙烯改性聚乙烯醇系聚合物薄膜，其满足下述式（III）13103N（MD）AVE20103（III）。3根据权利要求1或2所述的乙烯改性聚乙烯醇系聚合物薄膜，其中，厚度在1065M的范围内。4偏振膜的制造方法，其特征在于，使用权利要求13中任一项所述的乙烯改性聚乙烯醇系聚合物薄膜进行染色和单轴拉伸。5根据权利要求4所述的制造方法，其具备基于单轴拉伸前的乙烯改性聚乙烯醇系聚合物薄膜的长度以300/分钟以上的拉伸速度进行单轴拉伸的工序。权利要求书CN10416934。
5、1A1/23页3乙烯改性聚乙烯醇系聚合物薄膜技术领域0001本发明涉及用乙烯进行了改性的聚乙烯醇系聚合物薄膜（以下，有时将“聚乙烯醇”简写为“PVA”）以及使用其的偏振膜的制造方法。更详细地说，本发明涉及即使以高速且高倍率拉伸薄膜也不易断裂、不会伴随薄膜的断裂而发生拉伸作业的中断等、能够以高成品率、良好的生产率制造偏振性能等光学性能优异的拉伸薄膜的乙烯改性PVA系聚合物薄膜以及使用其的偏振膜的制造方法。背景技术0002具有光的透射和屏蔽功能的偏振板和具有光的开关功能的液晶等都是液晶显示装置（LCD）的重要的构成要素。该液晶显示装置的应用领域也已经从开发初期时的计算器和手表等小型仪器扩大到笔记本。
6、电脑、液晶显示屏、液晶彩色投影仪、液晶电视、车载导航系统、手机、在屋内外使用的计量仪器等广大的范围，特别是在液晶显示屏、液晶电视等中，大画面化正不断发展。0003偏振板一般如下所述制造通过在将PVA系聚合物薄膜单轴拉伸后用碘、二色性染料进行染色处理的方法；将PVA系聚合物薄膜染色并单轴拉伸后用硼化合物进行固定处理的方法；在前述任一种方法中在染色同时进行固定处理的方法等来制造偏振膜，在由此得到的偏振膜的一面或两面贴合三乙酸纤维素薄膜、乙酸丁酸纤维素薄膜等保护膜。0004近年来，随着液晶显示装置的用途的扩大等，除了显示品质的高级化以外，还要求成本的进一步降低和处理性的进一步提高。从降低成本的方面来。
7、看，需要提高制造偏振膜时的生产速度，并且需要防止将PVA系聚合物薄膜拉伸时的拉伸断裂（断裂），减少断裂损耗，提高成品率，并且防止伴随薄膜的断裂而产生的拉伸作业、拉伸染色作业的中断等。0005另外，作为制造偏振膜时的生产率的提高的一种方法，要求制造偏振膜时的干燥时间的缩短，从该观点出发，作为偏振膜用的原薄膜，以往一般使用厚度为75M左右的PVA系聚合物薄膜，但近年来，要求厚度比70M更薄、进一步薄膜化的PVA系聚合物薄膜。0006然而，存在PVA系聚合物薄膜越薄则在以高速且高倍率拉伸时越容易发生断裂的问题，从该观点来看，要求即使很薄也能在不发生断裂的情况下能以高速且高倍率拉伸、因而能以良好的作业。
8、性、高成品率、低成本、良好的生产率制造具有与现有品同等以上的偏振性能的偏振膜的PVA系聚合物薄膜。0007以往，出于提高PVA系聚合物薄膜的拉伸性、提高拉伸时的均一性、提高将PVA系聚合物薄膜拉伸而得的偏振膜的偏振性能和耐久性等目的，在使用含有PVA系聚合物的原液一边干燥一边制膜时，进行制膜拉伸比（制膜用的辊间的PVA系聚合物膜的搬送速度的比值）的调整、制膜时的PVA系聚合物膜的水分比例的调整等。0008作为这样的现有技术，已知（1）为了得到在单轴拉伸时充分地进行了分子取向的拉伸薄膜，采用1以下的制膜拉伸比，无限地降低制膜张力来进行用于制造PVA系聚合物薄膜的制膜操作的方法（专利文献1，特别是。
9、其段落00080009、实施例等）；（2）为了得到能进行高倍率的拉伸的PVA系聚合物薄膜，在用鼓式制膜机制造PVA系聚合物薄膜时，说明书CN104169341A2/23页4使所得的PVA系聚合物薄膜的卷取速度/位于供给制膜原料的最上游的鼓的速度为0813的方法（专利文献2）；（3）为了得到能进行高倍率的拉伸的PVA系聚合物薄膜，在用鼓式制膜机制造PVA系聚合物薄膜时的干燥工序中，使薄膜的挥发成分比例达到10重量以下时的工序速度RC和最终卷取速度RF的速度比（RF/RC）为0911的方法（专利文献3）等。0009另外，已知（4）为了得到能制造即使是大面积也具有均一的光学性能的宽幅的偏振膜的PVA。
