防眩硬涂膜 【技术领域】
本发明涉及可以用于以液晶显示器、 等离子显示器、 有机 EL 显示器为代表的各种 显示器的表面的、 适于防止识别性降低的防眩硬涂膜。背景技术
就笔记本电脑、 液晶监视器等的显示器来说， 为了防止外部事物在显示面的反射， 通常通过在基材上涂布有机或无机微粒与粘合剂树脂或固化性树脂的混合物而在表面形 成凹凸， 由此表现出防眩性。为了提高防眩性， 需要增大上述凹凸形状或增加凹凸的频率。 但是， 当凹凸增大或频率增加时， 防眩层的雾度值 ( 浊度 ) 上升， 尽管能获得防眩性， 但由于 外部光线的反射而使画面泛白、 伴随雾度值的上升而使图像清晰度降低， 因而存在使显示 图像的识别性变差的问题。而且， 降低作为现有的防眩硬涂膜的一般评价的表面的雾度值 时， 尽管能够抑制由外部光线的反射引起的画面泛白的程度， 但在膜表面， 被称为闪烁 ( 眩 光、 闪光 ) 的闪耀光变强， 作为消除闪烁的方法， 使用增高防眩层内部的雾度值的方法， 但 由于微粒与树脂的折射率之差引起的内部雾度， 导致透射率降低， 显示装置的显示亮度降 低， 同时由于内部雾度导致涂膜发白， 因此对比度显著降低。
例如日本特开平 11-326608 号公报 ( 专利文献 1) 中公开了一种混合了平均粒径 为 0.5 ～ 5μm、 且与透射性树脂的折射率之差为 0.02 ～ 0.2 的透光性微粒的防眩性膜。通 过使构成防眩层的透光性树脂与其中含有的透光性微粒的折射率之差为 0.02 ～ 0.2， 图像 清晰度提高而并不会使扩散性和防眩性降低， 并且， 尽管在此情况下通过提高雾度值而减 少眩光， 但仍能维持高图像清晰度。但是， 具体得到的膜的雾度为 10％以上时， 一方面具有 高防眩性， 但另一方面涂膜发白， 透射率和对比度显著降低。
此外， 就日本特开 2008-286878 号公报 ( 专利文献 2) 中的防眩性膜来说， 由于将 粘合剂的固化物与透光性微粒的折射率之差抑制在 0 ～ 0.05 的较小范围内， 因而能够提 高防眩性硬涂层内部的光的透射性， 由于将根据 JIS B 0601-1994 测定的防眩性硬涂层表 面的算术平均粗糙度 (Ra) 抑制在 0.01 ～ 0.30μm 的较小范围内、 并且将凹凸的平均间隔 (Sm) 抑制在 10 ～ 300μm 的较小范围内， 因而能够使防眩性硬涂层表面 ( 外表面 ) 的光扩 散， 同时能够维持光的透射性， 因此， 该防眩性膜能够均衡地实现抑制眩光和提高透射清晰 性。 但是， 算术平均粗糙度 (Ra) 为 0.01 ～ 0.30μm、 且凹凸的平均间隔 (Sm) 为 10 ～ 300μm 的范围并不小， 目前市场上制品化的防眩膜大体上都在该范围内。 此外， 具体得到的膜的算 术平均粗度 (Ra) 为 0.1μm 以上、 通过具有 2mm 的宽度的光学梳测定的图像清晰度的值小 于 70％、 并且 60°反射下测定的图像清晰度的值为 60％以下时， 一方面具有防眩性， 但另 一方面， 高分辨率面板的眩光防止不充分， 未考虑到涂膜的发白， 仍存在透射率和对比度显 著降低的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献 1 ： 日本特开平 11-326608 号公报专利文献 2 ： 日本特开 2008-286878 号公报发明内容 发明所要解决的问题
就现有技术而言， 因过分考虑防眩性， 从防止眩光的观点出发， 会导致雾度值增 高、 而且不能充分提高图像清晰度， 因此， 存在不能解决透射率低和涂膜发白而显示图像时 画面泛白、 特别是在暗黑显示时图像品质降低的问题。
因此， 本发明的目的在于， 提供一种表面保护用防眩硬涂膜， 该防眩硬涂膜与上述 现有的防眩膜相比， 不会赋予必要以上的防眩性， 透射率高、 雾度值低而透明性优良， 图像 清晰性高， 抑制了图像的眩光， 降低了涂膜的发白 ( 泛白 ) 而抑制了对比度降低， 从而提高 了显示器的识别性。
用于解决问题的方法
本发明人为了完成上述课题而进行了深入研究， 结果发现， 通过一种防眩硬涂膜 能够解决上述问题， 该防眩硬涂膜通过在透明膜上设置含有有机微粒和树脂的防眩硬涂层 而形成， 其特征在于， 将所述防眩硬涂膜表面的评价区域内的高度的平均值设为零时， 由评 价区域内的高度最大值与评价区域内的高度最小值之差表示的最大截面高度为 0.6μm 以 下。 根据本发明， 可以得到雾度值低、 透射率高、 透明性优良的防眩硬涂膜， 因此能够抑制图 像的眩光， 从而提高显示器的识别性。
