一种含磷水处理剂组合物及其应用.pdf

本发明公开了一种含磷水处理剂组合物，该组合物含有福美系杀菌剂、有机膦酸缓蚀剂和含磺酸基的共聚物。本发明还公开了该含磷水处理剂组合物在工业循环冷却水处理中的应用。其水处理性能评估表明，小剂量的该组合物用于水处理时就具有较高的阻碳酸钙垢率、阻锌率和杀菌率以及缓慢的碳钢片腐蚀速率。因此，本发明中的含磷水处理剂具有良好的水处理效果和投药量少含磷低等优点。

权利要求书
1.  一种含磷水处理剂组合物，其特征在于，该组合物含有福美系杀菌 剂、有机膦酸缓蚀剂和含磺酸基的共聚物。

2.  根据权利要求1所述的组合物，其中，相对于100重量份的所述含 磺酸基的共聚物，所述福美系杀菌剂的含量为16-800重量份，所述有机膦 酸缓蚀剂的含量为8-400重量份。

3.  根据权利要求2所述的组合物，其中，相对于100重量份的所述含 磺酸基的共聚物，所述福美系杀菌剂的含量为25-300重量份，所述有机膦 酸缓蚀剂的含量为40-180重量份。

4.  根据权利要求3所述的组合物，其中，相对于100重量份的所述含 磺酸基的共聚物，所述福美系杀菌剂的含量为25-100重量份，所述有机膦 酸缓蚀剂的含量为40-120重量份。

5.  根据权利要求1-4中任意一项所述的组合物，其中，所述福美系杀 菌剂为福美锌、福美双和福美甲胂中的一种或多种。

6.  根据权利要求1-4中任意一项所述的组合物，其中，所述有机膦酸 缓蚀剂为羟基乙叉二膦酸、氨基三甲叉膦酸、2-膦酸基-1,2,4-三羧酸丁烷、 羟基膦酸基乙酸、乙二胺四甲叉膦酸、二乙烯三胺五甲叉膦酸、甘氨酸二 甲叉膦酸、谷氨酸二甲叉膦酸、氨基磺酸二甲叉膦酸和氨基乙磺酸二甲叉 膦酸中的一种或多种，优选为羟基乙叉二膦酸、氨基三甲叉膦酸、2-膦酸基 -1,2,4-三羧酸丁烷和羟基膦酸基乙酸中的一种或多种。

7.  根据权利要求1-4中任意一项所述的组合物，其中，所述含磺酸基 的共聚物为二元共聚物和/或三元共聚物。

8.  根据权利要求7所述的组合物，其中，所述二元共聚物为丙烯酸/2- 甲基-2′-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物，所述三元共聚物为丙烯酸/丙烯酰胺/2- 甲基-2′-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/丙烯酸酯/2-甲基-2′-丙烯酰胺 基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/马来酸/2-甲基-2′-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、 丙烯酸/马来酸酐/2-甲基-2′-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物和丙烯酸/2-丙烯酰 胺基-2-甲基丙膦酸/2-甲基-2′-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物中的一种或多种。

9.  根据权利要求1所述的组合物，其中，所述组合物还含有杂环化合 物，相对于100重量份的所述含磺酸基的共聚物，所述杂环化合物的含量为 10-50重量份。

10.  根据权利要求9所述的组合物，其中，所述杂环化合物为巯基苯并 噻唑和/或苯并三氮唑。

11.  根据权利要求1所述的组合物，其中，所述组合物还含有锌盐，相 对于100重量份的所述含磺酸基的共聚物，所述锌盐的含量为12-300重量 份，优选为12-35重量份。

12.  根据权利要求11所述的组合物，其中，所述锌盐为硫酸锌和/或氯 化锌。

13.  权利要求1-12中任意一项所述的组合物在水处理过程中的应用。

14.  根据权利要求13所述的应用，其中，相对于待处理的水，所述福 美系杀菌剂的有效浓度为0.5-6mg/L，所述有机膦酸缓蚀剂的有效浓度为 0.5-4mg/L，所述含磺酸基的共聚物的有效浓度为2-6mg/L。

