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1、(10)申请公布号 CN 103149112 A(43)申请公布日 2013.06.12CN103149112A*CN103149112A*(21)申请号 201310115263.2(22)申请日 2013.04.03G01N 5/02(2006.01)G01N 21/63(2006.01)G01B 7/06(2006.01)(71)申请人大连理工大学地址 116024 辽宁省大连市高新园区凌工路2号(72)发明人丁洪斌 李聪 吴兴伟 张辰飞(74)专利代理机构大连星海专利事务所 21208代理人徐淑东(54) 发明名称一种测量材料耐烧蚀特性的方法(57) 摘要本发明涉及核聚变领域,公开了一。
2、种测量材料耐烧蚀特性的方法,本方法将激光诱导击穿光谱LIBS和石英晶体微天平QCM相结合,LIBS诊断烧蚀出物种的种类以及各物种百分比,QCM推算出总烧蚀量,再将二者的测量结果相结合,得出各成分的烧蚀率。本发明将LIBS和QCM相结合,弥补了LIBS定量分析比较困难,QCM不能进行物质分辨的不足,用LIBS诊断烧蚀出物种的种类以及各物种百分比,用QCM推算出总烧蚀量;再将LIBS和QCM二者的测量结果相结合,得出各成分的烧蚀率,为评估已使用的和寻找更适合托卡马克稳定运行的第一壁材料提供一种可行的检测手段。(51)Int.Cl.权利要求书3页 说明书8页 附图2页(19)中华人民共和国国家知识产。
3、权局(12)发明专利申请权利要求书3页 说明书8页 附图2页(10)申请公布号 CN 103149112 ACN 103149112 A1/3 页21. 一种测量材料耐烧蚀特性的方法, 其特征在于, 本方法将激光诱导击穿光谱 LIBS 和石英晶体微天平 QCM 相结合, LIBS 诊断烧蚀出物种的种类以及各物种百分比, QCM 推算出总烧蚀量, 再将二者的测量结果相结合, 得出各成分的烧蚀率 ; 包括以下步骤 :步骤 1 : 将样品放在样品夹具 (7) 上, 将样品夹具 (7) 放在电动二维平台 (6) 上 ;步 骤 2 : 调 节 电 动 二 维 平 台 (6) 、 第 一 聚 焦 透 镜 。
4、(10) 的 位 置, 使 样 品 面 对 石 英 晶 体 (18)放置 ;步 骤 3 : 用 真 空 泵 组 (11) 将 真 空 室 (1) 抽 成 真 空 状 态, 从 而 延 长 等 离 子 体 羽 8 的 长 度,减少空气中的成分对 LIBS 信号的干扰 ; 真空规 (14) 测量真空度, 直至气压小于 10-3mbar ;步 骤 4 : 脉 冲 激 光 以 0至 90角 入 射 至 样 品 表 面, 计 算 机 (15) 控 制 脉 冲 激 光 器 (4) ,输入激光脉冲数, 由脉冲激光器 (4) 的输出频率得到烧蚀时间 ;步 骤 5 : 垂 直 等 离 子 体 羽 (8) 收 集。
5、 光 谱 信 号, 计 算 机 (15) 控 制 光 纤 光 谱 仪, 并 调 节 脉 冲激 光 器 (4) 和 光 纤 光 谱 仪 (2) 的 时 序, 来 获 得 最 佳 信 号 强 度 ; 计 算 机 (15) 储 存 采 集 的 LIBS光谱 ;步 骤 6 : 计 算 机 (15) 控 制 石 英 晶 体 监 测 仪 (3) , 在 光 纤 光 谱 仪 (2) 和 脉 冲 激 光 器 (4)开 始 工 作 的 同 时, 石 英 晶 体 监 测 仪 (2) 记 录 石 英 晶 体 (18) 共 振 频 率 的 变 化, 或 者 用 计 算 机(15) 实时显示并记录石英晶体 (18) 共。
6、振频率随激光烧蚀时间的变化 ;步骤 7 : 用自由定标的方法, 分析采集到的 LIBS信号, 计算出样品中各个成分含量的百分比 ;LIBS 测得的粒子的特征谱线强度可表示为 :其中, 为测量的谱线强度, k、 i 分别为特征波长对应的电子跃迁的高、 低能级, 为选择分析的特征谱线的波长 ; F 为试验参数, CS为所选取发射线所对应的原子含量 ; gk为高能级简并度, Aki为 k 能级向 i 能级的跃迁几率, Ek为高能级能量, kB为波尔兹曼常数, T 为等离子体温度, US(T) 为配分函数 ; Ek, gk和 Aki可以从原子光谱标准与技术数据库 NIST 上查得 ; F、 T 和 通。