此外， 本发明的防眩硬涂膜中， 优选的上述有机微粒的平均粒径为 2 ～ 6μm， 并且 上述防眩硬涂层的涂膜厚度为上述有机微粒的平均粒径的 1 ～ 2 倍。
此外， 本发明中， 优选上述有机微粒与上述树脂的折射率之差在 0.001 ～ 0.020 的 范围内。
此外， 本发明中， 优选上述有机微粒的混合量相对于上述树脂 100 重量份为 3 ～ 35 重量份。
此外， 本发明中， 优选突出于上述防眩硬涂膜的表面的上述有机微粒数为 100 个 / 2 mm 以下。
此外， 通过使上述防眩硬涂膜的雾度值为 0.1 ～ 5.0％， 60 度镜面光泽度为 60％ 以上且 90％以下， 并且 20 度镜面光泽度为 15％以上且 50％以下， 进而使光透射率 ( 透射 Y 值 ) 为 92.00 以上， 能更进一步显示出本发明的效果。
此外， 就本发明的防眩硬涂膜而言， 通过使基于 JIS K 7105-1981、 使用透射清晰 度测定装置通过 4 个光学梳 ( 宽度 2mm、 1mm、 0.5mm、 0.125mm) 测定的透射清晰度的总值为 280％以上、 且使通过各光学梳测定的透射清晰度的值各自在 70％以上， 图像清晰度高， 并 且能降低涂膜的发白 ( 泛白 ) 而抑制对比度降低， 从而能够提高显示器的识别性。
此外， 作为防眩硬涂层中含有的上述树脂， 在大量且廉价地进行制造方面， 优选使 用通用性高的电离辐射固化型树脂。
此外， 作为本发明中使用的透明膜， 例如从识别性高、 价格的观点出发， 优选三醋 酸纤维素膜、 聚对苯二甲酸乙二醇酯膜或降冰片烯膜等。
发明效果
根据本发明的防眩硬涂膜， 能降低涂膜的发白而不降低对比度， 并且具有实际应
用中不存在问题的程度的防眩性和高透射率、 高图像清晰度， 能抑制图像的眩光， 从而能够 提高显示器的识别性。 具体实施方式
以下， 对本发明的实施方式进行详细说明。
本发明的防眩硬涂膜， 通过在透明膜上设置含有有机微粒和树脂的防眩硬涂层而 形成， 其特征在于， 将上述防眩硬涂膜表面的评价区域内的高度的平均值设为零时， 由评价 区域内的高度最大值与评价区域内高度最小值之差表示的最大截面高度为 0.6μm 以下， 根据本发明人的研究， 对于上述防眩硬涂膜的雾度值低、 透射率高以及透明性优良的原因 可作如下推测。
防眩硬涂膜的雾度值， 包括由防眩硬涂层表面的凹凸引起光折射、 散射而产生的 表面雾度、 以及由防眩硬涂层中有机微粒的存在引起光折射、 散射而产生的内部雾度， 在将 防眩硬涂膜表面的评价区域内的高度的平均值设为零时， 由评价区域内的高度最大值与评 价区域内的高度最小值之差表示的最大截面高度为 0.6μm 以下的情况下， 由于能够抑制 由表面的凹凸引起的光的折射、 散射， 因此表面雾度变得难以产生， 并且由于能够抑制由光 的折射、 散射导致的光损失， 因此能够抑制透射率的降低， 同时， 由于能够抑制由防眩硬涂 层表面的散射光引起的防眩硬涂膜泛白而发浑的现象， 因此透明性优良。
另外， 当防眩硬涂膜表面的上述最大截面高度大于 0.6μm 时， 由于表面的凹凸所 引起的光的折射、 散射增强， 因而表面雾度变得容易产生， 并且由于光的折射、 散射所导致 的光损失， 因而透射率可能降低， 同时， 尽管变得容易得到由防眩硬涂层表面的散射光带来 的防眩性， 但由于变得难以抑制防眩硬涂膜泛白而发浑的现象， 因此透明性、 透射清晰度容 易降低。
此外， 对于上述最大截面高度的下限值没有特别限制， 但在最大截面高度小于 0.2μm 时， 由于膜表面的凹凸变得过小， 因此难以得到由防眩硬涂层表面的散射光带来的 防眩性。
因此， 在本发明中， 优选防眩硬涂膜表面的上述最大截面高度为 0.2μm 以上且 0.6μm 以下， 更优选上述最大截面高度为 0.25μm 以上且 0.55μm 以下， 进一步优选上述最 大截面高度为 0.3μm 以上且 0.5μm 以下。
需要说明的是， 本发明中的 “评价区域” 是指测定区域。