15.  根据权利要求14所述的应用，其中，相对于待处理的水，所述福 美系杀菌剂的有效浓度为2-4mg/L，所述有机膦酸缓蚀剂的有效浓度为 2-3mg/L，所述含磺酸基的共聚物的有效浓度为4-5mg/L。

说明书一种含磷水处理剂组合物及其应用
技术领域
本发明涉及一种含磷水处理剂组合物以及该组合物在工业循环冷却水 中的应用。
背景技术
在循环冷却水系统中，主要存在结垢、腐蚀和微生物危害三方面问题。 防止系统结垢和腐蚀最方便且有效的方法是在循环冷却水中投加缓蚀阻垢 剂。目前国内常用于循环冷却水处理的缓蚀阻垢剂多为含磷处理剂，随着人 们对含磷化合物导致水体的污染并富营养化的问题的逐渐认识，国家对磷排 放的要求也日益严格，低磷配方的开发越来越受到重视。
循环冷却水系统中细菌和藻类的控制，一般通过投加杀菌剂来控制。常 用的杀菌剂分为两大类，氧化型和非氧化型杀菌剂。氧化型杀菌剂因其价格 低廉而被普遍使用，但其易受循环冷却水中pH、有机物、阻垢缓蚀剂等的 影响和干扰，使之杀菌效果降低，而且长期使用，由于微生物产生抗药性.也 将影响杀菌效果，同时该类杀菌剂具有较强的氧化性，容易氧化其他水处理 剂使其失效；非氧化型杀菌剂不以氧化作用杀死水中微生物，而是通过作用 于微生物的特殊部位使之致死，因此，非氧化型杀菌剂不受循环冷却水中 pH、有机物、阻垢缓蚀剂等的影响和干扰。定期在循环冷却水中使用非氧化 型杀菌剂，可以剥离循环冷却水系统中的生物粘泥，同时可防止微生物产生 抗药性，非氧化型杀菌剂可以是氧化型杀菌剂的辅助杀菌剂，现场一般采用 冲击投加，加药量较大。其中最常见的非氧化型杀菌剂有季铵盐类杀菌剂和 异噻唑啉酮，季铵盐类杀菌剂具有较好的瞬间杀菌效果，但药效持续时间短， 且剥离后的粘泥微生物不能被彻底杀死，过一段时间又会重新形成粘泥；异 噻唑啉酮瞬间杀菌效果较差，一般要加药24h才开始见效，投加量大，费用 高，长期使用还对循环冷却水系统有腐蚀作用。虽然目前还开发了很多新型 非氧化型杀菌剂，但还没有一种非氧化型杀菌剂能完全替代氧化型杀菌剂。 且常见的这几种非氧化型杀菌剂从开始使用至今已有几十年的时间了，更新 换代速度缓慢。长期使用过程中微生物容易对其产生抗药性，需要不断加大 常用杀菌剂的使用浓度才能继续保持较好的杀菌效果。
发明内容
本发明的目的在于克服现有的水处理剂含磷量大、用量多等缺陷，提供 了一种含磷低且药剂用量少的含磷水处理剂组合物及其应用。
通常，有机膦酸缓蚀剂含有与碳原子相连的膦酸基(—PO3H2)。与早期 磷系配方中的无机聚磷酸盐相比，有机膦酸具有良好的化学稳定性、不易水 解、可耐较高温、药剂用量小等优点，且兼具缓蚀和阻垢双重功能。有机膦 酸是一类阴极型缓蚀剂，同时又是一类非化学当量阻垢剂，具有明显的溶限 效应。它们对许多金属离子如Ca2+、Mg2+、Cu2+、Zn2+等都具有良好的螯合 能力，甚至对一些金属的无机盐类如CaCO3、CaSO4、MgSiO3等也有较好的 去活化作用。但常用有机膦酸不能有效地抑制磷酸钙垢和锌垢，且本身易形 成有机膦酸垢。多数有机膦酸缓蚀剂均对氯敏感，易被氧化型杀菌剂氧化。 另外，单独使用有机膦缓蚀剂都存在总磷偏高的问题。
福美系杀菌剂通常用作农药杀菌剂，常见的有福美锌、福美双和福美甲 胂。这三种药剂用作农药杀菌剂，杀菌效果好，特别是对藻类杀菌效果较好， 但在循环冷却水系统中应用较少，主要是由于这几种药剂在水中溶解度较 低，在循环水处理中的使用受到一定限制。
本发明的发明人研究发现，福美系杀菌剂与有机膦酸缓蚀剂和含磺酸基 的共聚物复配后应用于水处理中，可以有效地解决单独使用有机膦酸含磷大 的缺陷，并且复配后的药剂的用量明显降低，同时又能够获得较好的阻垢、 缓蚀和杀菌的效果，从而完成本发明。
