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1、10申请公布号CN104166309A43申请公布日20141126CN104166309A21申请号201410191688622申请日2014050810211738620130516TWG03F7/004200601G03F7/027200601G02B5/20200601G02B1/04200601G02F1/133520060171申请人奇美实业股份有限公司地址中国台湾台南市仁德区三甲里591号72发明人何维凯74专利代理机构北京律诚同业知识产权代理有限公司11006代理人徐金国54发明名称彩色滤光片用红色感光性树脂组合物及其应用57摘要本发明是有关一种彩色滤光片用红色感光性树脂组合。
2、物及其应用。此红色感光性树脂组合物包含颜料A、碱可溶性树脂B、阳离子型聚合性化合物C、阳离子型光起始剂D以及有机溶剂E，其中颜料A包含第一颜料A1，且第一颜料A1可为溴化二酮吡咯并吡咯颜料。利用前述的红色感光性树脂组合物所制作的彩色滤光片可提高亮度、对比度、感度的经时稳定性及耐显影性。30优先权数据51INTCL权利要求书2页说明书22页附图1页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书22页附图1页10申请公布号CN104166309ACN104166309A1/2页21一种彩色滤光片用红色感光性树脂组合物，包含一颜料A；一碱可溶性树脂B；一阳离子型聚合性化合物C；。
3、一阳离子型光起始剂D；以及一有机溶剂E，且其中，所述颜料A包含具有下式I所示的第一颜料A12如权利要求1所述的彩色滤光片用红色感光性树脂组合物，其中基于所述碱可溶性树脂B的使用量为100重量份，所述颜料A的使用量为60重量份至600重量份，所述第一颜料A1的使用量为50重量份至500重量份，所述阳离子型聚合性化合物C的使用量为30重量份至200重量份，所述阳离子型光起始剂D的使用量为5重量份至50重量份，且所述有机溶剂E的使用量为500重量份至5000重量份。3如权利要求1所述的彩色滤光片用红色感光性树脂组合物，其中所述颜料A进一步包含第一颜料A1以外的第二颜料A2，且所述第二颜料A2是选自于。
4、由二酮吡咯并吡咯系颜料、偶氮系颜料、蒽醌系颜料、苝系颜料、喹吖啶酮系颜料、苯并咪唑酮系颜料、喹啉系颜料以及上述的任意组合所组成的一族群。4如权利要求3所述的彩色滤光片用红色感光性树脂组合物，其中基于所述碱可溶性树脂B的使用量为100重量份，所述第二颜料A2的使用量为10重量份至100重量份。5如权利要求1所述的彩色滤光片用红色感光性树脂组合物，其中所述阳离子型聚合性化合物C包含一具有氧杂环丁烷基的化合物C1。6如权利要求5所述的彩色滤光片用红色感光性树脂组合物，其中基于所述碱可溶性树脂B的使用量为100重量份，所述具有氧杂环丁烷基的化合物C1的使用量为20重量份至200重量份。7如权利要求1所。
5、述的彩色滤光片用红色感光性树脂组合物，更包含一具有乙烯性不饱和基的化合物F。8如权利要求7所述的彩色滤光片用红色感光性树脂组合物，其中基于所述碱可溶性树脂B的使用量为100重量份，所述具有乙烯性不饱和基的化合物F的使用量为20重量份至200重量份。9如权利要求7所述的彩色滤光片用红色感光性树脂组合物，更包含一自由基型光起始剂G。10如权利要求9所述的彩色滤光片用红色感光性树脂组合物，其中基于所述碱可溶权利要求书CN104166309A2/2页3性树脂B的使用量为100重量份，所述自由基型光起始剂G的使用量为5重量份至50重量份。11一种彩色滤光片的制造方法，包含使用由权利要求1至10中任一项所。
6、述的彩色滤光片用红色感光性树脂组合物所形成的一像素层。12一种彩色滤光片，由权利要求11所述的制造方法所制得。13一种液晶显示装置，包含如权利要求12所述的彩色滤光片。权利要求书CN104166309A1/22页4彩色滤光片用红色感光性树脂组合物及其应用技术领域0001本发明是有关一种彩色滤光片用红色感光性树脂组合物及其所形成的彩色滤光片。特别是提供一种亮度、对比、耐显影性及感度的经时稳定性佳的彩色滤光片用红色感光性树脂组合物。背景技术0002目前，彩色滤光片已被广泛地应用在彩色液晶显示器、彩色传真机、彩色摄影机等应用领域中。而且，随着彩色液晶显示器等影像器材的市场需求日渐扩大，彩色滤光片的制。