此外， 本发明的防眩硬涂膜， 优选突出于该防眩硬涂膜的表面的上述有机微粒数 2 为 100 个 /mm 以下， 根据这样的防眩硬涂膜， 雾度值低、 透射率高且透明性优良， 其原因根 据本发明人的研究可作如下推测。
防眩硬涂膜的雾度值， 包括由防眩硬涂层表面的凹凸引起光折射、 散射而产生的 表面雾度、 以及由防眩硬涂层中有机微粒的存在引起光折射、 散射而产生的内部雾度， 在突 2 出于防眩硬涂膜的表面的上述有机微粒数为 100 个 /mm 以下的情况下， 由于能够抑制由表 面的凹凸引起的光的折射、 散射， 因此表面雾度变得难以产生， 并且由于能够抑制由光的折 射、 散射导致的光损失， 因此能够抑制透射率的降低， 同时， 由于能够抑制由防眩硬涂层表 面的散射光引起的防眩硬涂膜泛白而发浑的现象， 因此透明性优良。
需要说明的是， 本发明中的突出于防眩硬涂膜的表面的上述有机微粒数， 是指通过扫描电子显微镜 ( 放大倍率为 2000 倍 ) 得到的防眩硬涂膜的表面照片 ( 图像 ) 中， 防 2 眩硬涂膜 1mm×1mm 的范围内从表面的树脂层突出的有机微粒的面积为 0.75μm 以上的个 数。
本发明中能够使用的透明膜没有特别限制， 例如可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯 膜 (PET ； 折射率为 1.665)、 聚碳酸酯膜 (PC ； 折射率为 1.582)、 三醋酸纤维素膜 (TAC ； 折射 率为 1.485)、 降冰片烯膜 (NB ； 折射率为 1.525) 等， 膜厚度也没有特别限制， 通常使用的厚 度为约 25μm ～约 250μm。一般而言， 电离辐射固化树脂的折射率约为 1.52， 因此为了提 高识别性， 优选与上述树脂的折射率接近的 TAC 膜、 NB 膜， 此外， 从价格上考虑优选 PET 膜。
本发明中使用的树脂， 只要是形成覆膜的树脂则可以没有特别限制地使用， 但特 别是在赋予防眩硬涂层表面坚硬性 ( 铅笔硬度， 耐擦伤性 )、 以及防眩硬涂层形成时不需要 大量的热的方面， 优选电离辐射固化型树脂。此外， 在不改变本发明效果的范围内， 防眩硬 涂层也可以根据需要含有流平剂、 消泡剂、 润滑剂、 紫外线吸收剂、 光稳定剂、 阻聚剂、 湿润 分散剂、 粘性赋予剂、 抗氧化剂、 防污剂、 抗静电剂、 导电剂等。
电离辐射固化型树脂， 只要是通过照射电子射线或紫外线等而固化的透明树脂则 没有特别限制， 例如可以在氨基甲酸酯丙烯酸酯类树脂、 聚酯丙烯酸酯类树脂以及环氧丙 烯酸酯类树脂中适当选择。作为电离辐射固化型树脂， 可以优选列举由分子内具有 2 个以 上的 ( 甲基 ) 丙烯酰基的、 可被紫外线固化的多官能丙烯酸酯构成的树脂。作为分子内具 有 2 个以上的 ( 甲基 ) 丙烯酰基的可被紫外线固化的多官能丙烯酸酯的具体例子， 可以列 举： 新戊二醇二 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 1， 6- 己二醇二 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 三羟甲基丙烷三 ( 甲 基 ) 丙烯酸酯、 双三羟甲基丙烷四 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 季戊四醇四 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 季戊 四醇三 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 二季戊四醇六 ( 甲基 ) 丙烯酸酯等聚丙烯酸酯多元醇 ； 双酚 A 二 缩水甘油醚的二丙烯酸酯、 新戊二醇二缩水甘油醚的二丙烯酸酯、 1， 6- 己二醇二缩水甘油 醚的二 ( 甲基 ) 丙烯酸酯等环氧 ( 甲基 ) 丙烯酸酯 ； 能够通过将多元醇和多元羧酸和 / 或 其酸酐与丙烯酸酯化而得到的聚酯 ( 甲基 ) 丙烯酸酯 ； 通过使多元醇、 多元异氰酸酯及含羟 基 ( 甲基 ) 丙烯酸酯反应而得到的氨基甲酸酯 ( 甲基 ) 丙烯酸酯 ； 聚硅氧烷聚 ( 甲基 ) 丙 烯酸酯等。