本发明提供了一种含磷水处理剂组合物，其中，该组合物含有福美系杀 菌剂、有机膦酸缓蚀剂和含磺酸基的共聚物。
本发明还提供了该含磷水处理剂组合物在水处理过程中的应用。
在本发明中，通过将福美系杀菌剂、有机膦酸缓蚀剂和含磺酸基的共聚 物复配以得到本发明中的含磷水处理剂组合物，将该组合物应用于工业循环 冷却水处理时，可以获得较好的杀菌、缓蚀和阻垢效果，并且含磷量小、药 剂用量少。
本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描 述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
本发明提供了一种含磷水处理剂组合物，其中，该组合物含有福美系杀 菌剂、有机膦酸缓蚀剂和含磺酸基的共聚物。
尽管将所述福美系杀菌剂、所述有机膦酸缓蚀剂和所述含磺酸基的共聚 物配合使用就可以用于水处理中，但是为了达到较好的水处理效果，优选情 况下，相对于100重量份的所述含磺酸基的共聚物，所述福美系杀菌剂的含 量为16-800重量份，所述有机膦酸缓蚀剂的含量为8-400重量份。更优选情 况下，相对于100重量份的所述含磺酸基的共聚物，所述福美系杀菌剂的含 量为25-300重量份，所述有机膦酸缓蚀剂的含量为40-180重量份。更进一 步优选情况下，相对于100重量份的所述含磺酸基的共聚物，所述福美系杀 菌剂的含量为25-100重量份，所述有机膦酸缓蚀剂的含量为40-120重量份。
根据本发明的含磷水处理剂组合物，所述福美系杀菌剂具有较强的杀菌 作用，因此本发明的组合物中所述福美系杀菌剂可以为本领域常规的福美系 杀菌剂。优选情况下，所述福美系杀菌剂为福美锌、福美双和福美甲胂中的 一种或多种。其中，福美锌的化学名为二甲基二硫代氨基甲酸锌，其分子式 为C6H12N2S4Zn；福美双的化学名为N,N′-四甲基二硫双硫羰胺，其分子式为 C6H12N2S4；福美甲胂的化学名为N,N-二甲基二硫代氨基甲酸甲胂，其分子 式为C7H15AsN2S4。由于福美系杀菌剂在水中的溶解度较低，因此，配药时 可先用少量乙醇和/或丙酮溶解。
根据本发明的含磷水处理剂组合物，所述有机膦酸缓蚀剂具有优良的缓 蚀性能，因此，本发明的组合物中的所述有机膦酸缓蚀剂可以为本领域常规 的有机膦酸缓蚀剂，优选情况下，所述有机膦酸缓蚀剂为羟基乙叉二膦酸 (HEDP)、氨基三甲叉膦酸(ATMP)、2-膦酸基-1,2,4-三羧酸丁烷(PBTCA)、羟 基膦酸基乙酸(HPAA)、乙二胺四甲叉膦酸(EDTMP)、二乙烯三胺五甲叉膦 酸(DTPMPA)、甘氨酸二甲叉膦酸、谷氨酸二甲叉膦酸、氨基磺酸二甲叉膦 酸和氨基乙磺酸二甲叉膦酸中的一种或多种。更优选情况下，所述有机膦酸 缓蚀剂为羟基乙叉二膦酸(HEDP)、氨基三甲叉膦酸(ATMP)、2-膦酸基-1,2,4- 三羧酸丁烷(PBTCA)和羟基膦酸基乙酸(HPAA)中的一种或多种。
根据本发明的含磷水处理剂组合物，所述含磺酸基的共聚物具有阻垢分 散性能，尤其是当该共聚物为含有磺酸基、羧酸基和膦酸基中一种或多种的 二元共聚物和/或三元共聚物时，因此，本发明的组合物中所述含磺酸基的共 聚物可以优选的所述二元共聚物为丙烯酸/2-甲基-2′-丙烯酰胺基丙烷磺酸共 聚物(AA/AMPS)，优选的所述三元共聚物为丙烯酸/丙烯酰胺/2-甲基-2′-丙烯 酰胺基丙烷磺酸共聚物(AA/AM/AMPS)、丙烯酸/丙烯酸酯/2-甲基-2′-丙烯酰 胺基丙烷磺酸共聚物（AA/丙烯酸酯/AMPS）、丙烯酸/马来酸/2-甲基-2′-丙烯 酰胺基丙烷磺酸共聚物(AA/马来酸/AMPS)、丙烯酸/马来酸酐/2-甲基-2′-丙烯 酰胺基丙烷磺酸共聚物(AA/马来酸酐/AMPS)和丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基 丙膦酸/2-甲基-2′-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物(AA/AMPP/AMPS)中的一种或 多种，其中，所述丙烯酸酯优选为丙烯酸C1-C8烷基或羟烷基酯，更优选为 丙烯酸甲酯(MA)、丙烯酸乙酯(EA)或丙烯酸羟丙酯(HPA)。