7、作技术亦趋向多样化，以满足前述的市场需求。0003彩色滤光片通常可藉由染色法、印刷法、电着法、颜料分散法等方法，将红、绿、蓝等颜色的像素形成在透明玻璃基板上，以制得彩色滤光片。一般而言，为了进一步提高彩色滤光片的对比度，更可在像素形成的像素着色层之间配置遮光层或称黑色矩阵。0004一般的彩色滤光片中，红色像素所使用的感光性树脂组合物是使用二酮吡咯并吡咯颜料来作为红色颜料。其中，已知的二酮吡咯并吡咯颜料及CI颜料红254更可提升彩色滤光片的亮度。日本特开1999231516及国际公开2009/144115进一步研究揭示溴化二酮吡咯并吡咯颜料来作为新的红色颜料。0005近年来，彩色滤光片更强调要具。
8、有高亮度及高对比度的特征，因此已知的方法是缩小前述二酮吡咯并吡咯颜料的一次粒径以满足高亮度及高对比的要求。0006再者，为了满足前述高亮度及高对比度等的高规格条件，感光性树脂组合物需进一步提高二酮吡咯并吡咯颜料的浓度，并添加高剂量的光起始剂。然而，高浓度的二酮吡咯并吡咯颜料与一般光起始剂混用时，感光性树脂组合物容易产生感度的经时稳定性不佳的缺陷。0007此外，随着液晶显示器对色彩饱和度的要求越来越高的趋势下，感光性树脂组合物中所含的颜料比例亦随之越来越高。惟颜料比例的提升会降低感光性树脂组合物中的碱可溶性树脂与感光性单体的相对使用量，进而造成曝光后的交联程度下降，因此导致耐显影性不佳等的问题发。
9、生。0008因此，藉由二酮吡咯并吡咯颜料来提高彩色滤光片的亮度及对比，并同时改善其感度的经时稳定性及耐显影性，以达到目前业界的要求，为本发明所属技术领域中努力研究的目标。发明内容0009因此，本发明的一个方面在于提供一种彩色滤光片用红色感光性树脂组合物，且此红色感光性树脂组合物可改善亮度、对比、耐显影性及感度的经时稳定性不佳的缺点。0010本发明的另一方面在于提供一种彩色滤光片的制作方法，其是利用上述的红色感光性树脂组合物，以形成彩色滤光片的像素层。0011本发明的又一方面在于提供一种彩色滤光片，其是利用上述的制作方法所制作。说明书CN104166309A2/22页50012本发明的再一方面在。
10、于提供一种液晶显示装置，其包含前述的彩色滤光片。0013根据本发明的上述方面，提出一种红色感光性树脂组合物，此红色感光性树脂组合物包含颜料A、碱可溶性树脂B、阳离子型聚合性化合物C、阳离子型光起始剂D及有机溶剂E，以下析述之。0014彩色滤光片用红色感光性树脂组合物0015颜料A0016颜料A包含如下式I所示的第一颜料A100170018式I所示的第一颜料A1为溴化二酮吡咯并吡咯颜料BROMINATEDDIKETOPYRROLOPYRROLE，其可藉由已知的专利文献公开号WO2009/144115所揭示的合成方法来制作。0019前述的制作方法具体例如可为琥珀酸二酯的合成方法。前述的合成方法是将。
11、2摩尔的4溴苯腈及1摩尔的琥珀酸二酯加至惰性有机溶剂例如叔戊醇中。接着，于碱金属或碱金属醇盐的存在，且80至110的高温下进行缩合反应，以生成二酮吡咯并吡咯化合物的碱金属盐，而可制得溴化二酮吡咯并吡咯颜料。然后，使用水、醇类或酸等来质子化二酮吡咯并吡咯化合物的碱金属盐。于质子化的阶段，一次粒径的尺寸可藉由质子化的温度及所使用的水、醇类与酸的比值及其添加量来控制。上述的制作方法仅为举例说明，本发明的溴化二酮吡咯并吡咯颜料的制作不限于此。0020基于后述的碱可溶性树脂B的使用量为100重量份，第一颜料A1的使用量为50重量份至500重量份，较佳为60重量份至400重量份，更佳为80重量份至300重。
12、量份。0021当红色感光性树脂组合物不使用第一颜料A1时，所制作的彩色滤光片则具有对比不佳的缺陷。0022本发明的颜料A除可单独使用前述的第一颜料A1之外，颜料A亦可选择性地混合使用两种或多种第二颜料A2。第二颜料A2通常是使用有机颜料或无机颜料，且较佳是使用具有高着色性且高耐热性的颜料。0023该第二颜料A2是选自于由二酮吡咯并吡咯系颜料、偶氮系颜料、酞菁系颜料、蒽醌系颜料、苝系颜料、喹吖啶酮系颜料、苯并咪唑酮系颜料、喹啉系颜料、二嗪颜料、紫环酮系颜料、硫靛系颜料、异吲哚啉系颜料、异吲哚啉酮系颜料、喹酞酮系颜料、士林系颜料以及上述的任意组合所组成的一族群。说明书CN104166309A3/2。
13、2页60024前述第二颜料A2的具体例，如第一颜料A1以外的二酮吡咯并吡咯DIKETOPYRROLOPYRROLE颜料；偶氮AZO、双偶氮DISAZO或多偶氮POLYAZO等的偶氮颜料；铜酞菁COPPERPHTHALOCYANINE、卤化铜酞菁HALOGENATEDCOPPERPHTHALOCYANINE或不含金属的酞菁等的酞菁PHTHALOCYANINE颜料；氨基蒽醌AMINOANTHRAQUINONE、二氨基蒽醌DIAMINODIANTHRAQUINONE、蒽嘧啶ANTHRAPYRIMIDINE、黄烷士酮FLAVANTHRONE、蒽嵌蒽醌ANTHANTHRONE、阴丹士林INDANTHRO。