上述的可被紫外线固化的多官能丙烯酸酯可以单独使用或 2 种以上混合使用， 其 含量相对于防眩硬涂层用涂料的树脂固体成分优选为 50 ～ 95 重量％。 此外， 除上述多官能 ( 甲基 ) 丙烯酸酯以外， 还可以添加相对于防眩硬涂层用涂料的树脂固体成分为 10 重量％ 以下的 2- 羟基 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸 2- 羟基丙酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸缩水甘油 酯等单官能丙烯酸酯。
此外， 可以向防眩硬涂层中添加用于调节硬度的聚合性低聚物。 作为这种低聚物， 可以列举 ： ( 甲基 ) 丙烯酸酯封端聚 ( 甲基 ) 丙烯酸甲酯、 苯乙烯基封端聚 ( 甲基 ) 丙烯酸 酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸酯封端聚苯乙烯、 ( 甲基 ) 丙烯酸酯封端聚乙二醇、 ( 甲基 ) 丙烯酸酯封 端丙烯腈 - 苯乙烯共聚物、 ( 甲基 ) 丙烯酸酯封端苯乙烯 - 甲基丙烯酸甲酯共聚物等大分 子单体， 其含量相对于防眩硬涂敷用涂料中的树脂固体成分优选为 5 ～ 50 重量％。
作为形成本发明中使用的有机微粒的材料， 没有特别限定， 可以列举例如 ： 氯乙烯 树脂 ( 折射率 1.53)、 丙烯酸树脂 ( 折射率 1.49)、 ( 甲基 ) 丙烯酸树脂 ( 折射率 1.52 ～ 1.53)、 聚苯乙烯树脂 ( 折射率 1.59)、 三聚氰胺树脂 ( 折射率 1.57)、 聚乙烯树脂、 聚碳酸酯树脂、 丙烯酸 - 苯乙烯共聚树脂 ( 折射率 1.49 ～ 1.59) 等。
此外， 本发明中防眩硬涂层的涂膜厚度必须为构成防眩硬涂层的有机微粒的平均 粒径的 1 ～ 2 倍， 优选的有机微粒的平均粒径为 2 ～ 6μm， 更优选为 2.5 ～ 5.5μm。
当涂膜厚度小于构成防眩硬涂层的有机微粒的平均粒径的 1 倍时， 微粒突出于涂 膜表面， 赋予必要以上的防眩性， 因而涂膜表面的外部光线的散射变大， 由光的散射引起表 面泛白， 从而导致显示器的识别性显著降低。 另一方面， 当涂膜厚度超过构成防眩硬涂层的 有机微粒的平均粒径的 2 倍时， 完全不能得到防眩性， 并且透射率降低。需要说明的是， 上 述有机微粒的平均粒径可以通过激光衍射散射法进行测定。
此外， 当有机微粒的平均粒径小于 2μm 时， 在将防眩硬涂层的涂膜厚度设定为所 述有机微粒的平均粒径的 1 ～ 2 倍的情况下， 完全不能得到防眩性。另一方面， 当有机微粒 的平均粒径大于 6μm 时， 由于必须增厚涂膜厚度， 透射率降低。
本发明中使用的上述有机微粒， 优选使用相对于构成防眩硬涂层的树脂的折射率 ( 固化后的折射率 ) 的折射率之差为 0.001 ～ 0.020 的有机微粒， 特别是， 更优选使用折射 率之差为 0.001 ～ 0.010 的有机微粒。即， 由于一般的电离辐射固化型树脂的折射率为约 1.52， 因此优选使用折射率为 1.50 ～ 1.54 的有机微粒。例如， 当构成防眩硬涂层的树脂为 电离辐射固化型树脂中的 ( 甲基 ) 丙烯酸树脂、 氨基甲酸酯丙烯酸酯 ( 折射率＝ 1.52) 时， 上述防眩硬涂层中使用的有机微粒优选使用 ( 甲基 ) 丙烯酸树脂 ( 折射率 1.52 ～ 1.53)、 或者通过丙烯酸 - 苯乙烯共聚树脂将折射率调整至 1.51 ～ 1.53 的微粒。 当构成防眩硬涂层的有机微粒与树脂的折射率之差小于 0.001 时， 在将防眩硬涂 层的涂膜厚度设定为有机微粒的平均粒径的 1 ～ 2 倍的情况下， 完全不能得到防眩性。此 外， 当构成防眩硬涂层的有机微粒与树脂的折射率之差大于 0.020 时， 在为了不使透射率 降低而将雾度值调整至 0.1 ～ 5.0％的情况下， 由于相对于上述树脂 100 重量份的添加份数 减少， 因此不能得到充分的防眩性， 此外， 在能够得到防眩性的添加份数的情况下， 雾度值 大于 5.0％， 透射率、 对比度降低。
