1,1,1,2－四氟乙烷的水相氟化制备法.pdf

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本发明涉及一种1,1,1,2四氟乙烷的水相氟化制备方法,在150300时和相转移催化剂存在下,由1,1,1三氟2氯乙烷和KF水溶液反应制得。所述的相转移催化剂是季铵盐,取代磺酸盐,聚乙二醇或聚乙二醇醚。该方法不仅催化剂价廉易得,而且操作简便,适于工业化生产。。

摘要
申请专利号：	CN00127453.8	申请日：	2000.11.17
公开号：	CN1308043A	公开日：	2001.08.15
当前法律状态：	授权	有效性：	有权
法律详情：	专利实施许可合同备案的变更IPC(主分类):C07C 19/08合同备案号:2008990000871变更日:20120202变更事项:受让人变更前:江苏康泰氟化工有限公司变更后:江苏蓝色星球环保科技股份有限公司\|\|\|专利实施许可合同的备案合同备案号: 2008990000871让与人: 中国科学院上海有机化学研究所受让人: 江苏康泰氟化工有限公司发明名称: 1,1,1,2-四氟乙烷的水相氟化制备法申请日: 2000.11.17授权公告日: 2003.7.23许可种类: 独占许可备案日期: 2008.10.22合同履行期限: 2005.1.31至2020.11.16合同变更\|\|\|授权\|\|\|公开\|\|\|实质审查的生效申请日:2000.11.17
IPC分类号：	C07C19/08; C07C17/35	主分类号：	C07C19/08; C07C17/35
申请人：	中国科学院上海有机化学研究所;
发明人：	吴永明; 林永达
地址：	200032上海市枫林路354号
优先权：
专利代理机构：	上海华东专利事务所	代理人：	邬震中;李昌群
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内容摘要

本发明涉及一种1,1,1,2－四氟乙烷的水相氟化制备方法,在150－300℃时和相转移催化剂存在下,由1,1,1－三氟－2－氯乙烷和KF水溶液反应制得。所述的相转移催化剂是季铵盐,取代磺酸盐,聚乙二醇或聚乙二醇醚。该方法不仅催化剂价廉易得,而且操作简便,适于工业化生产。

权利要求书

1：一种1,1,1,2-四氟乙烷的制备方法，其特征是在催化剂存在下和150-300℃时，1,1,1-三氟-2-氯乙烷和10-50％氟化钾水溶液反应 1-7小时，其中1,1,1-三氟-2-氯乙烷与氟化钾的摩尔比是1∶1-3,1,1,1- 三氟-2-氯乙烷与催化剂的重量比是1∶0.01-0.10，所述的催化剂是 R 1 R 2 R 3 R 4 NX、RSO 3 M、R 5 (OCH 2 CH 2 )nOR 6 或分子量为1000-12000 的聚乙二醇，R 1 、R 2 、R 3 或R 4 =C 1-12 的烷基、苄基或芳基，或R 8 ,R 7 =C 6～16 的烷基，R 8 =C 4～12 的烷基，R 5 、R 6 =H或C 2-8 的烷基， X=F、Cl或Br,M=K或Na,n=20-3000。
2：如权利要求1所述的1,1,1-2-四氟乙烷的制备方法，其特征是所述的聚乙二醇醚的分子量是1000-12000。

说明书

专利 1,1,1,2-四氟乙烷的水相氟化制备法
    本发明属于含氟化合物的制备方法，具体地说是一种采用价廉的相转移催化剂催化制备HFC-134a的方法。

    1,1,1,2-四氟乙烷(简称HFC-134a)作为对大气臭氧层有破坏作用的氟里昂致冷剂的替代物，被广泛地应用于各种致冷领域，具有很高的经济价值。世界上各大公司也花大量的财力和物力对它进行开发，并申请了大量专利。目前绝大部分的专利是基于气相氟化的方法。由于用气相氟化法制备时，所需反应温度很高，且每次反应的转化率又很低，反应过程中的能耗极大(Bell.S.L.USP 4129003)。另外反应过程中氟化氢大大过量，而且反应选择性又不理想，对产物的分离和纯化条件要求很高，从而使生产设备的投资大为增加。我们在前几年发明了利用液相氟化法制备HFC-134a的方法(CN.ZL92108336X)，利用液相法生产时，反应温度可以有较大幅度的下降，且反应的转化率和选择性有了很大提高，为产品的分离和纯化带来了极大的方便，同时也节省了生产设备的投资。该专利采用较贵的含氟催化剂，这在某种程度上影响了产品的生产成本。所以，采用较便宜的相转移催化剂进行催化反应制备HFC-134a仍是重要的研究课题。

    本发明目的是提供一种制备HFC-134a的水相氟化催化制备方法。

    本发明的制备方法可由下式表示：

    本发明地制备方法是在催化剂存在下，1,1,1-三氟-2-氯乙烷和10-50％浓度的氟化钾水溶液在150-300℃反应温度下反应1-7小时。

    1,1,1-三氟-2-氟乙烷和氟化钾的摩尔比是1∶1-3,1,1,1-三氟-2-氯乙烷和催化剂的重量比是1∶0.01-0.10。所述的催化剂可以是阳离子型、阴离子型或非离子型的相转移催化剂，具体地说是分子式为R1R2R3R4NX的季铵盐，分子式为RSO3M的磺酸盐、分子式为R5(OCH2CH2)nOR6的聚乙二醇醚或分子量为1000-12000的聚乙二醇，其中R1、R2、R3或R4=C1-12的烷基、苄基或芳基，或R8,R7=C6～16的烷基，R8=C4～12的烷基，R5、R6=H或C2-8的烷基，X=F、Cl或Br,M=K或Na,n=20-3000。所述的聚乙二醚推荐分子量为1000-12000。

    采用本发明的制备方法，不仅催化剂价廉易得，由于操作条件简单，适于工业化生产。

    通过下述实施例将有助于理解本发明，但并不能限制本发明的内容。

                       实施例

    典型的反应步骤如下：在2L带电磁搅拌的高压釜中，加入催化剂和氟化钾水溶液和CF3CH2Cl，在特定温度下反应后，冷却，放出产物气体，用-78℃冷肼收集产物，称重得产率，用气相色谱法测定其含量，结果如下表所述。