14、NE、皮蒽酮PYRANTHRONE或紫蒽酮VIOLANTHRONE等的蒽醌ANTHRAQUINONE颜料；喹吖啶酮QUINACRIDONE颜料；二嗪DIOXAZINE颜料；紫环酮PERYNONE颜料；苝PERYLENE颜料；硫靛THIOINDIGO颜料；异吲哚啉ISOINDOLINE颜料；异吲哚啉酮ISOINDOLINONE颜料；喹酞酮QUINOPHTHALONE类颜料；士林THRENE颜料；喹啉QUINOLINE颜料；苯并咪唑酮BENZIMIDAZOLONE颜料或金属络合物颜料。0025于上述的第二颜料A2的例子中，较佳是选自于由第一颜料A1以外的二酮吡咯并吡咯颜料、偶氮颜料、蒽醌颜料、苝颜。
15、料、喹吖啶酮颜料、喹啉颜料、苯并咪唑铜颜料，或上述材料的任意混合。较佳可藉由调整这些类似于第一颜料A1的颜料的混合比例，而可轻易地调整颜料A的颜色。0026前述第二颜料A2的红色颜料的具体例，如CI颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、12、14、15、16、17、21、22、23、31、32、37、37、41、47、48、481、482、482、484、49、491、492、501、521、522、53、531、532、533、57、571、572、584、60、63、631、632、64、641、68、69、81、811、812、813、814、83、88、901、101、1011、1。
16、04、108、1081、109、112、113、114、122、123、144、146、147、149、151、166、168、169、170、172、173、174、174、176、177、178、179、181、184、185、187、188、190、193、194、200、202、206、207、208、209、210、214、216、220、221、224、230、231、232、233、235、236、237、238、239、242、243、245、247、249、250、251、253、254、255、256、257、258、259、260、262、263、264、265、266、。
17、267、268、269、270、271、272、273、274、275、276等的红色颜料。0027其中，为了获得较佳的亮度，红色颜料以使用CI颜料红481、122、168、177、202、206、207、209、224、242或254为较佳，然以使用CI颜料红177、209、224、242或254为更佳。0028前述第二颜料A2的黄色颜料的具体例，如CI颜料黄1、11、2、3、4、5、6、9、10、12、13、14、16、17、24、31、32、34、35、351、36、361、37、371、40、41、42、43、48、53、55、61、62、621、63、65、73、74、75，81、8。
18、3、87、93、94、95、97、100、101、104、105、108、109、110、111、116、117、119、120、126、127、1271、127、129、133、134、136、138、139、142、147、148、150、151、153、154、155、157、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、169、170、172、173、174、175、176、180、181、182、183、184、185、188、189、190、191、1911、192、193、194、195、196、197、198、199、200、202、2。
19、03、204、205、206、207、208等的黄色颜料。0029其中，为了获得较佳的亮度，黄色颜料以使用CI颜料黄83、117、129、138、139、150、154、155、180或185为较佳，然以使用CI颜料黄83、138、139、150或180为更佳。0030前述第二颜料A2的橙色颜料的具体例如CI颜料橙1、2、5、13、16、17、19、20、21、22、23、24、34、36、38、39、43、46、48、49、61、62、64、65、67、68、69、70、71、72、73、74、说明书CN104166309A4/22页775、77、78、79。0031其中，为了获得较佳的亮度。
