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一种内生型蒙砂效果玻璃油墨及利用其生产蒙砂效果产品的方法.pdf

  • 上传人:Y94****206
  • 文档编号:1739374
  • 上传时间:2018-07-08
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  • 摘要
    申请专利号:

    CN201510206404.0

    申请日:

    2015.04.27

    公开号:

    CN104789039A

    公开日:

    2015.07.22

    当前法律状态:

    授权

    有效性:

    有权

    法律详情:

    授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C09D 11/101申请日:20150427|||公开

    IPC分类号:

    C09D11/101(2014.01)I; C09D11/107(2014.01)I; C09D11/102(2014.01)I; C09D11/104(2014.01)I; C09D11/03(2014.01)I

    主分类号:

    C09D11/101

    申请人:

    杭州科望特种油墨有限公司

    发明人:

    何平

    地址:

    311122浙江省杭州市余杭闲林工业区裕丰路3号

    优先权:

    专利代理机构:

    杭州天勤知识产权代理有限公司33224

    代理人:

    陈升华

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    内容摘要

    本发明公开了一种内生型蒙砂效果的油墨及二段UV固化生产蒙砂效果产品的方法。该油墨,总质量份按100份计,由以下质量份的组分组成:光敏低聚物40~85份;活性单体3~30份;光敏剂0~10份;填料1~20份;流平剂0~3份;消泡剂0~3份;阻聚剂0~3份;附着力促进剂0~5份。二段UV固化工艺包括低能量UV光固化和高能量UV光固化两道工序。本发明的内生型紫外线固化蒙砂效果的油墨流动性好,印刷性能佳,无废水、废气产生,生产效率高,UV固化层蒙砂效果逼真,具有硬度高及耐划伤、附着力、耐水性、耐酸碱性优等特点。

    权利要求书

    权利要求书
    1.  一种内生型蒙砂效果的油墨,其特征在于,总质量份按100份计,由以下质量份的组分组成:


    2.  根据权利要求要求1所述的内生型蒙砂效果的油墨,其特征在于,所述的光敏低聚物为聚酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、氨基丙烯酸酯、有机硅改性丙烯酸酯中的一种或其混合物。

    3.  根据权利要求要求1所述的内生型蒙砂效果的油墨,其特征在于,所述的活性单体为多官能单体、双官能单体、单官能单体中的一种或其混合物。

    4.  根据权利要求要求3所述的内生型蒙砂效果的油墨,其特征在于,所述的多官能单体为二季戊四醇六丙烯酸酯,季戊四醇四丙烯酸酯,二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯,季戊四醇三丙烯酸酯,三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯,三丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或两种以上;
    所述的双官能单体为三丙二醇二丙烯酸酯,1,6己二醇二丙烯酸酯,新戊二醇二丙烯酸酯,乙氧基化双酚A丙烯酸酯,丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯,双甲基丙烯酸羟乙酯磷酸酯中的一种或两种以上;
    所述的单官能单体为甲基丙烯酸羟乙酯,甲基丙烯酸羟丙酯,异冰片丙烯酸酯,异冰片甲基丙烯酸酯,2-羟乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯,乙氧基化苯氧基丙烯酸酯中的一种或两种以上。

    5.  根据权利要求要求1所述的内生型蒙砂效果的油墨,其特征在于,所述的光敏剂为1-羟基环己基苯甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、安息 香双甲醚、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、异丙基硫杂蒽酮、2,4-二乙基硫杂蒽酮、二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、4-(N,N-二甲氨基)苯甲酸乙酯、4-苯甲酰基-4′-甲基-二苯硫醚中的一种或其混合物。

    6.  根据权利要求要求1所述的内生型蒙砂效果的油墨,其特征在于,所述的填料为滑石粉、碳酸钙、二氧化硅、硅微粉、白炭黑、有机膨润土、三氧化二铝中的一种或其混合物。