此外， 优选上述有机微粒比防眩硬涂层中使用的树脂的折射率高 0.001 ～ 0.020。 虽然在使用与树脂的折射率之差低于 0.001 ～ 0.020 的微粒的情况下所得效果也没有显著 差别， 但从大量且廉价地进行制造方面出发， 优选使用通用性高的电离辐射固化型树脂中 的 ( 甲基 ) 丙烯酸树脂、 氨基甲酸酯丙烯酸酯 ( 折射率＝ 1.52) 作为构成防眩硬涂层的树 脂， 考虑到微粒的获得性， 优选比上述树脂的折射率高 0.001 ～ 0.020 的微粒。 此外， 有机微 粒可以单独使用， 或者也可以并用 2 种以上。另外， 在并用有机微粒的情况下， 优选并用的 有机微粒的平均粒径为 2 ～ 6μm， 并且与构成防眩硬涂层的树脂的折射率之差在 0.001 ～ 0.020 的范围内。 此外， 在不损害本发明的效果的范围内， 还可以混合无机微粒、 或者与树脂 的折射率之差小于 0.001 或大于 0.020 的无机微粒或有机微粒。
就本发明中的有机微粒来说， 优选相对于防眩硬涂层中的上述树脂 100 重量份混 合 3 ～ 35 重量份， 更优选混合 5 ～ 25 重量份。
当有机微粒的混合量相对于上述树脂 100 重量份小于 3 重量份时， 在将防眩硬涂 层的涂膜厚度设定为有机微粒的平均粒径的 1 ～ 2 倍的情况下， 完全不能得到防眩性。此 外， 当有机微粒的混合量相对于上述树脂 100 重量份大于 35 重量份时， 雾度值增高， 透射 率、 对比度降低。
防眩硬涂层可以通过将在溶剂中溶解、 分散上述树脂和微粒等而得到的涂料涂布 到透明膜上并使其干燥而形成。作为溶剂， 可以根据上述树脂的溶解性适当选择， 只要是 至少能够使固体成分 ( 树脂、 微粒、 催化剂、 固化剂、 其他添加剂 ) 均匀溶解或分散的溶剂 即可。作为这种溶剂， 例如可以例示 ： 酮类 ( 丙酮、 甲乙酮、 甲基异丁基酮、 环己酮等 )、 醚类 (二 烷、 四氢呋喃等 )、 脂肪族烃类 ( 己烷等 )、 脂环烃类 ( 环己烷等 )、 芳香族烃类 ( 甲苯、 二甲苯等 )、 卤代烃类 ( 二氯甲烷、 二氯乙烷等 )、 酯类 ( 醋酸甲酯、 醋酸乙酯、 醋酸丁酯 等 )、 醇类 ( 甲醇、 乙醇、 异丙醇、 丁醇、 环己醇等 )、 溶纤剂类 ( 甲基溶纤剂、 乙基溶纤剂等 )、 乙酸溶纤剂类、 亚砜类、 酰胺类等。此外， 溶剂可以单独使用， 也可以混合使用。
对于涂布方法没有特别限定， 可以通过凹版式涂布、 微凹版式涂布、 棒式涂布、 滑 动模涂布、 狭缝模涂布、 浸渍涂布等容易调节涂膜厚度的方式进行涂布。需要说明的是， 防 眩硬涂层的膜厚可以用显微镜等观察防眩膜截面照片、 并实际测量从涂膜界面至表面的距 离而进行测定。
此外， 本发明的防眩膜， 优选 60 度镜面光泽度为 60％以上且 90％以下， 并且 20 度 镜面光泽度为 15％以上且 50％以下， 进而优选光透射率 ( 透射 Y 值 ) 为 92.00 以上。 而且， 就本发明的防眩膜来说， 优选基于 JIS K 7105-1981、 使用透射清晰度测定 装置通过 4 个光学梳 ( 宽度 2mm、 1mm、 0.5mm、 0.125mm) 测定的透射清晰度的总值为 280％以 上， 且通过各光学梳测定的透射清晰度的值各自在 70％以上。
另外， 就本发明的防眩膜来说， 透明膜上除含有有机微粒及树脂的防眩硬涂层以 外， 还可以设置如防反射层、 抗静电层这样的功能层。 但是， 由于设置这种功能层， 表面的起 伏消失， 可能不能得到所期望的防眩性， 因此， 当在含有有机微粒的防眩硬涂层上设置功能 层时， 优选使功能层的膜厚为 0.5μm 以下。
此外， 也可以在防眩硬涂层的下面设置功能层。 作为该功能层， 例如有用于提高防 反射功能的折射率控制层、 用于得到基材与防眩硬涂层的密合性的易粘接层、 抗静电层等。
此外， 就本发明的防眩膜来说， 在透明膜上除含有有机微粒及树脂的防眩硬涂层 以外、 还在含有有机微粒的防眩硬涂层上设置了如防反射层、 抗静电层这样的功能层的情 况下， 当将防眩硬涂层的涂膜厚度设定为构成防眩硬涂层的有机微粒的平均粒径以下时， 防眩硬涂层与功能层的总涂膜厚度必须为构成防眩硬涂层的有机微粒的平均粒径的 1 ～ 2 倍。
另外， 就本发明的防眩膜来说， 在透明膜上的含有有机微粒及树脂的防眩硬涂层 之上设置有如防反射层、 抗静电层这样的功能层的情况下， 将防眩膜的表面、 即功能层的表 面的评价区域内的高度的平均值设为零时， 由评价区域内的高度最大值与评价区域内高度 最小值之差表示的最大截面高度必须为 0.6μm 以下。