20、，橙色颜料以使用CI颜料橙38或71为较佳。0032前述第二颜料A2的无机颜料的具体例如硫酸钡、氧化锌、硫酸铅、黄色铅、锌黄、氧化铁红红色氧化铁III、镉红、群青、低铁氰化铁、氧化铬绿、钴绿、琥珀、钛黑、合成铁黑、二氧化钛、四氧化三铁等的金属氧化物粉末、金属硫化物粉末或金属粉末等。为了取得明度与饱和度的平衡，并获得良好的涂布性、感度及显影性，无机颜料可混合使用有机颜料。0033基于后述的碱可溶性树脂B的使用量为100重量份，第二颜料A2的使用量为10重量份至100重量份，较佳为20重量份至100重量份，更佳为40重量份至100重量份。0034当红色感光性树脂组合物使用第二颜料A2时，此红色感光。
21、性树脂组合物可提升彩色滤光片的亮度。0035本发明的红色感光性树脂组合物亦可于不使耐热性降低的条件下进一步使用染料调整色度。此为本发明所属技术领域中具有通常知识者所熟知，此处不另赘述。0036基于后述的碱可溶性树脂B的使用量为100重量份，颜料A的使用量为60重量份至600重量份，较佳为80重量份至500重量份，更佳为100重量份至400重量份。0037碱可溶性树脂B0038碱可溶性树脂B是由含羧酸基的乙烯性不饱和单体和其它可共聚合的乙烯性不饱和单体共聚合而得，其中含羧酸基的乙烯性不饱和单体具有一个或一个以上的羧酸基。较佳地，该碱可溶性树脂B是由50重量百分比WT至95WT的含羧酸基的乙烯性不。
22、饱和单体和5WT至50WT的其它可共聚合的乙烯性不饱和单体共聚合而得。0039含羧酸基的乙烯性不饱和单体可单独一种使用或着混合多种使用，且该含羧酸基的乙烯性不饱和单体包含但不限于丙烯酸、甲基丙烯酸METHACRYLICACID；MAA、丁烯酸、氯丙烯酸、乙基丙烯酸、肉桂酸、2丙烯酰乙氧基丁二酸酯，或2甲基丙烯酰乙氧基丁二酸酯2METHACRYLOYLOXYETHYLSUCCINATEMONOESTER；HOMS等的不饱和一元羧酸类；马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、衣康酸酐、柠康酸，或柠康酸酐等的不饱和二元羧酸酐类；三个羧酸基以上的的不饱和多元羧酸酐类。较佳地，该含羧酸基的乙烯性不饱和单体是选。
23、自于丙烯酸、甲基丙烯酸、2丙烯酰乙氧基丁二酸酯，或2甲基丙烯酰乙氧基丁二酸酯。更佳地，该含羧酸基的乙烯性不饱和单体是选自于2丙烯酰乙氧基丁二酸酯或2甲基丙烯酰乙氧基丁二酸酯。0040该其它可共聚合的乙烯性不饱和单体可单独一种使用或混合多种使用，且该其它可共聚合的乙烯性不饱和单体包含但不限于苯乙烯STYRENE；SM、甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对氯苯乙烯，或甲氧基苯乙烯等的芳香族乙烯基化合物；N苯基马来酰亚胺NPHENYLMALEIMIDE；PMI、N邻羟基苯基马来酰亚胺、N间羟基苯基马来酰亚胺、N对羟基苯基马来酰亚胺、N邻甲基苯基马来酰亚胺、N间甲基苯基马来酰亚胺、N对甲基苯基马来酰亚胺、N邻甲。
24、氧基苯基马来酰亚胺、N间甲氧基苯基马来酰亚胺、N对甲氧基苯基马来酰亚胺，或N环己基马来酰亚胺等的马来酰亚胺类；丙烯酸甲酯METHYLACRYLATE；MA、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁说明书CN104166309A5/22页8酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2羟基乙酯、甲基丙烯酸2羟基乙酯、丙烯酸2羟基丙酯、甲基丙烯酸2羟基丙酯、丙烯酸3羟基丙酯、甲基丙烯酸3羟基丙酯、丙烯酸2羟基丁酯、甲基丙烯酸2羟基丁酯、丙烯酸。
25、3羟基丁酯、甲基丙烯酸3羟基丁酯、丙烯酸4羟基丁酯、甲基丙烯酸4羟基丁酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯BENZYLMETHACRYLATE；BZMA、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸三乙二醇甲氧酯、甲基丙烯酸三乙二醇甲氧酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十四烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸二十烷基酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯，或丙烯酸双环戊烯基氧化乙酯DICYCLOPENTENYLOXYETHYLACRYLATE；DCPOA等的不饱和羧酸酯类；丙烯酸N,N二甲基胺基乙酯、甲基丙烯酸N,N二甲基胺基乙酯、丙烯酸N,N二乙基胺基丙酯。