本发明的含磷水处理剂组合物还可以含有杂环化合物。当所述含磷水处 理剂组合物含有杂环化合物时，该含磷水处理剂组合物特别适合用于对铜材 设备的工业循环冷却水进行处理。优选情况下，相对于100重量份的所述含 磺酸基的共聚物，所述杂环化合物的含量为10-50重量份。所述杂环化合物 可以为本领域常规使用的各种杂环化合物，优选情况下，所述杂环化合物为 巯基苯并噻唑和/或苯并三氮唑。
本发明的含磷水处理剂组合物还可以含有锌盐。当所述含磷水处理剂组 合物含有锌盐时，该含磷水处理剂组合物特别适用于对较强腐蚀性的循环冷 却水的处理。优选情况下，相对于100重量份的所述含磺酸基的共聚物，所 述锌盐的含量为12-300重量份，更优选为12-35重量份。所述锌盐可以为本 领域常规使用的各种锌盐，优选情况下，所述锌盐为硫酸锌和/或氯化锌。
在本发明中，所述含磷水处理剂组合物还可以含有水。所述含磷水处理 剂组合物中的水含量可以根据常规的水处理剂的浓度而确定。当所述含磷水 处理剂组合物含有水时，所述含磷水处理剂组合物优选以水溶液的形式存 在，该水溶液的浓度可以为水处理过程中的水处理剂的实际应用的有效浓 度，也可以为比实际应用有效浓度更浓的浓度，并且在实际应用过程中稀释 至相应的有效浓度。
本发明还提供了上述含磷水处理剂组合物在水处理过程中的应用。
在上述应用过程中，所述含磷水处理剂组合物适合处理的水可以为各种 常规的工业循环冷却水，特别地，所述含磷水处理剂组合物适用于钙硬度与 总碱度之和为300mg/L以上的高硬度和高碱度水质，在用含磷水处理剂组合 物处理时，为防止结垢，往往先加酸调pH值，降低水中的碱度；对于钙硬 度与总碱度之和为100-300mg/L的中等硬度和中等碱度的循环冷却水的处 理，处理该水质的循环冷却水不需要调pH值；对于钙硬度与总碱度之和 100mg/L以下的低硬度、低碱度水质，其要解决的主要问题是缓蚀问题，同 样本发明的含磷水处理剂也适用于该循环水的处理。
在上述应用过程中，所述含磷水处理剂组合物在用于水处理时可以以本 领域的常规有效浓度使用，优选情况下，所述含磷水处理剂组合物在用于水 处理时的有效浓度为50-80mg/L，该有效浓度是指相对于待处理的水，向其 中投加的该水处理剂为50-80mg/L，即每升待处理的水中投加的水处理剂的 质量为50-80mg。当该水处理剂为所述水处理剂的水溶液时，投加的50-80mg 该水处理剂中还含有水处理剂中水的量。其中，相对于待处理的水，相对于 待处理的水，所述福美系杀菌剂的有效浓度为0.5-6mg/L，所述有机膦酸缓 蚀剂的有效浓度为0.5-4mg/L，所述含磺酸基的共聚物的有效浓度为 2-6mg/L。优选情况下，相对于待处理的水，所述福美系杀菌剂的有效浓度 为2-4mg/L，所述有机膦酸缓蚀剂的有效浓度为2-3mg/L，所述含磺酸基的 共聚物的有效浓度为4-5mg/L。由于本发明的水处理剂中的各个组分之间具 有协同作用，因此在用该水处理剂处理水时，上述各个组分的有效浓度都相 对偏低。当该含磷水处理剂组合物还含有锌盐时，该锌盐的有效浓度（以 Zn2+计）为0.5-1.5mg/L，当该含磷水处理剂组合物还含有杂环化合物时，该 杂环化合物的有效浓度为0.5-1.5mg/L。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