实施例 以下， 通过实施例对本发明进行例证， 但其并不限定本发明。
需要说明的是， 微粒的平均粒径通过激光衍射粒度测定仪 SALD2200( 岛津制作所 制 ) 进行测定。涂膜厚度通过キ一エンス株式会社制扫描电子显微镜观察截面并进行测 量。此外， 除非特别说明， 以下记载的 “份” 和 “％” 分别表示 “重量份” 和 “重量％” 。
[ 实施例 1]
< 涂料制备 >
向甲苯 55.0g 中添加丙烯酸粒子 ( 综研化学株式会社制， 平均粒径 5.0μm， 折射 率： 1.525)1.2g 并进行充分搅拌。向该溶液中添加丙烯酸类紫外线固化树脂 ( 日本合成化 学工业株式会社制， 折射率 ： 1.52)30.0g、 艳佳固 ( イルガキユア )184( 光聚合引发剂， 株式 会社チバスペシヤリテイ一ケミカル公司制 )1.5g、 以及 BYK325( 流平剂， ビツクケミ一株 式会社制 )0.5g， 并进行充分搅拌， 制备涂料。
< 防眩膜制作 >
使用线棒式离形涂布机 ( マイヤ一バ一 )#14(RDS 公司制 ) 在 FujiTAC( 三醋酸 纤维素膜， 富士フイルム株式会社制 ) 上涂布上述涂料， 并在 80℃下使其干燥 1 分钟后， 照 2 射 350mJ/cm 的紫外线 ( 光源 ： FusionJapan 公司制 UV 灯 ) 进行固化。所得涂膜的厚度为 7μm。
[ 实施例 2]
< 涂料制备 >
除了将实施例 1 中使用的丙烯酸粒子变更为折射率 1.53 的丙烯酸粒子 ( 综研化 学株式会社制， 平均粒径 4.0μm) 之外， 通过与实施例 1 相同的方法制备涂料。
< 防眩膜制作 >
除了将实施例 1 中使用的线棒式离形涂布机变更为 #10 之外， 通过与实施例 1 相 同的方法制作防眩膜。所得涂膜的厚度为 5μm。
[ 实施例 3]
< 涂料制备 >
向甲苯 38.5g 中添加丙烯酸 - 苯乙烯共聚粒子 ( 积水化成品工业株式会社制， 平 均粒径 5.0μm， 折射率 ： 1.525)8.7g 并进行充分搅拌。向该溶液中添加丙烯酸类紫外线固 化树脂 ( 日本合成化学工业株式会社制， 折射率 ： 1.52)25.5g、 艳佳固 184( 光聚合引发剂， 株式会社チバスペシヤリテイ一ケミカル公司制 )1.5g、 以及 BYK340( 流平剂， ビツクケミ 一株式会社制 )0.5g， 并进行充分搅拌， 制备涂料。
< 防眩膜制作 >
除了将实施例 1 中使用的线棒式离形涂布机变更为 #18 之外， 通过与实施例 1 相 同的方法制作防眩膜。所得涂膜的厚度为 9μm。
[ 实施例 4]
< 涂料制备 >
除了将实施例 2 中使用的丙烯酸粒子变更为平均粒径 2.5μm 的丙烯酸粒子 ( 综 研化学株式会社制， 折射率 1.53) 之外， 通过与实施例 2 相同的方法制备涂料。
< 防眩膜制作 >
除了将实施例 2 中使用的线棒式离形涂布机变更为 #8 之外， 通过与实施例 2 相同 的方法制作防眩膜。所得涂膜的厚度为 3.5μm。
[ 实施例 5]
< 涂料制备 >
除了将实施例 2 中使用的丙烯酸粒子变更为平均粒径 5.0μm 的丙烯酸 - 苯乙烯 共聚粒子 ( 积水化成品工业株式会社制， 折射率 1.535) 之外， 通过与实施例 2 相同的方法制备涂料。
< 防眩膜制作 >
通过与实施例 1 相同的方法制作防眩膜。所得涂膜的厚度为 7μm。
[ 实施例 6]
< 涂料制备 >
除了将实施例 2 中使用的丙烯酸粒子变更为平均粒径 5.0μm 的丙烯酸 - 苯乙烯 共聚粒子 ( 积水化成品工业株式会社制， 折射率 1.505) 之外， 通过与实施例 2 相同的方法 制备涂料。
< 防眩膜制作 >
通过与实施例 1 相同的方法制作防眩膜。所得涂膜的厚度为 7μm。
[ 实施例 7]
< 涂料制备 >
向甲苯 50.0g 中添加丙烯酸 - 苯乙烯共聚粒子 ( 积水化成品工业株式会社制， 平 均粒径 3.0μm， 折射率 ： 1.525)1.5g， 并进行充分搅拌。向该溶液中添加丙烯酸类紫外线固 化树脂 ( 日本合成化学工业株式会社制， 折射率 ： 1.52)45.5g、 艳佳固 184( 光聚合引发剂， 株式会社チバスペシヤリテイ一ケミカル制 )3.0g、 以及 BYK340( 流平剂， ビツクケミ一株 式会社制 )1.0g， 并进行充分搅拌， 制备涂料。 < 防眩膜制作 >