26、、甲基丙烯酸N,N二甲基胺基丙酯、丙烯酸N,N二丁基胺基丙酯、N甲基丙烯酸异丁基胺基乙酯；丙烯酸环氧丙基酯或甲基丙烯酸环氧丙基酯等的不饱和羧酸环氧丙基酯类；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯，或丁酸乙烯酯等的羧酸乙烯酯类；乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、烯丙基环氧丙基醚，或甲代烯丙基环氧丙基醚等的不饱和醚类；丙烯腈、甲基丙烯腈、氯丙烯腈、氰化亚乙烯等的腈化乙烯基化合物；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、氯丙烯酰胺、N羟乙基丙烯酰胺，或N羟乙基甲基丙烯酰胺等的不饱和酰胺；1,3丁二烯、异戊二烯，或氯化丁二烯等的脂肪族共轭二烯类。0041较佳地，该其他可共聚合的乙烯性不饱和单体是选自于苯乙烯、N苯基马来酰亚胺、丙烯酸甲酯、甲基。
27、丙烯酸甲酯、丙烯酸2羟基乙酯、甲基丙烯酸2羟基乙酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯、丙烯酸双环戊烯基氧化乙酯，或上述材料的任意组合。0042于制备该碱可溶性树脂B时，该溶剂可单独一种使用或混合多种使用，且该溶剂包含但不限于乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、二甘醇甲醚、二甘醇乙醚、二甘醇正丙醚、二甘醇正丁醚、三甘醇甲醚、三甘醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、一缩二丙二醇甲醚、一缩二丙二醇乙醚、一缩二丙二醇正丙醚、一缩二丙二醇正丁醚、二缩三丙二醇甲醚，或二缩三丙二醇乙醚等的聚亚烷基二醇单烷醚类；乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯PROPYLENEGLYCOLMETHYLETHERACETAT。
28、E；PGMEA，或丙二醇乙醚醋酸酯等的聚亚烷基二醇单烷醚醋酸酯类；二甘醇二甲醚、二甘醇甲乙醚、二甘醇二乙醚，或四氢呋喃等的其他醚类；甲乙烷酮、环己酮、2庚酮，或3庚酮等的酮类；2羟基丙酸甲酯或2羟基丙酸乙酯等的乳酸烷酯类；2羟基2甲基丙酸甲酯、2羟基2甲基丙酸乙酯、3甲氧基丙酸甲酯、3甲氧基丙酸乙酯、3乙氧基丙酸甲酯、3乙氧基丙酸乙酯ETHYL3ETHOXYPROPIONATE；EEP、乙氧基乙酸乙酯、羟基乙酸乙酯、2羟基3甲基丁酸甲酯、3甲基3甲氧基丁基乙酸酯、3甲基3甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸正戊酯、乙酸异戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁。
29、酸正丙酯、丁酸异丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯，或2甲氧基丁酸乙酯等的其他酯类；甲苯或二甲苯等的芳香族碳氢化合物类；N甲基吡咯烷酮、N,N二甲基甲酰胺，或N,N二甲基乙酰胺等酰胺类等。较佳地，该溶剂是选自于丙二醇甲醚醋酸酯、3乙氧基丙酸乙酯，或上述材料的任意组合。该聚亚烷基二醇单烷醚类指的是亚烷基二醇单烷醚类或聚亚烷基二醇单烷醚类。该聚亚烷基二醇单烷醚醋酸酯类指的是亚烷基二醇单烷醚醋酸酯类或聚亚烷基二醇单烷醚醋说明书CN104166309A6/22页9酸酯类。0043该碱可溶性树脂B制备时所使用的起始剂一般为自由基型聚合起始剂，具体例如2,2。
30、偶氮双异丁腈、2,2偶氮双2,4二甲基戊腈、2,2偶氮双4甲氧基2,4二甲基戊腈，或2,2偶氮双2甲基丁腈2,2AZOBIS2METHYLBUTYRONITRILE；AMBN等的偶氮AZO化合物；过氧化二苯甲酰等的过氧化合物。0044阳离子型聚合性化合物C0045阳离子型聚合性化合物C可包含具有氧杂环丁烷基的化合物OXETANECOMPOUNDC1及其他阳离子型聚合性化合物C2。0046本发明的阳离子型聚合性化合物C中，具有氧杂环丁烷基的化合物C1的具体例如氧化三甲烯TRIMETHYLENEOXIDE、3,3二甲基氧杂环丁烷3,3DIMETHYLOXETANE、3,3二氯甲基氧杂环丁烷3,3D。