在以下实施例和对比例中，阻碳酸钙垢性能试验、稳定锌盐性能试验、 旋转挂片腐蚀试验和杀菌性能试验分别根据以下方法测定：
（1）阻碳酸钙垢性能试验
取蒸馏水配制Ca2+浓度为600mg/L、碱度为600mg/L、pH值在9.0左右 的试验用水1，将配制好的水处理剂加入其中，于80±1℃恒温水浴内静置 10h，取样分析水中剩余Ca2+的浓度，同时做空白样，并计算阻垢率。
阻垢率计算公式为：阻垢率=(C-C0)×100%/(C1-C0)
C：实测Ca2+的浓度（mg/L）
C0：空白样的Ca2+的浓度（mg/L）
C1：原水中的Ca2+的浓度（mg/L）
（2）稳定锌盐性能试验
取蒸馏水配制Ca2+浓度为250mg/L，碱度为250mg/L和Zn2+为5mg/L 的试验用水2，将配制好的水处理剂加入其中，于80±1℃恒温水浴内静置 10h，取样分析水中剩余Zn2+的浓度，同时做空白样，并计算阻锌率。
阻锌率计算公式为：阻锌率=(C-C0)×100%/(C1-C0)
C：实测Zn2+的浓度（mg/L）
C0：空白样的Zn2+的浓度（mg/L）
C1：原水中的Zn2+的浓度（mg/L）
（3）旋转挂片腐蚀试验
将20#优质碳钢试片固定在挂片仪上，放入加有水处理剂的试验用水中 （表1中的试验原水1浓缩至倍数4倍浓度，并用硫酸调pH值至7.8-8.2； 表1中的试验原水2和3浓缩至倍数5倍浓度，不调pH值），恒定温度40±1℃， 保持转速75rpm旋转72h，记录试验前后试片的重量，计算平均腐蚀速度。
平均腐蚀速度计算公式为：F=（C×△W）/（A×T×ρ）
C：计算常数，以mm/a(毫米/年)为单位时，C=8.76×107
△W：试件的腐蚀失重(g)
A：试件的面积(cm2)
T：腐蚀试验时间(h)
ρ：试件材料的密度(kg/m3)
（4）杀菌性能试验
在异养菌的液体培养基中，接种自来水（培养基和自来水的体积比为 20:1），于30℃培养箱中富集培养1天，并连续转种3次，此培养液为原始 菌种。用自来水稀释原始菌种，充分混合后得到菌液，取200ml菌液装于 500ml的三角瓶，加入本发明的水处理剂，置于30℃培养箱，于一定间隔取 样监测细菌数，同时做空白样，并计算杀菌率，杀菌率计算公式为：杀菌率 ＝（同一时间空白样的菌数－同一时间样品的菌数）×100％/同一时间空白 样的菌数。
上述试验过程中使用的试验原水的水质参数如表1所示。
表1试验原水的水质参数
水质 Ca2+ 总碱度 总硬度 Cl- SO42- pH 电导率 总溶固 试验原水1 258 290 352 66 110 7.5 995 706 试验原水2 79 154 140 15 33 8.0 201 281 试验原水3 22 35 50 7 11 7.2 108 84
水质的测定方法参照如下：
Ca2+（以CaCO3计，mg/L）：参照标准GB/T6910-2006
总碱度（以CaCO3计，mg/L）：参照标准GB/T15451-2006；
总硬度（以CaCO3计，mg/L）：参照标准GB/T6909-2008；
Cl-（mg/L）：参照标准GB/T15453-2008；
SO42-（mg/L）：参照标准GB/T14642-2009；
pH值：参照标准GB/T6920-1986；
电导率(μs/cm)：参照标准GB/T6908-2008；
总溶固：参照标准GB/T14415-2007。
在以下实施例和对比例中的福美锌、福美双和福美甲胂均购自石家庄绿 丰化工有限公司；有机膦酸缓蚀剂和含磺酸基的共聚物均购自洛阳强龙实业 有限公司；锌盐均购自北京化学试剂公司；异噻唑啉酮购自北京天擎化工有 限公司；强氯精购自山东泰和水处理有限公司。值得一提的是，购自以上公 司的有机膦酸缓蚀剂、含磺酸基的共聚物和异噻唑啉酮均以水溶液的形式存 在。