除了将实施例 2 中使用的线棒式离形涂布机变更为 #8 之外， 通过与实施例 2 相同 的方法制作防眩膜。所得涂膜的厚度为 6μm。
[ 比较例 1]
< 涂料制备 >
制备与实施例 1 相同的涂料。
< 防眩膜制作 >
除了将实施例 1 中使用的线棒式离形涂布机变更为 #6 之外， 通过与实施例 1 相同 的方法制作防眩膜。所得涂膜的厚度为 4μm。
[ 比较例 2]
< 涂料制备 >
制备与实施例 5 相同的涂料。
< 防眩膜制作 >
除了将实施例 5 中使用的线棒式离形涂布机变更为 #36 之外， 通过与实施例 1 相 同的方法制作防眩膜。所得涂膜的厚度为 20μm。
[ 比较例 3]
< 涂料制备 >
向甲苯 28.0g 中添加丙烯酸粒子 ( 综研化学株式会社制， 平均粒径 5.0μm， 折射 率： 1.525)12.5g， 并进行充分搅拌。向该溶液中添加丙烯酸类紫外线固化树脂 ( 日本合成 化学工业株式会社制， 折射率 ： 1.52)22.0g、 艳佳固 184( 光聚合引发剂， 株式会社チバスペ シヤリテイ一ケミカル制 )1.5g、 以及 BYK375( 流平剂， ビツクケミ一株式会社制 )0.5g， 并 进行充分搅拌， 制备涂料。
< 防眩膜制作 >
除了将实施例 1 中使用的线棒式离形涂布机变更为 #18 之外， 通过与实施例 1 相 同的方法制作防眩膜。所得涂膜的厚度为 9μm。
[ 比较例 4]
< 涂料制备 >
向甲苯 60.0g 中添加丙烯酸类紫外线固化树脂 ( 日本合成化学工业株式会社制， 折射率 ： 1.52)33.0g、 艳佳固 184( 光聚合引发剂， 株式会社チバスペシヤリテイ一ケミカ ル制 )1.5g、 以及 BYK325( 流平剂， ビツクケミ一株式会社制 )0.5g， 并进行充分搅拌， 制备 涂料。
< 防眩膜制作 >
通过与实施例 1 相同的方法制作防眩膜。所得涂膜的厚度为 7μm。
[ 比较例 5]
< 涂料制备 >
向甲苯 38.5g 中添加丙烯酸 - 苯乙烯共聚粒子 ( 积水化成品工业株式会社制， 平 均粒径 8.0μm， 折射率 ： 1.525)8.7g， 并进行充分搅拌。向该溶液中添加丙烯酸类紫外线固 化树脂 ( 日本合成化学工业株式会社制， 折射率 ： 1.52)25.5g、 艳佳固 184( 光聚合引发剂， 株式会社チバスペシヤリテイ一ケミカル制 )1.5g、 以及 BYK340( 流平剂， ビツクケミ一株 式会社制 )0.5g， 并进行充分搅拌， 制备涂料。 < 防眩膜制作 >
除了将实施例 1 中使用的线棒式离形涂布机变更为 #18 之外， 通过与实施例 1 相 同的方法制作防眩膜。所得涂膜的厚度为 9μm。
对如上制作的实施例及比较例的各防眩硬涂膜进行以下项目的评价， 将其结果总 结后示于表 1。
(1) 最大截面高度
使用株式会社菱化系统制三维表面粗糙度计 “VertScan2.0” 进行测定。由测得 的区域粗糙度参数、 即评价区域内的高度的平均值 (Ave) 为零时评价区域内的高度最大值 (P) 与评价区域内的高度最小值 (V) 之差求出最大截面高度 (St)。测定条件的设定如下。
< 光学条件 >
照相机 ： SONY HR-501/3 型
物镜 ： 10×(10 倍 )
管： 1×Body
延迟 ： 不延迟
滤光器 ： 530 白色
※ 光量调节 ： 自动实施以使 Lamp 值在 50 ～ 95 的范围内。
< 测定条件 >
模式 ： 波动
尺寸 ： 640×480
范围 (μm) ： 开始 (5)， 结束 (-10)
(2) 突出的粒子 ( 有机微粒 ) 数
由通过キ一エンス株式会社制的扫描电子显微镜 ( 放大倍率 2000 倍 ) 得到的防 眩硬涂膜的表面照片 ( 图像 )， 计算在防眩硬涂膜 1mm×1mm 的范围内从表面的树脂层突出 2 的有机微粒的面积在 0.75μm 以上的个数。 需要说明的是， 防眩硬涂膜的表面照片 ( 图像 ) 2 中， 只要突出的有机微粒的面积在约 0.03μm 以上， 就能够通过扫描电子显微镜 ( 放大倍 率 2000 倍 ) 识别出来。