10、系薄膜，将位于PVA膜的挥发成分达到10以下的工序的干燥辊的速度（RC）和卷取速度（RF）的速度比（RF/RC）控制在0911，减小干燥工序的温度不均等，从而制造MD方向的拉伸伸长率（SM）和TD方向的拉伸伸长率（ST）的比值（SM/ST）为0713的PVA系薄膜的方法（专利文献4）；（5）为了得到能制造即使是大面积也具有均一的光学性能的宽幅的偏振膜的PVA系薄膜，在PVA膜的挥发成分达到1050重量的时刻，从位于最上游侧的鼓将PVA膜剥离，并且使位于最上游侧的鼓的速度V1和位于PVA膜的挥发成分刚开始少于10重量的工序的鼓的速度V2的速度比V2/V1为1013的方法（专利文献5）。0010还。
11、已知（6）为了得到提供能够进行均一的单轴拉伸、且拉伸时没有微细的裂纹和空隙的拉伸薄膜、包含特定的皮层/芯层/皮层的PVA系聚合物薄膜，用第一干燥辊对含有PVA系聚合物的挥发成分比例为5090质量的原液加热，并同时在规定的条件下对不与第一干燥辊接触的PVA系聚合物膜面喷射热风，在挥发成分比例达到1530质量的时刻将PVA系聚合物膜从第一干燥辊剥离，使其与第二干燥辊接触来进行干燥，此时，使第一干燥辊的圆周速度（S1）和第二干燥辊的圆周速度（S2）的比值（S2/S1）为10001100的方法（专利文献6）等。0011现有技术文献专利文献专利文献1日本专利特开平6136151号公报专利文献2日本专利特。
12、开2001315141号公报专利文献3日本专利特开2001315146号公报专利文献4日本专利特开200230164号公报专利文献5日本专利特开200279531号公报专利文献6日本专利特开2005324355号公报非专利文献非专利文献1“高分子科学ONEPOINT10高分子的光物性”，初版第3次印刷，共立出版株式会社，2007年12月15日，P1921。发明内容0012发明要解决的问题然而，上述专利文献16中，并未公开在将PVA系聚合物薄膜、特别是薄膜的厚度薄的PVA系聚合物薄膜以高倍率单轴拉伸时使薄膜不发生断裂的方案、特别是进一步提高薄膜的极限拉伸倍率的方案。另外，上述专利文献16之类的现。
13、有技术中，提高拉伸速度时，在拉伸工序过程中容易发生薄膜断裂等的问题，难以以高速进行拉伸。0013本发明的目的是提供一种即使以高速且高倍率拉伸薄膜也不易断裂、能够以良好说明书CN104169341A3/23页5的作业性、高成品率、低成本、良好的生产率制造具有与现有品同等以上的光学性能的偏振膜等拉伸薄膜的PVA系聚合物薄膜。0014尤其是，本发明的目的是提供一种PVA系聚合物薄膜，其即使比偏振膜的制造中以往使用的PVA系聚合物薄膜薄也具有高的极限拉伸倍率，且能够应对高的拉伸速度，以高速且高倍率进行拉伸时也不会产生断裂，能够顺畅地进行单轴拉伸，能够制成比以往更薄的拉伸薄膜，并且进一步缩短在制造偏振膜。
14、时的干燥时间，能够以更良好的生产率制造偏振膜。0015另外，本发明的目的是提供一种使用前述PVA系聚合物薄膜的偏振膜的制造方法。0016用于解决问题的方案本发明人等为了达到上述目的而反复进行了认真研究，结果发现，如果使用含有特定量的乙烯单元的乙烯改性PVA系聚合物来制造PVA系聚合物薄膜（乙烯改性PVA系聚合物薄膜），且将该薄膜的机械流动方向（长度方向）的双折射率在薄膜的厚度方向上平均化而得的值和将宽度方向的双折射率在薄膜的厚度方向上平均化而得的值满足特定关系，并且使该薄膜的宽度方向的双折射率在薄膜的厚度方向上平均化而得的值在特定的数值范围内时，即使以高速且高倍率拉伸也不易发生薄膜的断裂，能在。
15、不中断拉伸作业的情况下以高成品率、低成本、良好的生产率制造偏振性能等光学性能优异的偏振膜等拉伸薄膜。0017特别是发现，乙烯改性PVA系聚合物薄膜的机械流动方向的双折射率在薄膜的厚度方向上平均化而成的值和宽度方向的双折射率在薄膜的厚度方向上平均化而得的值满足特定的关系，且宽度方向的双折射率在薄膜的厚度方向上平均化而得的值在特定的范围内的前述乙烯改性PVA系聚合物薄膜中，即使该薄膜的厚度比以往在偏振膜的制造中常用的PVA系聚合物薄膜的厚度更薄、为1065M左右的厚度，也不会产生断裂，能够以高速且高倍率顺畅地进行单轴拉伸，由此能够在制造偏振膜时进一步薄膜化，能够进一步缩短在制造偏振膜时的干燥时间，。