实施例1
本实施例用于说明本发明提供的所述含磷水处理剂组合物。
水处理剂的制备：在室温下，将2.5g福美锌先溶解于5mL的乙醇中， 再与7.8g固含量为40%的HPAA、1.3g氯化锌和16.7g固含量为30%的 AA/AM/AMPS共聚物一起溶解于去离子水中，搅拌均匀，配制成100g水处 理剂A1。
实施例2
本实施例用于说明本发明提供的所述含磷水处理剂组合物。
水处理剂的制备：在室温下，将5g福美双先溶解于10mL的乙醇中， 再与7.5g固含量为50%的HEDP、8.3g七水硫酸锌和18.8g固含量为30%的 AA/AMPS共聚物一起溶解于去离子水中，搅拌均匀，配制成100g水处理剂 A2。
实施例3
本实施例用于说明本发明提供的所述含磷水处理剂组合物。
水处理剂的制备：在室温下，将3.8g福美甲胂先溶解于10mL的乙醇中， 再与5g固含量为50%的PBTCA、5.5g七水硫酸锌和20.9g固含量为30%的 AA/AMPS/HPA共聚物一起溶解于去离子水中，搅拌均匀，配制成100g水 处理剂A3。
实施例4
本实施例用于说明本发明提供的所述含磷水处理剂组合物。
水处理剂的制备：在室温下，将1.2g福美锌先溶解于5mL的乙醇中， 再与10g固含量为50%的ATMP、8.35g固含量为30%的AA/AMPS/MA共 聚物和8.35g固含量为30%的AA/AMPS/HPA共聚物一起溶解于去离子水 中，搅拌均匀，配制成100g水处理剂A4。
实施例5
本实施例用于说明本发明提供的所述含磷水处理剂组合物。
水处理剂的制备：在室温下，将1.9g福美双和2.5g福美锌先溶解于10mL 的乙醇中，再与8.75g固含量为50%的EDTMP、5.5g七水硫酸锌和12.5g 固含量为30%的AA/AMPS/EA共聚物一起溶解于去离子水中，搅拌均匀， 配制成100g水处理剂A5。
实施例6
本实施例用于说明本发明提供的所述含磷水处理剂组合物。
水处理剂的制备：在室温下，将5g福美甲胂先溶解于10mL的乙醇中， 再与2.5g固含量为50%二乙烯三胺五甲叉膦酸、8.3g七水硫酸锌和10.44g 固含量为30%的AA/AMPS/马来酸酐共聚物一起溶解于去离子水中，搅拌均 匀，配制成100g水处理剂A6。
实施例7
本实施例用于说明本发明提供的所述含磷水处理剂组合物。
水处理剂的制备：在室温下，将7.5g福美锌先溶解于10mL的乙醇中， 再与3.75g固含量为50%甘氨酸二甲叉膦酸、5g固含量为50%的HEDP和 8.35g固含量为30%的AA/AMPS/AMPP共聚物一起溶解于去离子水中，搅 拌均匀，配制成100g水处理剂A7。
实施例8
本实施例用于说明本发明提供的所述含磷水处理剂组合物。
水处理剂的制备：在室温下，将4.4g福美双先溶解于10mL的乙醇中， 再与5g固含量为50%谷氨酸二甲叉膦酸、5.5g七水硫酸锌和14.6g固含量 为30%的AA/AMPS共聚物一起溶解于去离子水中，搅拌均匀，配制成100g 水处理剂A8。
实施例9
本实施例用于说明本发明提供的所述含磷水处理剂组合物。
水处理剂的制备：在室温下，将0.6g福美甲胂先溶解于5mL的乙醇中， 再与7.5g固含量为50%氨基磺酸二甲叉膦酸和23.0g固含量为30%的 AA/AMPS/HPA共聚物一起溶解于去离子水中，搅拌均匀，配制成100g水 处理剂A9。
实施例10
本实施例用于说明本发明提供的所述含磷水处理剂组合物。
水处理剂的制备：在室温下，将2.5g福美锌和2.5g福美双先溶解于10mL 的乙醇中，再与1.3g固含量为50%氨基乙磺酸二甲叉膦酸和25.1g固含量为 30%的AA/AMPS/马来酸共聚物一起溶解于去离子水中，搅拌均匀，配制成 100g水处理剂A10。