7、过实验结果确定 ;定义 x= Ek, , , , 则 y=mx+qs; 绘制 (x,y) 的关系曲线, 用最 小 二 乘 法 拟 合, 得 到 的 斜 率 反 应 等 离 子 体 温 度, 得 到 的 截 距 反 应 所 分 析 物 质 的 浓 度 ; 常 数F 由归一化来确定 : ;步骤 8 : 分析石英晶体 (18) 共振频率的变化, 计算出总沉积量 ;权 利 要 求 书CN 103149112 A2/3 页3AT 切割的石英芯片压电效应的固有谐振频率 f 为 : (1)其中, n 为谐波数, n=1, 3, 5, ; dQ为石英晶体的厚度, c 为切变弹性系数 ; 为石英晶体的密度 (2。
8、.65103kg/m3) ;对于常用的基波 (n=1) 来说 (1) 式可以化为(2)其中, (AT 切割 ) , 称为晶体的频率常数 ; dQ为晶体的厚度 ;对 (2) 式 微 分 得 : 上 式 的 物 理 意 义 是, 若 厚 度 为 dQ的 石 英 晶 体 增 加 厚 度 dQ,则 晶 体 的 振 动 频 率 变 化 了 f, 式 中 的 负 号 表 示 晶 体 的 频 率 随 着 膜 厚 的 增 加 而 降 低 ; 假 定淀积的膜层没有改变石英晶体振荡模式, 将石英晶体厚度增量 dQ通过质量变换表示成为膜层厚度增量 dm; 则 :(3)而 实 际 上 淀 积 的 膜 层 已 经 改 。
9、变 了 石 英 本 身 的 振 动 模 式, 由 单 一 材 料 的 振 动 模 式, 变 为两 种 材 料 的 混 合 振 动 模 式 ; 考 虑 到 淀 积 的 膜 层 改 变 了 石 英 本 身 的 振 动 模 式, 由 单 一 材 料 的振动模式, 变为两种材料的混合振动模式, 计算膜厚的公式为 :(4)其 中, Af为 薄 膜 厚 度, 单 位 埃 () ; Nq-AT 切 割 晶 体 频 率 常 数, 1.6681013赫 兹 埃(Hz) ; Dq为 石 英 密 度, 2.648g/cm3; 为 常 数, 3.1415926 ; Df为 膜 材 密 度, 单 位 g/cm3; Z为。
10、材料 Z 系数, , Zm淀积膜层的声阻抗 ( 单位 gcm2s), Zq石英晶体的声阻抗 ( 单位 gcm2s) ; Fq为石英晶体的共振频率 ; Fc沉积材料后晶体频率 ;石英晶体上总沉积质量为 :其中, S 为石英晶体接收面积 ;步骤 9 : 将 LIBS 的结果和 QCM 的结果相结合, 得到各个成分烧蚀量 ;由 和 , 可得到 ;其中, 为各种烧蚀产物的烧蚀量 ;步骤 10 : 重复步骤 49, 得到样品烧蚀损失质量随烧蚀时间的变化曲线 ; 进而得到各成分的烧蚀率 ;对 样 品 各 成 分 烧 蚀 损 失 质 量 随 烧 蚀 时 间 的 变 化 曲 线 求 导 数, 可 得 到 烧 。
11、蚀 率 信 息 ; 该 过权 利 要 求 书CN 103149112 A3/3 页4程由石英晶体膜厚监测仪 (3) 内自带模块自动完成步 骤 11 : 改 变 激 光 能 量, 调 节 烧 蚀 样 品 所 用 的 能 量 密 度, 重 复 步 骤 410, 得 到 样 品 随 激光 能 量 密 度 不 同 而 产 生 的 不 同 烧 蚀 率, 为 评 判 该 材 料 是 否 适 用 于 托 卡 马 克 装 置 提 供 一 种 参考标准。2.根据权利要求 1所述的一种测量材料耐烧灼特性的方法, 其特征在于, 所述步骤 2中样品面对石英晶体 (18) 放置, 且位于第一聚焦透镜 (10) 的焦点处。
12、 ; 将光纤 (13) 位于第二聚焦透镜 (16) 的焦点处, 以获得最强 LIBS 信号强度。3. 根 据 权 利 要 求 1 所 述 的 一 种 测 量 材 料 耐 烧 灼 特 性 的 方 法, 其 特 征 在 于, 所 述 步 骤 4中, 脉冲激光的入射角度为 45。权 利 要 求 书CN 103149112 A1/8 页5一种测量材料耐烧蚀特性的方法技术领域0001 本 发 明 涉 及 核 聚 变 领 域, 特 别 涉 及 一 种 测 量 材 料 耐 烧 蚀 特 性 的 方 法, 本 发 明 可 测量 材 料 耐 烧 蚀 特 性, 为 评 估 已 使 用 的 和 寻 找 更 适 合 托。