    7.  根据权利要求要求1所述的内生型蒙砂效果的油墨,其特征在于,所述的阻聚剂为对苯二酚、对羟基苯甲醚、三(N-亚硝基-N-苯胲羟胺)铝盐中的一种或两种以上。

    8.  根据权利要求要求1所述的内生型蒙砂效果的油墨,其特征在于,所述的附着力促进剂为酸改性丙烯酸酯或偶联剂。

    9.  一种利用权利要求1~8任一项所述的内生型蒙砂效果的油墨生产蒙砂效果产品的方法,其特征在于,包括以下步骤:
    在基材上涂布内生型蒙砂效果的油墨,采用二段紫外线固化工艺,包括低能量紫外线光照射和高能量紫外线光照射两道工序,得到蒙砂效果产品;
    所述的低能量紫外线光照射的强度为3-200mw/cm2;
    所述的高能量紫外线光照射的强度为201-350mw/cm2。

    10.  根据权利要求9所述的内生型蒙砂效果的油墨生产蒙砂效果产品的方法,其特征在于,在基材上涂布内生型蒙砂效果的油墨的厚度为10~50微米。

    说明书

    说明书一种内生型蒙砂效果玻璃油墨及利用其生产蒙砂效果产品的方法
    技术领域
    本发明涉及油墨制造技术领域,具体涉及一种内生型蒙砂效果玻璃油墨及利用内生型蒙砂效果玻璃通过两段紫外固化的方式生产蒙砂效果产品的方法。
    背景技术
    蒙砂玻璃是常用的装饰玻璃品种,传统工艺采用含氟酸液蚀刻玻璃,形成蒙砂效果图案,这种方法会产生大量含氟废水,不但危害操作人员的身体健康,而且会污染地下水源。
    在玻璃表面印刷或涂布蒙砂效果的油墨也可生产蒙砂玻璃。目前,市场上通过直接印刷法生产蒙砂玻璃的油墨,按照干燥方式分有两种类型,一种是自干/热固型,另一种是UV固化(紫外固化)型。这两种类型的油墨都属于外添加型,即依靠在油墨内添加特殊形状的填料,如PP(聚丙烯)砂纹蜡粉等固体颗粒,使固化层表面产生凹凸不平的蒙砂效果。涂层的蒙砂效果取决于所添加填料的形状、用量、粒度及分布,而且填料本身的硬度、透明性及理化指标很大程度上影响着涂层的耐磨性及其它理化性能。常用的蒙砂效果填料包括聚丙烯或聚乙烯砂纹蜡、聚四氟乙烯蜡粉、尼龙粉、PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)细颗粒等,这些聚合物填料的硬度都不高,添加量较大时,不但会影响印刷性能,还会降低涂层对底材的附着牢度。
    自干/热固性蒙砂效果油墨虽具有成本低的特点,但在印刷及烘烤过程中油墨内含的大量有机溶剂会挥发到空气中,污染环境,且烘烤时间较长,效率低,能耗高。另外,具有蒙砂效果的填料颗粒浮在固化膜表面,导致涂层表面硬度低、耐划伤性差,蒙砂效果不够逼真。
    目前市场上的UV固化蒙砂效果玻璃油墨也依靠在油墨中添加大量固体颗粒,以产生蒙砂效果,如杭州科望特种油墨公司生产的UV-GM-52N光固化玻璃/金属蒙砂油墨,杭州恒基油墨涂料公司生产的UV玻璃蒙砂丝印油墨等。丝网印刷后,油墨层中的固体颗粒或多或少地裸露在固化膜表面,形成 凹凸不平的蒙砂效果表面,通过UV光照生产蒙砂效果玻璃产品。这种工艺虽具有快速固化、节能环保等优点,但表面硬度不高,耐水性和耐磨性差,耐溶剂性、耐酸、碱性也不佳,另外,由于添加了大量固体填料,UV蒙砂效果油墨的流动性差,触变性强,印刷适应性较差,常常因印刷缺陷,产生次品,因此普通的UV固化蒙砂油墨一直没有得到大批量的推广应用。
    申请公布号为CN 104387838A(申请号为201410739835.9)的中国发明专利申请公开了一种丝印保护油墨组合物及丝印方法,所述油墨组合物中包含耐酸油墨和超细橡胶粉,所述超细橡胶粉的平均粒径≤0.04mm,且所述橡胶粉的质量占所述耐酸油墨质量的5~20%。该丝印方法包括:步骤A、将耐酸油墨与固化剂混合,往其中加入稀释剂和超细橡胶粉得到一种丝印保护油墨组合物;步骤B、使用丝印保护油墨组合物和丝印网版对玻璃进行丝网印刷。该技术方虽然可以在生产玻璃表面特定部位含蒙砂效果的产品,但是耐酸油墨进行改进,存在一定的不足。
    发明内容
    针对外添加型蒙砂效果油墨存在的技术缺陷,本发明提供一种内生型蒙砂效果玻璃油墨,流动性好,印刷性佳,不产生废水、废气,通过UV固化得到蒙砂效果,蒙砂效果逼真,且具有硬度高,耐划伤、附着力、耐水性、耐酸碱性优等特点。
    一种内生型蒙砂效果的油墨,总质量份按100份计,由以下质量份的组分组成:

    作为优选,所述的内生型蒙砂效果的油墨,总质量份按100份计,由以下质量份的组分组成:


    进一步优选,所述的内生型蒙砂效果的油墨,总质量份按100份计,由以下质量份的组分组成:

    本发明中,油墨属于内生型UV固化蒙砂效果的油墨。内生型蒙砂效果的油墨印刷后表面并不直接形成蒙砂效果,在紫外光照射过程中因发生化学反应,生成微凝胶,从而形成蒙砂效果表面。
    所述的光敏低聚物为聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、氨基丙烯酸酯、芳香酸丙烯酸半酯、有机硅(磷)改性丙烯酸酯中的一种或其混合物。光敏低聚物应控制在30-85份范围内,优选40-80份。光敏低聚物的官能度越高,涂层固化膜硬度越高,配方中高官能度低聚物的含量增加,固化膜硬度增加,但收缩率也会增加,附着力降低。所述的光敏低聚物的数均分子量为500~15000。
    采用芳香酸丙烯酸半酯时,性能相对不理想,作为进一步优选,所述的光敏低聚物为聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、氨基丙烯酸酯、有机硅(磷)改性丙烯酸酯中的一种或其混合物。
    所述的聚氨酯丙烯酸酯,如台湾长兴化学6148J-75、6170、6196、6195-100,美国沙多玛公司CN984、CN968、CN977、CN968、CN9006,德国拜耳化学U400、U200、U100,台湾双键化学的5290,5812,美国氰特公司EB270、 EB8254、EB1290,中山科田3620、3910等二至十官能团脂肪族或芳香族聚氨酯丙烯酸酯。
    所述的聚酯丙烯酸酯,如美国氰特公司EB741、EB450、EB811、EB870,台湾长兴化学6312-100、6311-100、6336-100、DR-E509,台湾双键化工220、2288、245、2015等二至十八官能基聚酯丙烯酸酯。
    所述的环氧丙烯酸酯,如台湾长兴化学DR-G908、625C-45,美国沙多玛公司的CN2202,江苏三木公司6104-80,6105-80等。
    所述的氨基丙烯酸酯,如江苏三木公6117、6115、6113,等。
    所述的芳香酸丙烯酸半酯,如美国沙多玛公司SB400、SB401、SB500E50等。
    所述的有机硅(磷)改性丙烯酸酯,如双键化工347-1,上海宝润化工PAC7210、PAC7389等。
    所述的活性单体为多(三以上)官能单体、双官能单体、单官能单体中的一种或其混合物。活性单体主要用于调节油墨粘度和交联密度,其用量应控制在3-30份范围内,优选5-18份。
    所述的多官能单体为二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA),季戊四醇四丙烯酸酯(PETA),二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯(DiTMP4A),季戊四醇三丙烯酸酯(PET3A),三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA),三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯(THEICTA),三丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMP3POTA)中的一种或两种以上。
    所述的双官能单体为三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA),1,6己二醇二丙烯酸酯(HDDA),新戊二醇二丙烯酸酯(NPGDA),乙氧基化双酚A丙烯酸酯(BPA4EODA),丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯(NPG2PODA),双甲基丙烯酸羟乙酯磷酸酯(PM-2)中的一种或两种以上。