(3) 雾度值
使用村上色彩技术研究所制的雾度仪 “HM150” 进行测定。
(4) 光透射率 ( 透射 Y 值 )
使用村上色彩技术研究所制的 “积分球高速分光透射测定系统 DOT-3” ， 通过依据 JISZ8722 的方法实施测定。
其中， 光透射率是指由 Y ＝ K ∫ S(λ)y(λ)T(λ)dλ 求得的值。需要说明的是， S(λ) ： 波长 400 ～ 700nm 的分光分布， y(λ) ： 配色函数， T(λ) ： 分光立体角透射率， Y： 光 透射率。
(5) 透射清晰度
使用スガ试验机株式会社制的成像性测定仪 “ICM-1DP” 实施测定。测定使用具有 2mm、 1mm、 0.5mm 以及 0.125mm 的宽度的光学梳来进行， 计算各宽度下的测定值及其总和。 (6) 光泽度 (20 度， 60 度 )
使用村上色彩技术研究所制的光泽度仪 (GM-3D)， 在涂布相反面贴上黑色的塑料 胶带 ( 日东塑料胶带， PROSELF No.21( 宽度宽 ))， 测定 20 度以及 60 度的光泽度。
(7) 眩光
在整面绿色显示的分辨率 150ppi 的液晶显示体 (LCD) 上重叠各防眩膜， 目视评价 画面的闪耀光的发生程度。需要说明的是， 在 LCD 表面预先设置不发生眩光的清晰型 ( ク リアタイプ ) 硬涂膜。将没有眩光及眩光少的情况评价为 “○” ， 将眩光大、 识别性变差的情 况评价为 “×” 。进而， 将评价为 “○” 与 “×” 之间的眩光的情况评价为 “△” 。
(8) 泛白、 发白
由外部光线的反射导致的泛白如下进行测定 ： 在涂布相反面贴上黑色的塑料胶带 ( 日东塑料胶带， PROSELF No.21( 宽度宽 ))， 使用 Macbeth( マクベス ) 浓度计测定黑浓度。 将 2.15 以上评价为 “○” ， 将 2.10 以上且小于 2.15 评价为 “△” ， 将小于 2.10 评价为 “×” 。 此外， 由透射光导致的涂膜的发白如下进行评价 ： 使涂布面朝向观测者侧， 通过防眩硬涂膜 看白色荧光灯时， 目视评价由内部雾度导致膜中光扩散、 涂膜泛白的状态。 将没有发白及发 白少的情况评价为 “○” ， 将发白稍强的情况评价为 “△” ， 将涂膜泛白的情况评价为 “×” 。
以上的表 1 的结果表明， 由防眩硬涂膜表面的评价区域内的最大截面高度为 0.6μm 以下的实施例 1 ～ 7， 均能得到具有良好的光透射率、 图像清晰度、 光泽度、 且抑制了 眩光、 泛白、 发白的防眩硬涂膜。13102439490 A CN 102439500
2说明书12/12 页此外， 就实施例 1 ～ 7 而言， 突出于防眩硬涂膜的表面的有机微粒数均在 100 个 / mm 以下， 并且防眩硬涂层中使用的微粒的平均粒径、 与上述树脂的折射率之差、 其混合量、 防眩硬涂层的涂膜厚度以及防眩硬涂膜的雾度值都各自在本发明所期望的范围内， 能够得 到具有良好的光透射率、 图像清晰度、 光泽度、 且抑制了眩光、 泛白、 发白的防眩硬涂膜。
与此相对， 尽管含有有机微粒、 但防眩硬涂膜表面的评价区域内的最大截面高度 大于 0.6μm、 且突出于防眩硬涂膜的表面的有机微粒数大于 100 个 /mm2 的比较例 1 ～ 3， 均不能得到具有良好的光透射率、 图像清晰度、 光泽度、 且抑制了眩光、 泛白、 发白的防眩硬 涂膜。就涂膜厚度薄的比较例 1 来说， 雾度增高， 伴随而来的是图像清晰度、 光泽度降低， 眩 光、 泛白、 发白显著变差。此外， 涂膜厚度厚的比较例 2 为大致良好的结果， 但为有些许发白 变强的结果。此外， 就微粒的添加份数较多的比较例 3 来说， 由于微粒从涂膜突出， 因而表 现出了较高的防眩性， 但图像清晰度降低， 眩光、 泛白、 发白增强。另外， 未添加微粒的比较 例 4 的光泽度高， 完全未得到防眩性。此外， 就含有有机微粒、 防眩硬涂膜表面的评价区域 内的最大截面高度大于 0.6μm、 但突出于防眩硬涂膜的表面的有机微粒数在 100 个 /mm2 以 下的比较例 5 来说， 由于使用的微粒的粒径大， 涂膜厚度与微粒的粒径基本相同， 或者尽管 2 突出于表面的有机微粒的个数为 100 个 /mm 以下， 但涂膜表面变粗糙， 因此眩光、 泛白、 发 白均变差。14