31、ICHLOROMETHYLOXETANE、3乙基3苯氧基甲基氧杂环丁烷3ETHYL3PHENOXYMETHYLOXETANE、3乙基3羟甲基氧杂环丁烷3ETHYL3HYDROXYMETHYLOXETANE、1,4双3,3乙基氧杂环丁烷基甲氧基甲基苯1,4DI3,3ETHYLOXETANE3YLMETHOXYMETHYLBENZENE、双1乙基3氧杂环丁烷基甲基醚DI1ETHYL3OXETANYLMETHYLETHER、3乙基32乙基己氧基甲基氧杂环丁烷3ETHYL32ETHYLHEXYLOXYMETHYLOXETANE、3乙基3环己氧基甲基氧杂环丁烷3ETHYL3CYCLOHEXYLOXYME。
32、THYLOXETANE、1,3双3,3乙基氧杂环丁烷基甲氧基苯1,3DI3,3ETHYLOXETANE3YLMETHOXYBENZENE，上述化合物的衍生物，以及东亚合成制造，商品名为OXT121如下式II所示、OXT213如下式III所示、OXT221如下式IV所示、OXT101如下式V所示及OXT212如下式VI所示等的化合物00470048基于碱可溶性树脂B的使用量为100重量份，该具有氧杂环丁烷基的化合物C1的使用量为20重量份至200重量份，较佳为25重量份至180重量份，更佳为30重量份至160重量份。0049本发明的阳离子型聚合性化合物C使用具有氧杂环丁烷基的化合物C1时，说明书。
33、CN104166309A7/22页10红色感光性树脂组合物具有较佳的感度的经时稳定性。0050前述其他阳离子型聚合性化合物C2可为其他环氧类化合物、杂环氧戊烷基化合物OXOLANECOMPOUND、环状缩醛化合物CYCLICACETALCOMPOUND、环内酯化合物CYCLICLACTONECOMPOUND、环硫乙烷化合物THIIRANECOMPOUND、硫杂环丁烷化合物THIETANECOMPOUND、环氧化合物与环内酯化合物反应生成的螺环原酸酯化合物SPIROORTHOESTERCOMPOUND、乙烯基醚类化合物VINYLETHERCOMPOUND，或其他不饱和烯基化合物。0051前述其他。
34、阳离子型聚合性化合物C2的具体例如双酚A二缩水甘油醚BISPHENOLADIGLYCIDYLETHER、双酚F二缩水甘油醚BISPHENOLFDIGLYCIDYLETHER、双酚S二缩水甘油醚BISPHENOLSDIGLYCIDYLETHER、溴化双酚A二缩水甘油醚BROMINATEDBISPHENOLADIGLYCIDYLETHER、溴化F二缩水甘油醚BROMINATEDBISPHENOLFDIGLYCIDYLETHER、溴化S二缩水甘油醚BROMINATEDBISPHENOLSDIGLYCIDYLETHER、环氧酚醛清漆树脂EPOXYNOVOLACRESIN、氢化双酚A二缩水甘油醚HYDR。
35、OGENATEDBISPHENOLADIGLYCIDYLETHER、氢化双酚F二缩水甘油醚HYDROGENATEDBISPHENOLFDIGLYCIDYLETHER、氢化双酚S二缩水甘油醚HYDROGENATEDBISPHENOLSDIGLYCIDYLETHER、3,4环氧环己基甲基3,4环氧环己基羧酸酯3,4EPOXYCYCLOHEXYLMETHYL3,4EPOXYCYCLOHEXANECARBOXYLATE、23,4环氧环己基5,5螺3,4环氧基环己基间二恶烷23,4EPOXYCYCLOHEXYL5,5SPIRO3,4EPOXYCYCLOHEXANEMETADIOXANE、双3,4环氧环己。
36、基甲基己二酸酯BIS3,4EPOXYCYCLOHEXYLMETHYLADIPATE、双3,4环氧基6甲基环己基甲基己二酸酯BIS3,4EPOXY6METHYLCYCLOHEXYLMETHYLADIPATE、3,4环氧6甲基3,4环氧6甲基环己基羧酸酯3,4EPOXY6METHYL3,4EPOXY6METHYLCYCLOHEXANECARBOXYLATE、己内酯改质的环氧环己基甲基3,3,4,4环氧环己基羧酸酯CAPROLACTONEMODIEDEPOXYCYCLOHEXYLMETHYL3,3,4,4EPOXYCYCLOHEXANECARBOXYLATE、三甲基己内酯改质的环氧环己基甲基3,3,。
37、4,4环氧环己烷羧酸酯TRIMETHYLCAPROLACTONEMODIEDEPOXYCYCLOHEXYLMETHYL3,3,4,4EPOXYCYCLOHEXANECARBOXYLATE、甲基戊内酯改质的3,4环氧环己基甲基3,4环氧环己烷羧酸酯METHYLVALEROLACTONEMODIED3,4EPOXYCYCLOHEXYLMETHYL3,4EPOXYCYCLOHEXANECARBOXYLATE、亚甲基双3,4环氧环己烷METHYLENEBIS3,4EPOXYCYCLOHEXANE、乙二醇二3,4环氧环己基甲基醚ETHYLENEGLYCOLOFDI3,4EPOXYCYCLOHEXYLME。