    所述的单官能单体如甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA),甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA),异冰片丙烯酸酯(IBOA),异冰片甲基丙烯酸酯(IBOMA),2-羟乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯(HEMAP),乙氧基化苯氧基丙烯酸酯(PH3EOA)中的一种或两种以上。
    所述的光敏剂为1-羟基环己基苯甲酮(184)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(1173)、安息香双甲醚(651)、2.4.6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(TPO)、异丙基硫杂蒽酮(ITX)、2,4-二乙基硫杂蒽酮(DETX)、二苯甲酮(BP)、4-苯基二苯甲酮(PBZ)、4-(N,N-二甲氨基)苯甲酸乙酯(EDAB)、4-苯甲 酰基-4′-甲基-二苯硫醚(BMS)中的一种或其混合物。油墨中光敏剂用量较大时,固化速度快,但储存期缩短,光敏剂用量较少时,固化速度慢。UV玻璃蒙砂油墨总量以100份计,光敏剂含量应控制在0-10份范围内,优选0-5份,更优选0-3份。
    所述的填料为滑石粉、碳酸钙、二氧化硅、硅微粉、白炭黑、有机膨润土、三氧化二铝中的一种或其混合物。改变油墨中的填料含量,可调节油墨粘度、流变性和固化膜透明性,UV玻璃蒙砂油墨总量以100份计,填料含量应控制在1-20份范围内,优选1-10份。
    本发明中,流平剂和消泡剂可采用现有技术,可采用市售产品。
    所述的阻聚剂为对苯二酚、对羟基苯甲醚、三(N-亚硝基-N-苯胲羟胺)铝盐等中的一种或两种以上(包括两种)。
    所述的附着力促进剂为酸改性丙烯酸酯或偶联剂,其可提高UV涂层对玻璃底材的附着牢度和耐水性。酸改性丙烯酸酯如美国湛新化工公司EB168、,广州博兴科技B-55,台湾长兴化学3500A、648-1,韩国美源特殊化工SC1400,日本化药化工PM-2,杭州杰西卡化工JSC-7300改性磷酸酯等。偶联剂如铝酸酯偶联剂、钛铝酸酯偶联剂、硅烷偶联剂等。在上述偶联剂中,二(乙酰乙酸乙酯)铝酸二异丙酯(HY-1804)、异丙基三油酸酰氧钛酸酯(HY-105)、异丙基三(十二烷基苯磺酸)钛酸酯(HY-109)、γ-氨基三乙基氧基硅烷(KH-550)、Ν-β(氨乙基)-γ-氨丙基二甲氧基硅烷(KH-602)、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)等较为理想,只需添加少量偶联剂,即可获得较佳效果。
    本发明中内生型蒙砂效果的油墨的制备,通过各组分的混合即可制得。
    本发明还提供了一种利用内生型蒙砂效果的油墨生产蒙砂效果产品的方法,采用二段UV固化方法,即用丝网印刷一定厚度的油墨涂层,先在低强度UV光照射下发生化学反应,生成微凝胶,从而形成凹凸不平的蒙砂效果表面。此时油墨的表面并没有完全固化,预固化涂层再在较高强度UV光照射下完全固化,最终形成玻璃蒙砂效果的高硬度UV固化膜。
    本发明的内生型蒙砂效果油墨在紫外光照射过程中因发生化学反应生成微凝胶,从而形成蒙砂效果。本发明不依靠外添加固体填料形成蒙砂表面。
    本发明的内生型蒙砂效果油墨印刷后涂层表面平整光亮,不直接形成蒙砂效果,只有经一定强度的紫外光照射后,涂层才能形成凹凸不平的蒙砂效果玻璃表面。
    一种利用内生型蒙砂效果的油墨生产蒙砂效果产品的方法,包括以下步骤:
    在基材上涂布内生型蒙砂效果的油墨,采用二段紫外线(UV)固化工艺,包括低能量紫外线(UV)光照射和高能量紫外线(UV)光照射两道工序,得到蒙砂效果产品。
    所述的低能量紫外线光照射的强度为3-200mw/cm2;
    所述的高能量紫外线光照射的强度为201-350mw/cm2。
    所述的基材为玻璃、金属基材、塑料基材等中的一种或两种以上(包括两种),本发明内生型蒙砂效果的油墨既适用于印刷玻璃,也可印刷各种金属及塑料基材。