16、基于这些发现而进一步重复研究，从而完成了本发明。0018即，本发明涉及以下技术方案1乙烯改性PVA系聚合物薄膜，其特征在于，包含乙烯单元的含有率为14摩尔的乙烯改性PVA系聚合物，该薄膜满足下述式（I）和（II）；N（MD）AVE01103N（TD）AVEN（MD）AVE025103（I）N（TD）AVE25103（II）上述式中，N（MD）AVE表示乙烯改性PVA系聚合物薄膜的机械流动方向的双折射率在该薄膜的厚度方向上平均化而得的值，N（TD）AVE表示乙烯改性PVA系聚合物薄膜的宽度方向的双折射率在该薄膜的厚度方向上平均化而得的值。2上述1的乙烯改性PVA系聚合物薄膜，其满足下述式（III。
17、）；13103N（MD）AVE20103（III）3上述1或2的乙烯改性PVA系聚合物薄膜，其中，厚度在1065M的范围内；4偏振膜的制造方法，其特征在于，使用上述13中任一项所述的乙烯改性PVA系聚合物薄膜进行染色和单轴拉伸；5上述4的制造方法，其具备基于单轴拉伸前的乙烯改性PVA系聚合物薄膜的长说明书CN104169341A4/23页6度以300/分钟以上的拉伸速度进行单轴拉伸的工序。0019发明的效果本发明的乙烯改性PVA系聚合物薄膜在制造拉伸薄膜时，即使以高速且高倍率进行单轴拉伸也不易产生薄膜的断裂，因而能在不中断拉伸作业的情况下以高成品率、低成本、良好的生产率制造偏振性能等光学性能优。
18、异的偏振膜等拉伸薄膜。0020特别是本发明的乙烯改性PVA系聚合物薄膜即使薄膜的厚度比以往为了制造偏振膜等而常用的PVA系聚合物薄膜的厚度更薄、为1065M左右的厚度，也能在不发生断裂的情况下以高速且高倍率顺畅地进行单轴拉伸，伴随此能实现制造拉伸薄膜时的进一步的薄膜化，能进一步缩短制造偏振膜等时的干燥时间，并且能由此提高生产率。0021另外，近年来，作为偏振膜用的原薄膜，也使用长度超过1000M的PVA系聚合物薄膜，而本发明的乙烯改性PVA系聚合物薄膜具有高极限拉伸倍率，因此能以比以往更高的倍率拉伸，因而由乙烯改性PVA系聚合物薄膜制成的偏振膜的取得量比以往更多。0022进而，通过采用本发明的。
19、偏振膜的制造方法，能在不中断拉伸作业的情况下以高成品率、低成本、良好的生产率制造偏振性能优异的偏振膜。附图说明0023图1图1是表示测定乙烯改性PVA系聚合物薄膜的N（MD）AVE时的试样的采集方法的示意图。0024图2图2是表示测定乙烯改性PVA系聚合物薄膜的N（TD）AVE时的试样的采集方法的示意图。0025具体实施方式0026以下，对本发明进行详细说明。0027一般来说，用PVA系聚合物等透明的聚合物制成的透明的薄膜中，聚合物链在由剪切应力导致的塑性变形和应变等的作用下沿着流动方向（机械流动方向长度方向）取向，构成聚合物的原子团的极化方向在微观上一致，因而产生聚合物特有的双折射（非专利文。
20、献1）。0028PVA系聚合物薄膜的机械流动方向的双折射率N（MD）由下述式I求得，此外，宽度方向的双折射率N（TD）由下述式II求得。0029N（MD）NMDNZIN（TD）NTDNZII式中，NMD表示薄膜的机械流动方向（长度方向）的折射率，NTD表示薄膜的宽度方向的折射率，NZ表示薄膜的厚度方向的折射率。如非专利文献1中记载，用PVA系聚合物等透明的聚合物制成的薄膜中，形成薄膜的聚合物链容易沿着机械流动方向（长度方向）取向，包括上述专利文献16中记载的PVA系聚合物薄膜在内的PVA系聚合物薄膜中，一般呈“机械流动方向的双折射率N（MD）”“宽度方向的双折射率N（TD）”的关系，即，机械流。
21、动方向的双折射率N（MD）容易比宽度方向的双折射率N（TD）更大。说明书CN104169341A5/23页70030与此相对，本发明的乙烯改性PVA系聚合物薄膜满足下述式（I）和（II），在这一点上与现有的PVA系聚合物薄膜不同。0031N（MD）AVE01103N（TD）AVEN（MD）AVE025103（I）N（TD）AVE25103（II）上述式中，N（MD）AVE表示乙烯改性PVA系聚合物薄膜的机械流动方向的双折射率在该薄膜的厚度方向上平均化而得的值，N（TD）AVE表示乙烯改性PVA系聚合物薄膜的宽度方向的双折射率在该薄膜的厚度方向上平均化而得的值。即，由上述式（I）可见，本发明的乙。