38、THYLETHER、亚乙基双3,4环氧环己基羧酸酯ETHYLENEBIS3,4EPOXYCYCLOHEXANECARBOXYLATE、环氧环六氢邻苯二甲酸二正辛酯EPOXYCYCLOHEXAHYDRODINOCTYLPHTHALATE、环氧环六氢邻苯二甲酸二乙基己基酯EPOXYCYCLOHEXAHYDRODI2ETHYLHEXYLPHTHALATE、1,4丁二醇二缩水甘油醚1,4BUTANEDIOLDIGLYCIDYLETHER、1,6己二醇二缩水甘油醚1,6HEXANEDIOLDIGLYCIDYLETHER、新戊二醇二缩水甘油醚NEOPENTYLGLYCOLDIGLYCIDYLETHER、三。
39、羟甲基丙烷三缩水甘油醚TRIMETHYLOLPROPANETRIGLYCIDYLETHER、聚乙二醇二缩水甘油醚POLYETHYLENEGLYCOLDIGLYCIDYLETHER、甘油三缩水甘油醚GLYCEROLTRIGLYCIDYLETHER、聚丙二醇二缩水甘油醚POLYPROPYLENEGLYCOLDIGLYCIDYLETHERS；乙二醇、说明书CN104166309A108/22页11丙二醇、藉由将一种或两种以上的烯氧化合物ALKYLENEOXIDE加至脂肪族多元醇例如甘油中所制得的聚醚多元醇POLYETHERPOLYOL的聚缩水甘油醚POLYGLYCIDYLETHERS；长链脂肪族二元。
40、酸的二缩水甘油酯类化合物；脂肪族高级醇的单缩水甘油醚类化合物；苯酚、甲酚、加入烯氧基化合物或4N丁基苯酚所制得的聚醚醇POLYETHERALCOHOL的单缩水甘油醚MONOGLYCIDYLETHERS化合物；高级脂肪酸的缩水甘油酯GLYCIDYLESTERS；环氧丁基油酸EPOXYBUTYLOLEATE；环氧辛基油酸EPOXYOCTYLOLEATE；环氧化大豆油EPOXIDIZEDSOYBEANOIL；环氧化亚痲子油EPOXIDIZEDLINSEEDOIL；环氧化聚丁二烯EPOXIDIZEDPOLYBUTADIENE，上述化合物的衍生物，以及大赛璐化学工业株式会社制造，商品名为CEL2021P。
41、与CEL3000的产品等的环氧乙烷化合物。0052除上述的化合物外，其他阳离子型聚合性化合物C2的具体例亦可为，例如四氢呋喃TETRAHYDROFURAN，2,3二甲基四氢呋喃2,3DIMETHYLTETRAHYDROFURAN等的环氧戊烷基化合物；三聚甲醛TRIOXANE、1,3二环氧戊烷1,3DIOXOLANE、1,3,6三聚甲醛环辛烷1,3,6TRIOXANECYCLOOCTANE等的环状缩醛化合物；丙内酯PROPIOLACTONE、己内酯CAPROLACTONE等的环内酯化合物；环硫乙烷ETHYLENESULDE、1,2硫化丙烯1,2PROPYLENESULDE、硫代环氧氯丙烷THIO。
42、EPICHLOROHYDRIN等的环硫乙烷化合物；3,3二甲基硫杂环丁烷3,3,DIMETHYLTHIETANE等的硫杂环丁烷化合物；乙二醇二乙烯基醚ETHYLENEGLYCOLDIVINYLETHER、三乙二醇二乙烯基醚TRIETHYLENEGLYCOLDIVINYLETHER、三羟甲基丙烷三乙烯基醚TRIMETHYLOLPROPANEETHER等的乙烯基醚类化合物；乙烯基环己烷VINYLCYCLOHEXANE、异丁烯ISOBUTYLENE、聚丁二烯POLYBUTADIENE等的不饱和烯基化合物，以及上述化合物的衍生物。0053其他阳离子型聚合性化合物C2亦可使用市售的商品，例如丸善石油化学。
43、工业株式会社制造，商品名为TDVE的商品；日本电石工业株式会社制造，商品名为TMPVE的商品；美国联合碳化物公司制造，商品名为UVR6100、UVR6105、UVR6110、UVR6128、UVR6200、UVR6216的商品；大赛璐化学工业株式会社制造，商品名为CEL2021、CEL2081、CEL2083、CEL2085、EPLGT300、EPLGT301、EPLGT302、EPLGT400、EPLGT401、EPLGT403的商品；旭电化工业株式会社制造，商品名为KRM2100、KRM2110、KRM2199、KRM2200、KRM2400、KRM2408、KRM2410、KRM2490。