    本发明的UV蒙砂效果玻璃采用二段UV固化工艺,包括低能量UV光照射和高能量UV光照射两道工序,即在玻璃等基材上丝网印刷一定厚度的内生型蒙砂效果的油墨(UV油墨),先用低能量紫外光照射涂层表面,形成蒙砂效果,后再用较强的紫外光照射使涂层完全固化,这样既兼顾了表面的蒙砂效果,又能提高生产效率。在基材上涂布内生型蒙砂效果的油墨的厚度为10~50微米,厚度一般控制在10-50微米较合适,大于50微米固化较慢,同时浪费油墨,低于10微米墨层太薄,蒙砂效果较差。
    调节灯距,可改变UV光强度;改变前后UV灯间距,可以调节UV光强度的分布。
    产生紫外线所使用的紫外线灯为高压汞灯、中压汞灯、金属卤素灯、无极灯等,高压汞灯因价格低廉,紫外光能量均匀,使用较为理想。
    当紫外光强度不足3mw/cm2时,即使光照很长时间,油墨涂层也难以形成蒙砂效果。当光强度大于230mw/cm2时,涂层快速固化,表面彻底固化,无法形成蒙砂效果,并产生局部死皮(局部蒙砂、局部无蒙砂现象的一种俗称),导致形成的蒙砂表面不均匀,固化膜较脆、收缩率大,对底材附着力差,甚至没有附着力。
    低能量紫外光照射强度控制在3-200mw/cm2范围内是合适的,优选30-200mw/cm2。
    紫外光照射强度可以通过改变紫外灯和底材的间距(灯距)来调节。灯距越大,光强度越弱,灯距越小,光越强。
    蒙砂效果的好坏,既与紫外光照强度有关,又与光照射时间有关。
    高能量UV光照射是指采用不低于200mw/cm2强度的UV光照射油墨涂 层,使涂层尽快完全固化,提高生产效率。当紫外光强度不足200mw/cm2时,涂层固化时间较长,甚至无法固化,生产效率低;当紫外光强度大于350mw/cm2时,涂层固化很快,但收缩率较大,附着力差。
    高能量紫外光的光强度控制在201-350mw/cm2范围内是合适的,优选210-300mw/cm2。
    仅使用所述低能量UV光照射蒙砂油墨涂层,同样可以使油墨固化,只是固化时间很长,效率较低。
    与现有技术相比,本发明具有如下优点:
    本发明的内生型蒙砂效果油墨具有良好的流动性和印刷性,具有环保、节能和高效等优势。经二段UV固化工艺生产的涂层,蒙砂效果均匀、细密,硬度高,附着力、耐水性、耐酸碱性、耐溶剂性均优于添加型蒙砂油墨,在玻璃裁切、磨边过程中不会出现脱落、脆裂等不良现象。通过UV固化得到蒙砂效果产品,如蒙砂玻璃,蒙砂效果逼真,且具有硬度高,耐划伤、附着力、耐水性、耐酸碱性优等优点,有利于市场化推广利用,具有广阔的应用前景。
    附图说明
    图1为现有的外添加型UV固化蒙砂玻璃的示意图,其中a为UV固化前,b为UV固化后;
    图2为在玻璃上UV固化本发明内生型蒙砂效果油墨产生蒙砂效果的示意图,其中c为UV固化前,d为UV固化后。
    具体实施方式
    实施例1
    聚氨酯丙烯酸酯(美国沙多玛公司CN9006)57份、环氧丙烯酸酯(台湾长兴化学DR-G908)17份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)8份、三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)5份、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)3份、1-羟基环己基苯基甲酮(UV-184)1份、4-苯基二苯甲酮(PBZ)1份、滑石粉5份、消泡剂(德国毕克化学BYK-1790)0.5份、阻聚剂(对羟基苯甲醚)0.5份、附着力促进剂(酸改性丙烯酸酯,美国湛新化工公司EB168)2份、流平剂(德国毕克化学BYK-354)1份,将上述各组分的混合即可制得内生型蒙砂效果油墨。
    固化条件:先用强度为50mw/cm2的UV光照射涂层50秒,再用280mw/cm2高能量UV光照射3秒。
    实施例2
    芳香酸丙烯酸半酯SB40015份、聚酯丙烯酸酯6336-10035份、氨基丙烯酸酯611715份、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)8份、新戊二醇二丙烯酸酯(NPGDA)7份、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)6份、1-羟基环己基苯甲酮(184)0.5份、异丙基硫杂蒽酮(ITX)0.5份、白炭黑9份、消泡剂(德国毕克化学BYK-1790)0.5份、阻聚剂(对羟基苯甲醚)0.5份、附着力促进剂(γ-氨基三乙基氧基硅烷KH-550)2份、流平剂(德国毕克化学BYK-354)1份,将上述各组分的混合即可制得内生型蒙砂效果油墨。