22、烯改性PVA系聚合物薄膜中，乙烯改性PVA系聚合物薄膜的机械流动方向（连续制造乙烯改性PVA系聚合物薄膜时的流水线方向）以下有时称为“长度方向（MD）”的双折射率在该薄膜的厚度方向上平均化而得的值“N（MD）AVE”与乙烯改性PVA系聚合物薄膜的宽度方向（与长度方向成直角的方向）以下有时称为“宽度方向（TD）”的双折射率在该薄膜的厚度方向上平均化而得的值“N（TD）AVE”同等或小一些，或者即使超过“N（TD）AVE”，其量也很少。0032进而，本发明的乙烯改性PVA系聚合物薄膜除了该式（I）以外，还具有满足上述式（II）的特征。0033本发明的乙烯改性PVA系聚合物薄膜通过满足上述式（I）和。
23、（II），即使在薄膜的厚度比以往更薄的情况下，也具有高极限拉伸倍率，由此即使在制造偏振膜等拉伸薄膜时以高倍率进行单轴拉伸也不易发生薄膜的断裂，不会因薄膜的断裂而招致拉伸作业的中断，能以高成品率、良好的生产率制造偏振性能等光学性能优异的薄膜化的拉伸薄膜。0034如果不满足上述式（I），则乙烯改性PVA系聚合物薄膜的极限拉伸倍率降低，以高倍率进行单轴拉伸时容易发生薄膜的断裂，特别是在薄膜的厚度薄时容易发生断裂。0035本发明的乙烯改性PVA系聚合物薄膜优选满足下述式（I），更优选满足下述式（I），进一步优选满足下述式（I）。0036N（MD）AVE005103N（TD）AVEN（MD）AVE023。
24、103（I）N（MD）AVEN（TD）AVEN（MD）AVE02103（I）N（MD）AVE005103N（TD）AVEN（MD）AVE018103（I）另外，如果在前述式（II）的范围外，则乙烯改性PVA系聚合物薄膜的N（TD）AVE超过25103时，乙烯改性PVA系聚合物薄膜的极限拉伸倍率降低，难以使乙烯改性PVA系聚合物薄膜在长度方向（MD）上以高倍率进行拉伸，难以得到光学性能优异的拉伸薄膜。0037为了过度地减小N（TD）AVE，需要在制造乙烯改性PVA系聚合物薄膜时允许宽度方向的干燥收缩，有乙烯改性PVA系聚合物薄膜的有效宽度收率降低的倾向，因此本发明的乙烯改性PVA系聚合物薄膜的N。
25、（TD）AVE优选在1510322103的范围内，更优选在1610320103的范围内。0038本发明的乙烯改性PVA系聚合物薄膜除了上述式（I）和（II）以外，优选还满足下述式（III）。003913103N（MD）AVE20103（III）通过乙烯改性PVA系聚合物薄膜的N（MD）AVE在20103以下，乙烯改性PVA系聚合物薄膜的极限拉伸倍率进一步提高，容易将乙烯改性PVA系聚合物薄膜在长度方向（MD）以高倍率进行拉伸，更容易得到光学性能优异的拉伸薄膜。另一方面，为了使乙烯改性PVA说明书CN104169341A6/23页8系聚合物薄膜的N（MD）AVE小于13103，需要大大降低干燥辊。
26、的圆周速度比，因此有在制膜时乙烯改性PVA系聚合物膜容易在干燥辊之间发生松弛的倾向。0040本发明的乙烯改性PVA系聚合物薄膜的N（MD）AVE更优选在14103195103的范围内，进一步优选在1510319103的范围内。0041另外，乙烯改性PVA系聚合物薄膜中，在薄膜的宽度方向（TD）上N（MD）AVE和/或N（TD）AVE的值经常会变动，特别是在宽度方向的两端部，N（MD）AVE容易升高，但只要至少在乙烯改性PVA系聚合物薄膜的宽度方向（TD）的中央部满足式（I）和（II）、优选满足式（I）（III）即可，优选在以乙烯改性PVA系聚合物薄膜的宽度方向（TD）的中心部为中心的宽度方向（。
27、TD）的8成以上的部分的整个区域内满足式（I）和（II）、优选满足式（I）（III）。不满足式（I）和（II）的乙烯改性PVA系聚合物薄膜的宽度方向（TD）的两端部可以在将乙烯改性PVA系聚合物薄膜沿着长度方向（MD）拉伸之前切割除去（修边）。0042乙烯改性PVA系聚合物薄膜的“N（MD）AVE”乙烯改性PVA系聚合物薄膜的长度方向（MD）的双折射率在该薄膜的厚度方向上平均化而得的值和“N（TD）AVE”乙烯改性PVA系聚合物薄膜的宽度方向（TD）的双折射率在该薄膜的厚度方向上平均化而得的值可通过以下方法测定。00431N（MD）AVE的测定法（这里例举的是乙烯改性PVA系聚合物薄膜的宽度方。