实施例11
本实施例用于说明本发明提供的所述含磷水处理剂组合物。
水处理剂的制备：在室温下，将3.8g福美锌先溶解于5mL的乙醇中， 再与3.1g固含量为40%的HPAA、5g固含量为50%的PBTCA、2.8g七水硫 酸锌、12.5g固含量为30%的AA/AMPS/AM和4.2g固含量为30%的 AA/AMPS/EA共聚物一起溶解于去离子水中，搅拌均匀，配制成100g水处 理剂A11。
实施例12
本实施例用于说明本发明提供的所述含磷水处理剂组合物。
水处理剂的制备：在室温下，将5g福美双先溶解于10mL的乙醇中， 再与2.5g固含量为50%谷氨酸二甲叉膦酸、2.5g固含量为50%氨基磺酸二 甲叉膦酸、8.3g七水硫酸锌和2.1g固含量为30%的AA/AMPS共聚物一起溶 解于去离子水中，搅拌均匀，配制成100g水处理剂A12。
对比例1
根据实施例3的方法制备水处理剂，所不同的是，不加入福美甲胂，从 而制得水处理剂B1。
对比例2
根据实施例3的方法制备水处理剂，所不同的是，不加入PBTCA，从 而制得水处理剂B2。
对比例3
根据实施例3的方法制备水处理剂，所不同的是，不加入AA/AMPS/HPA 共聚物，从而制得水处理剂B3。
对比例4
根据实施例4的方法制备水处理剂，所不同的是，加入8.9g有效成分为 14重量%的异噻唑啉酮代替福美锌，从而制得水处理剂B4。
对比例5
根据实施例4的方法制备水处理剂，所不同的是，加入1.4g有效成分为 90%的强氯精代替福美锌，从而制得水处理剂B5。
测试例1
本测试例用于说明本发明提供的含磷水处理剂的阻垢、缓蚀和杀菌性 能。
将上述实施例中的水处理剂A1-A12和对比例中的B1-B5分别投入阻碳 酸钙垢性能试验的试验用水1和稳定锌盐性能试验的试验用水2中进行相应 的试验，以及将A1-A3、A5-A6、A8、A11-A12和B1-B4分别投入试验原水 1和3中另外A4、A7、A9-A10和B5分别投入试验用水2中进行旋转挂片 腐蚀试验，其中，相对于每升试验用水，所述水处理剂的投加量为80mg， 试验结果如表3所示。
将上述实施例中的水处理剂A1-A12和对比例中的B1-B5分别投入杀菌 性能试验的菌液中，其中，相对于每升菌液，所述水处理剂的投加量为80mg， 摇匀后放入30℃的保温箱中，按规定时间取样分析监测细菌数，杀菌率结果 见表4。
以上试验的待处理的水中，所用的水处理剂的各个组分的有效浓度如表 2所示。
表2待处理的水中各水处理剂的组分的有效浓度

表3水处理剂的阻垢缓蚀效果

表4杀菌性能试验结果


注：起始菌数为2.1×106个/mL，单元格中的“/”表示无杀菌作用
从表3、4中的数据可以看出，本发明的含磷水处理剂组合物具有较好 的阻碳酸钙垢性能、缓蚀性能和杀菌能力，是一种性能优异的水处理剂。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实 施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方 案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特 征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必 要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其 不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。