44、、KRM2720、KRM2750的商品；ISP公司制造，商品名为RAPICUREDVE3、CHVE、PEPC的商品；日本环氧树脂株式会社制造，商品名为EPIKOTE812、EPIKOTE828、EPIKOTE872、EPIKOTE1031、EPIKOTECT508的商品；ALLIEDSIGNAL公司制造，商品名为VECOMER2010、VECOMER2020、VECOMER4010、VECOMER4020的商品。0054基于碱可溶性树脂B的使用量为100重量份时，该阳离子型聚合性化合物C的使用量为30重量份至200重量份，较佳为35重量份至180重量份，更佳为40重量份至160重量份。0055。
45、若感光性树脂组合物不包含该阳离子型聚合性化合物C时，所制作的感光性树脂组合物具有感度的经时稳定性及耐显影性不佳的缺陷。0056阳离子型光起始剂D0057藉由可见光线、紫外光线、X射线、射线、射线或射线等的能量射线照射本说明书CN104166309A119/22页12发明的阳离子型光起始剂D时，阳离子型光起始剂D可产生活性介质，而引发阳离子聚合反应。本发明的阳离子型光起始剂D较佳为下式VII所示的化合物，具体例如鎓盐。此鎓盐是利用能量射线照射，释放路易士酸的化合物0058R1AR2BR3CR4DWPAP式VII。0059式VII中，W代表由元素构成的鎓阳离子，R1、R2、R3、R4是相互独立，且。
46、可为一价的有机基团，或者于R1、R2、R3、R4中，任两个或更多个可相互键结，而与W形成一环状结构，且与未键结的一价有机基团键结。A、B、C、D则分别代表0至3的整数，ABCD的数值等于W的价数。AP代表鎓阴离子的P值，且P值是对应鎓阳离子与鎓阴离子的电荷数。0060再者，于式VII中，W的具体例如O、S、SE、TE、P、AS、SB、BI、I、BR、CL或NN等的元素。0061于式VII中，AP较佳的具体例如以MXNPP代表鎓阴离子。其中，M代表作为卤化络合物MXNP的中心原子的金属或类金属，X代表卤素原子，N代表M的价数，且P对应鎓阴离子的电荷数。于MXNPP中，M的金属或类金属的具体例如B。
47、、P、AS、SB、FE、SN、BI、AL、CA、IN、TI、ZN、SC、V、CR、MN或CO等，X所代表的卤素原子具体例如F、CL、BR、I等。0062上述MXNPP的较佳具体例为BF4、PF6、SBF6、ASF6或SBCL6等。0063此外，除上式VII中的AP所示的鎓阴离子外，亦可用MXNOH1其中M代表作为卤化络合物MXNOH1的中心原子的金属或类金属，X代表卤素原子，N代表M的价数。表示的三氟甲磺酸离子CF3SO3、氟磺酸离子FSO3、高氯酸根离子CLO4、对甲苯磺酸离子、三硝基苯磺酸离子或三硝基甲苯磺酸根离子等的化合物作为鎓阴离子。0064上述的鎓盐较佳为芳香族鎓盐，且其具体例如日本。
48、特开昭50151996及日本特开昭50158680所揭示的芳香族卤化鎓盐，日本特开昭50151997、日本特开昭5230899、日本特开昭55125105及日本特开昭5655420所揭示的周期表第VIA族的芳香族鎓盐，日本特开昭50158698揭示的周期表第VA族的芳香族鎓盐，日本特开昭568428、日本特开昭56149402及日本特开昭57192429所揭示的羰基锍盐OXOSULFOXONIUMSALT，日本特开昭4917040所揭示的芳香族重氮盐AROMATICDIAZONIUMSALT，以及美国专利第4139655号所揭示的硫代吡喃盐THIOPYRYLIUMSALTS等。0065此外，除。
49、上述的化合物外，铁/丙二烯的络合物、铝络合物/光分解硅化物的起始剂亦可作为阳离子型光起始剂。0066本发明的阳离子型光起始剂可使用市售的商品，具体例如旭电化工制造，商品名为OPTOMERSP150、OPTOMERSP151、OPTOMERSP152、OPTOMERSP170、OPTOMERSP172的产品；美国联合碳化物公司制造，商品名为UVI6950、UVI6970、UVI6974、UVI6990的产品；BASF公司制造，商品名为IRGACURE250、IRGACURE261的产品；日本曹达株式会社制造，商品名为CI2064、CI2481、CI2624、CI2639的产品；SARTOMER公司制造，商品名为CD1010、CD1011、CD1012的产品；MIDORIKAGAKU株式会社制造，商品名为DTS102、DTS103、NAT103、NDS103、TPS103、MDS103、MPI103、BBI103的产品；日本化药株式会社制造，商品名为PCI020T、PCI022T、PCI061T、PCI062T的产品；SANAPRO株式会社制造，商品名为CPI110A的产品。0067上述市售的商品中，以OPTOMERSP152、OPTOMERSP170、O。