28、向（TD）的中央部的N（MD）AVE的测定法。）（I）在乙烯改性PVA系聚合物薄膜的长度方向（MD）的任意位置上，如图1（A）所示从薄膜的宽度方向（TD）的中央部切出MDTD2MM10MM的大小的细片，将该细片用厚度100M的PET薄膜从两侧夹住，再将其夹在木框中，安装于切片机装置。0044（II）接着，将如上所述采集的细片如图1（B）所示（PET薄膜和木框未图示）与细片的长度方向（MD）平行地以10M的间隔切割，制造10个图1（C）所示的观察用的切片（MDTD2MM10M）。从该切片中选择5个切面平滑且没有切片厚度不均的切片，将它们分别载放在载玻片上，用显微镜（基恩士公司制）测定切片厚度。另。
29、外，在目镜10倍、物镜20倍（共计200倍）的视野内进行观察。0045（III）接着，为了能观察切面，将切片如图1（D）那样放倒，使切面朝上载放在载玻片上，用盖玻片和硅油（折射率104）密封，用二维光弹性评价系统“PAMICRO”（株式会社PHOTONICLATTICE制）测定5个切片的延迟。0046（IV）在将各切片的延迟分布显示在“PAMICRO”的测定画面上的状态下，以横跨切片的方式划出与薄膜原来的表面垂直的线，在该线段上进行线性分析，获取薄膜的厚度方向的延迟分布数据。另外，在目镜10倍、物镜20倍（共计200倍）的视野内进行观察。另外，为了抑制因切片上的线段通过的位置的变化而导致的误差。
30、，将线宽设为300像素，取延迟的平均值。0047（V）将如上所述得到的薄膜的厚度方向的延迟分布的值除以用显微镜测得的厚度，求出薄膜的厚度方向的双折射率N（MD）分布，取该薄膜的厚度方向的双折射率N（MD）分布的平均值。将针对5个切片分别求得的薄膜的厚度方向的双折射率N（MD）分布的平均值进一步平均，作为“N（MD）AVE”。00482N（TD）AVE的测定法说明书CN104169341A7/23页9（这里例举的是乙烯改性PVA系聚合物薄膜的宽度方向（TD）的中央部的N（TD）AVE的测定法。）（I）在乙烯改性PVA系聚合物薄膜的长度方向（MD）的任意位置上，如图2（A）所示从薄膜的宽度方向（T。
31、D）的中央部切出MDTD10MM2MM的大小的细片，将该细片用厚度100M的PET薄膜从两侧夹住，再将其夹在木框中，安装于切片机装置。0049（II）接着，将如前所述采集的细片如图2（B）所示（PET薄膜和木框未图示）与细片的宽度方向（TD）平行地以10M间隔切割，制造10个图2（C）所示的观察用的切片（MDTD10M2MM）。从该切片中选择5个切面平滑且没有切片厚度不均的切片，将它们分别载放在载玻片上，用显微镜（基恩士公司制）测定切片厚度。另外，在目镜10倍、物镜20倍共计200倍的视野内进行观察。0050（III）接着，为了能观察切面，将切片如图2（D）所示放倒，使切面朝上载放在载玻片上，。
32、用盖玻片和硅油（折射率104）密封，用二维光弹性评价系统“PAMICRO”（株式会社PHOTONICLATTICE制）测定5个切片的延迟。0051（IV）在将各切片的延迟分布显示在“PAMICRO”的测定画面上的状态下，以横跨切片的方式划出与薄膜原来的表面垂直的线，在该线段上进行线性分析，获取薄膜的厚度方向的延迟分布数据。另外，在目镜10倍、物镜20倍共计200倍的视野内进行观察。另外，为了抑制因切片上的线段通过的位置的变化而导致的误差，将线宽设为300像素，取延迟的平均值。0052（V）将如上所述得到的薄膜的厚度方向的延迟分布的值除以用显微镜测得的厚度，求出薄膜的厚度方向的双折射率N（TD）。
33、分布，取该薄膜的厚度方向的双折射率N（TD）分布的平均值。将针对5个切片分别求得的薄膜的厚度方向的双折射率N（TD）分布的平均值进一步平均，作为“N（TD）AVE”。0053本发明的乙烯改性PVA系聚合物薄膜的厚度可以在5150M的范围内，用作偏振膜用的原薄膜（原反）的情况等下，优选为1065M。本发明的乙烯改性PVA系聚合物薄膜具有高极限拉伸倍率，并且能够应对高拉伸速度，因此即使在薄膜厚比以往多用作偏振膜用原薄膜的厚度为75M左右的PVA系聚合物薄膜更薄、如前所述为1065M的情况下，也能在不发生薄膜的断裂的情况下以高速且高倍率进行拉伸，因而能以高成品率顺畅地以良好的生产率制造具有与现有品同。