    固化条件:先用强度为70mw/cm2的UV光照射涂层45秒,再用250mw/cm2高能量UV光照射5秒。
    实施例3
    聚氨酯丙烯酸酯(美国沙多玛公司CN968)59份、聚酯丙烯酸酯(台湾长兴化学6196)9份、环氧丙烯酸酯DR-G9085份、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)7份、三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)5份、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)2份、二苯甲酮(BP)2份、安息香双甲醚(651)1份、有机膨润土6份、消泡剂(德国毕克化学BYK-1790)0.5份、阻聚剂(对羟基苯甲醚)0.5份、附着力促进剂(酸改性丙烯酸酯,美国湛新化工公司EB168)2份、流平剂(德国毕克化学BYK-354)1份,将上述各组分的混合即可制得内生型蒙砂效果油墨。
    固化条件:先用强度为80mw/cm2的UV光照射涂层40秒,再用250mw/cm2高能量UV光照射4秒。
    实施例4
    聚氨酯丙烯酸酯362045份、聚氨酯丙烯酸酯CN900621份、有机硅改性丙烯酸酯347-15份、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯(THEICTA)5份、新戊二醇二丙烯酸酯NPGDA 5份、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)6份、1-羟基环己基苯甲酮(184)1份、4-苯基二苯甲酮(PBZ)2份、二氧化硅5.5份、消泡剂(德国毕克化学BYK-1790)0.2份、阻聚剂(对羟基苯甲醚) 0.5份、附着力促进剂(酸改性丙烯酸酯,美国湛新化工公司EB168)2份、流平剂(德国毕克化学BYK-354)1.8份,将上述各组分的混合即可制得内生型蒙砂效果油墨。
    固化条件:先用强度为100mw/cm2的UV光照射涂层25秒,再用230mw/cm2高能量UV光照射5秒。
    实施例5
    氨基丙烯酸酯611727份、聚氨酯丙烯酸酯529035份、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯(DiTMP4A)13份、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯7份、三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)5份、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)5份、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮0.5份、二苯甲酮0.5份、滑石粉4份、消泡剂(德国毕克化学BYK-1790)0.5份、阻聚剂0.5份、附着力促进剂(酸改性丙烯酸酯,美国湛新化工公司EB168)1份、流平剂(德国毕克化学BYK-354)1份,将上述各组分的混合即可制得内生型蒙砂效果油墨。
    固化条件:先用强度为140mw/cm2的UV光照射涂层20秒,再用230mw/cm高能量UV光照射5秒。
    实施例6
    聚氨酯丙烯酸酯529045份、聚氨酯丙烯酸酯6115J-8010份、芳香酸丙烯酸半酯SB40122份、三丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMP3POTA)7份、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)5份、1-羟基环己基苯甲酮(184)1份、4-苯基二苯甲酮(PBZ)1份、碳酸钙6份、消泡剂(德国毕克化学BYK-1790)0.5份、阻聚剂(对苯二酚)0.5份、附着力促进剂(酸改性丙烯酸酯,美国湛新化工公司EB168)1份、流平剂(德国毕克化学BYK-354)1份,将上述各组分的混合即可制得内生型蒙砂效果油墨。