34、等以上的偏振性能等光学特性的拉伸薄膜，而且通过将厚度为1065M的乙烯改性PVA系聚合物薄膜以高倍率进行拉伸，能使拉伸后的薄膜的厚度比以往更薄，并且能够缩短制造偏振膜时的干燥时间，能提高偏振膜的制造速度。从上述那样的观点出发，乙烯改性PVA系聚合物薄膜的厚度更优选为60M以下、进一步优选为50M以下。另外，使用一般的PVA系聚合物薄膜以更高的温度进行单轴拉伸时，有时PVA系聚合物在用于拉伸的浴中溶解或者水溶胀后的薄膜强度极端降低或者难以拉伸，但根据本发明的乙烯改性PVA系聚合物薄膜，能够抑制在上述浴中的溶解、薄膜强度的极端降低，因此能够进一步降低厚度。从该观点出发，乙烯改性PVA系聚合物薄膜的。
35、厚度不足30M时，会更明显地起到本发明的效果。乙烯改性PVA系聚合物薄膜的厚度过厚时，制造偏振膜时难以迅速地进行干燥。0054另一方面，乙烯改性PVA系聚合物薄膜的厚度过薄时，用于制造偏振膜的单轴拉伸时容易产生薄膜的断裂。根据该观点，乙烯改性PVA系聚合物薄膜的厚度更优选为15M说明书CN104169341A8/23页10以上、进一步优选为18M以上、特别优选为20M以上。0055本发明的乙烯改性PVA系聚合物薄膜的宽度无特别限制，但近年来，因为液晶电视、显示屏的大画面化，所以为了能在其中有效地使用，宽度优选为2M以上、更优选为3M以上、进一步优选为4M以上。另外，实际上用生产机来制造偏振板的。
36、情况下，如果薄膜的宽度过大，则难以进行均一的单轴拉伸，因此乙烯改性PVA系聚合物薄膜的宽度优选为8M以下。0056本发明的乙烯改性PVA系聚合物薄膜的质量溶胀度优选为180250，更优选为185240，进一步优选为190230。如果乙烯改性PVA系聚合物薄膜的质量溶胀度过低，则难以拉伸，有难以制造光学性能优异的拉伸薄膜的倾向，另一方面，如果质量溶胀度过高，则拉伸时的工序通过性变差，有时无法得到高耐久性的偏振膜。0057这里所说的质量溶胀度是指将乙烯改性PVA系聚合物薄膜在30的蒸馏水中浸渍30分钟时的质量除以前述浸渍后在105下干燥16小时后的质量而得的值的百分率，具体而言可通过以下实施例中记。
37、载的方法来测定。0058作为本发明的乙烯改性PVA系聚合物薄膜所包含的乙烯改性PVA系聚合物，可例举出例如将使乙烯与乙烯基酯共聚而得的乙烯改性乙烯基酯系聚合物皂化而得的乙烯改性PVA；使共聚单体接枝共聚在乙烯改性PVA的主链上而得的乙烯改性PVA系聚合物；将使乙烯、乙烯基酯和乙烯以外的共聚单体共聚而得的乙烯改性乙烯基酯系聚合物皂化而制成的乙烯改性PVA系聚合物；将未用乙烯以外的共聚单体进行改性的乙烯改性PVA或者用乙烯以外的共聚单体进行了改性的乙烯改性PVA系聚合物的羟基的一部分通过甲醛、丁醛、苯甲醛等醛类交联而得的所谓聚乙烯醇缩乙醛树脂等。0059形成本发明的乙烯改性PVA系聚合物薄膜的乙烯。
38、改性PVA系聚合物为用乙烯以外的共聚单体进行了改性的乙烯改性PVA系聚合物的情况下，乙烯改性PVA系聚合物中的基于乙烯以外的共聚单体的改性量优选为15摩尔以下、更优选为5摩尔以下。0060作为乙烯改性PVA系聚合物的制造中使用的前述乙烯基酯，可例举出例如甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯等。这些乙烯基酯可以单独或组合使用。这些乙烯基酯中，从制造成本的观点来看优选乙酸乙烯酯。0061另外，作为前述共聚单体（乙烯以外的共聚单体），可例举出例如丙烯、1丁烯、异丁烯等碳原子数330的烯烃类（烯烃等）；丙烯酸。
39、或其盐；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯等丙烯酸酯类（例如丙烯酸的碳原子数118的烷基酯）；甲基丙烯酸或其盐；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2乙基己酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯等甲基丙烯酸酯类（例如甲基丙烯酸的碳原子数118的烷基酯）；丙烯酰胺、N甲基丙烯酰胺、N乙基丙烯酰胺、N,N二甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、丙烯酰胺丙磺酸或其盐、丙烯酰胺丙基二甲胺或其盐、N。
40、羟甲基丙烯酰胺或其衍生物等丙烯酰胺衍生物；甲基丙烯酰胺、N甲基甲基丙烯酰胺、N乙基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺丙磺酸或其盐、甲基丙烯酰胺丙基二甲胺或其盐、N羟甲基甲基丙烯酰胺或其衍生物等甲基丙烯酰胺衍生物；N乙烯基甲酰胺、N乙烯基乙酰胺、N乙烯基吡咯烷酮等N乙烯基酰胺类；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯说明书CN104169341A109/23页11基醚、异丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、硬脂基乙烯基醚等乙烯基醚类；丙烯腈、甲基丙烯腈等腈类；氯乙烯、偏氯乙烯、氟乙烯、偏氟乙烯等卤代乙烯基类；乙酸烯丙酯、氯丙烯等烯丙基化合物；马来酸、衣康酸等不。
41、饱和二羧酸、其盐或其酯等衍生物；乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基甲硅烷基化合物；乙酸异丙烯酯；不饱和磺酸或其衍生物等。其中优选烯烃。0062本发明的乙烯改性PVA系聚合物薄膜所包含的乙烯改性PVA系聚合物的乙烯单元的含有率在14摩尔的范围内，优选在1535摩尔的范围内。通过使乙烯单元的含有率为1摩尔以上，能够应对高拉伸速度，即使以高速且高倍率进行单轴拉伸也难以产生薄膜的断裂，由此能在不中断拉伸作业的情况下以高成品率、低成本、良好的生产率制造偏振性能等光学性能优异的偏振膜等拉伸薄膜。另一方面，通过使乙烯单元的含有率为4摩尔以下，能够以高水平维持乙烯改性PVA系聚合物的水溶性，由包含水的制膜原液来制造乙。
42、烯改性PVA系聚合物薄膜时，其生产率提高，并且能够提高所得乙烯改性PVA系聚合物薄膜的染色性、偏振元件即碘络合物的稳定性，能够防止所得偏振膜的色调带蓝色绿色。0063从所得的偏振膜的偏振性能和耐久性等的观点来看，形成本发明的乙烯改性PVA系聚合物薄膜的乙烯改性PVA系聚合物的平均聚合度优选为1000以上、更优选为1500以上、进一步优选为2000以上。另一方面，从均质的乙烯改性PVA系聚合物薄膜的制造的容易性、拉伸性等的观点来看，乙烯改性PVA系聚合物的平均聚合度的上限优选为8000以下、特别优选为6000以下。0064这里，本说明书中的乙烯改性PVA系聚合物的“平均聚合度”是指以JISK67。
43、261994为基准测得的平均聚合度，根据将乙烯改性PVA系聚合物再次皂化、纯化后在30的水中测得的特性粘度求得。0065从所得偏振膜的偏振性能和耐久性等的观点来看，本发明的乙烯改性PVA系聚合物薄膜所包含的乙烯改性PVA系聚合物的皂化度优选为950摩尔以上、更优选为980摩尔以上、进一步优选为990摩尔以上、最优选为993摩尔以上。另一方面，为了获得皂化度超过99999摩尔的乙烯改性PVA系聚合物，需要以强皂化催化剂进行长时间的反应，制造成本容易变高，另外，容易产生由副反应导致的着色等问题，因此乙烯改性PVA系聚合物的皂化度优选为99999摩尔以下。0066这里，本说明书中的乙烯改性PVA系聚。
44、合物的“皂化度”是指相对于能通过皂化而转化成乙烯醇单元的结构单元（典型的是乙烯基酯单元）和乙烯醇单元的总摩尔数、该乙烯醇单元的摩尔数所占的比例（摩尔）。乙烯改性PVA系聚合物的皂化度以JISK67261994的记载为基准测定。0067本发明的乙烯改性PVA系聚合物薄膜中，作为PVA系聚合物，可以仅含有上述乙烯改性PVA系聚合物，也可以与上述乙烯改性PVA系聚合物一起包含除此以外的其它PVA系聚合物。本发明的乙烯改性PVA系聚合物薄膜中的上述乙烯改性PVA系聚合物的含有率优选为50质量以上、更优选为80质量以上、进一步优选为90质量以上。0068本发明的乙烯改性PVA系聚合物薄膜的制法无特别限制。