    固化条件:先用强度为150mw/cm2时的UV光照射涂层18秒,再用210mw/cm2高能量UV光照射10秒。
    比较例1
    配方与实例4相同,固化条件:先用强度为10mw/cm2的UV光照射涂层20分钟,再用270mw/cm2高能量UV光照射10秒。
    比较例2
    配方与实例5相同,固化条件:先用强度为250mw/cm2时的UV光照射涂层16秒,再用270mw/cm2高能量UV光照射4秒。
    比较例3
    外添加型UV玻璃蒙砂油墨配方:环氧丙烯酸酯20份、聚氨酯丙烯酸酯14份、三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)15份、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)15份、1-羟基环己基苯甲酮(184)4份、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(1173)5份、有机膨润土2份、蜡粉13份、亚光粉10份、磷酸酯(PM-2)1.5份、201甲基硅油0.5份。
    固化条件:用光强度为250mw/cm2的UV光照射涂层一次15秒,使之完全固化。
    玻璃蒙砂固化膜性能评价
    一、外观评价
    用目测方法,对固化膜蒙砂外观进行评价。
    优:半透明、蒙砂颗粒均匀、细密、表面滑爽,无气泡、缩孔、死皮及印刷网纹。
    良:半透明、蒙砂颗粒不均匀、不细密、表面粗糙,有少量缩孔、死皮、赃物或网纹。
    差:不透明、蒙砂颗粒不均匀、固化不均匀,有死皮,有大量缩孔、赃物或网纹。
    二、固化时间评价
    固化膜所需要的固化时间可反映生产效率的高低,固化时间越短,生产效率越高,反之生产效率越低。
    三、附着力评价
    按GB4677.7-84附着力试验方法测定,胶带剥离法。100%为最佳,0%最差。
    四、表面硬度评价
    按GB6739-1996涂膜硬度铅笔测定法测定,数值越大,硬度越高。
    五、耐水性评价
    将测试玻璃样品浸泡在25-30℃的自来水中24小时,取出吹干后测试。
    优:附着力100%,表面硬度及表面光泽均无变化。
    良:附着力降低5%以内,表面硬度降低1H。
    差:附着力降低5%以上,无光泽,表面硬度降低1H以上。
    耐酸性评价
    将测试玻璃样品在25-30℃、10%硫酸水溶液中浸泡2小时,取出吹干后测试。
    六、耐碱性评价
    将测试玻璃样品在25-30℃、5%(wt)氢氧化钠水溶液中浸泡2小时,取出吹干后测试。
    优:附着力100%,表面硬度及表面光泽均无变化。
    良:附着力降低10%以内,表面硬度降低1H。
    差:附着力降低10%以上,无光泽,表面硬度降低1H以上。
    七、耐溶剂性评价
    将测试玻璃样品浸泡在对应的有机溶剂(无水乙醇、二甲苯、环己酮)中2小时,取出吹干后测试。
    优:附着力100%,表面硬度及表面光泽均无变化。
    良:附着力降低10%以内,表面硬度降低1H。
    差:附着力降低10%以上,无光泽,表面硬度降低1H以上。
    如表1所示,实施例1-6是不同类型UV树脂组成的配方,所得蒙砂固化膜的性能不同;配方相同,光照程序不同,固化膜的性能差别也很大,比较例1与实施例4配方相同,比较例2与实施例5配方相同,但其固化时的光照强度不同。比较例3是添加型UV玻璃蒙砂油墨配方。
    表1


    配方相同,UV光照射程序不同,所得蒙砂涂层性能差别很大,UV蒙砂涂层性能测试结果见表2。
    表2


    图1为现有的外添加型UV固化蒙砂玻璃的示意图,图2为在玻璃上UV固化本发明内生型蒙砂效果油墨产生蒙砂效果的示意图,可见,本发明的内生型蒙砂效果油墨印刷后涂层表面平整光亮,不直接形成蒙砂效果,只有经一定强度的紫外光照射后,涂层才能形成凹凸不平的蒙砂效果玻璃表面。

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