45、，只要是能制造满足上述式（I）和（II）的乙烯改性PVA系聚合物薄膜的方法，即可通过任一种方法制造，而本发明的乙烯改性PVA系聚合物薄膜可以通过如下制造方法以高生产率顺畅地连续制造，该制造方法包括如下步骤说明书CN104169341A1110/23页12（A）使用具备转轴相互平行的多根干燥辊的制膜装置，将含有乙烯改性PVA系聚合物的制膜原液以膜状吐出至该制膜装置的第一干燥辊上并进行部分干燥后，用后续的干燥辊进一步进行干燥来制膜；此时，（B）乙烯改性PVA系聚合物膜的挥发成分比例达到13质量时的干燥辊的圆周速度（ST）相对于第一干燥辊的圆周速度（S1）的比值（ST/S1）为09901050；（C。
46、）最终干燥辊的圆周速度（SL）相对于乙烯改性PVA系聚合物膜的挥发成分比例达到13质量时的干燥辊的圆周速度（ST）的比值（SL/ST）为09600980；（D）最终干燥辊的圆周速度（SL）相对于第一干燥辊的圆周速度（S1）的比值（SL/S1）为09701010。0069以下对上述乙烯改性PVA系聚合物薄膜的制造方法进行更具体的说明。0070含有乙烯改性PVA系聚合物的制膜原液可通过将乙烯改性PVA系聚合物与液体介质混合而制成溶液、或者通过将含有液体介质等的乙烯改性PVA系聚合物颗粒等熔融而制成熔融液来制备。0071乙烯改性PVA系聚合物在液体介质中的溶解、含有液体介质等的乙烯改性PVA系聚合物。
47、颗粒的熔融可以用搅拌式混合装置、熔融挤出机等来进行。0072作为此时所用的液体介质，可例举出例如水、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N甲基吡咯烷酮、乙二胺、二亚乙基三胺等，这些液体介质可以1种单独使用或两种以上组合使用。其中优选使用水、二甲基亚砜或两者的混合物，特别优选使用水。0073从促进乙烯改性PVA系聚合物在液体介质中的溶解、熔融、提高薄膜制造时的工序通过性、提高所得的乙烯改性PVA系聚合物薄膜的拉伸性等的观点来看，优选在制膜原液中添加增塑剂。0074作为增塑剂，优选使用多元醇，可例举出例如乙二醇、甘油、双甘油、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、三羟甲基丙烷等，这些增塑剂可以。
48、一种单独使用或两种以上组合使用。从拉伸性的提高效果优异的观点来看，其中优选使用甘油、双甘油和乙二醇中的一种或两种以上。0075增塑剂的添加量相对于乙烯改性PVA系聚合物100质量份优选为030质量份、更优选为325质量份、特别优选为520质量份。如果增塑剂的添加量相对于乙烯改性PVA系聚合物100质量份多于30质量份，则有时所得的乙烯改性PVA系聚合物薄膜过于柔软，处理性降低。0076从提高从制造乙烯改性PVA系聚合物薄膜时的干燥辊上的剥离性、所得的乙烯改性PVA系聚合物薄膜的处理性等的观点来看，优选在制膜原液中添加表面活性剂。作为表面活性剂的种类，无特别限制，优选使用阴离子性表面活性剂或非离。
49、子性表面活性剂。0077作为阴离子性表面活性剂，优选例如月桂酸钾等羧酸型、硫酸辛酯等硫酸酯型、十二烷基苯磺酸盐等磺酸型的阴离子性表面活性剂。0078另外，作为非离子性表面活性剂，优选例如聚氧乙烯油基醚等烷基醚型、聚氧乙烯辛基苯基醚等烷基苯基醚型、聚氧乙烯月桂酸酯等烷基酯型、聚氧乙烯月桂基氨基醚等烷基胺型、聚氧乙烯月桂酰胺等烷基酰胺型、聚氧乙烯聚氧丙烯醚等聚丙二醇醚型、油酸二乙醇酰胺等烷醇酰胺型、聚氧化烯烯丙基苯基醚等烯丙基苯基醚型的非离子性表面活性剂。这些表面活性剂可以一种单独使用或两种以上组合使用。说明书CN104169341A1211/23页130079表面活性剂的添加量相对于乙烯改性PVA系聚合物100质量份优选为0011质量份、更优选为00205质量份、特别优选为00503质量份。如果少于001质量份，则有时难以体现制膜性、剥离性的提高效果，另一方面，如果多于1质量份，则有时表面活性剂在。