13、 卡 马 克 稳 定 运 行 的 第 一 壁 材 料 提 供 检测手段。背景技术0002 在 磁 约 束 核 聚 变 装 置 托 克 马 克 中, 面 对 等 离 子 体 材 料 关 系 到 聚 变 等 离 子 体 的 稳 定性及第一壁结构材料和元件免受等离子体轰击损伤等问题。 它的主要功能为有效控制进入等 离 子 体 的 杂 质, 有 效 移 走 辐 射 到 材 料 表 面 的 热 功 率 , 保 护 非 正 常 停 堆 时 其 它 部 件 免 受 等离子体轰击而损坏。 同时 , 面对等离子体材料应与堆运行寿命、 可靠性和维护相一致。 因此 , 对 其 总 体 要 求 是 与 等 离 子 体。
14、 相 容 性 好、 耐 高 热 负 荷、 耐 高 通 量 低 能 离 子 和 中 性 粒 子 辐照、 耐高通量高能中子辐照射等。目前尚无任何材料同时满足以上苛刻要求。0003 为 测 试 一 种 材 料 是 否 可 作 为 面 对 等 离 子 体 材 料, 通 常 有 以 下 几 种 方 法 : 将 其 放 入托 克 马 克 中, 直 接 接 受 聚 变 等 离 子 体 的 辐 照 ; 用 离 子 枪 轰 击 材 料 ; 将 其 放 入 线 性 等 离 子 体装 置 中, 模 拟 偏 滤 器 等 离 子 体 环 境 对 面 对 等 离 子 体 材 料 进 行 照 射 实 验。 直 接 放 入 。
15、托 克 马 克中, 能 提 供 进 行 材 料 辐 照 特 性 研 究 需 要 的 最 佳 环 境, 但 是 测 试 周 期 长, 所 需 成 本 太 高 ; 离 子枪 是 在 实 验 室 条 件 下 最 常 采 用 的 研 究 面 对 等 离 子 体 材 料 辐 照 特 性 方 法, 它 能 得 到 高 能 或 低能 离 子 轰 击 对 材 料 性 能 的 影 响, 但 无 法 研 究 中 性 粒 子 等 的 影 响 ; 国 内 现 有 的 线 性 等 离 子 体装 置 还 不 能 满 足 对 面 对 等 离 子 体 材 料 测 试 的 需 要。 我 们 提 出 用 激 光 烧 蚀 的 方 。
16、法, 来 测 量 材料 的 耐 烧 蚀 性 能, 作 为 离 子 枪 轰 击 测 量 的 补 充, 为 评 估 已 使 用 的 和 寻 找 更 适 合 托 卡 马 克 稳定运行的第一壁材料提供一种可行的检测手段。0004 材 料 的 烧 蚀 特 性 包 括 多 种 参 数, 例 如 总 烧 蚀 量 ( 单 位 g) 、 烧 蚀 量 ( 单 位 ) 、 烧蚀率 ( 单位 g/s) 等。 其中, 总烧蚀量不仅和材料本身性能、 烧蚀源特性有关, 还与烧蚀时间、 烧蚀面积有关。 烧蚀量得到的是单位面积损失的质量, 烧蚀率得到的则是被烧蚀材料在单位时间损失的质量。 若用相同的烧蚀源, 在相同的烧蚀距离下。
17、, 评估不同材料的烧蚀特性, 烧蚀率是最佳的评价标准。 由烧蚀率不仅可以推断出总烧蚀量, 还可得到材料烧蚀特性随时间的变化, 这为评估材料的使用寿命提供了参考标准。0005 激光诱导击穿光谱 (Laser-induced breakdown spectroscopy, LIBS) 可用来对未知 成 分 的 样 品 进 行 定 性 和 定 量 元 素 分 析, 能 用 来 测 定 激 光 烧 蚀 产 生 物 质 的 化 学 成 分。 当 高强 度 脉 冲 激 光 束 聚 焦 在 样 品 表 面, 极 度 预 热 材 料 一 小 块 体 积, 导 致 受 辐 照 区 域 上 方 产 生 瞬态 等 。
18、离 子 体。 等 离 子 体 羽 发 出 的 光 依 赖 于 被 烧 蚀 材 料 的 元 素 成 分, 用 光 谱 仪 分 析 发 射 的 光谱, 可得到定性或定量的分析结果。 通常烧蚀面积小于 1mm, 烧蚀深 度低于 100um, 被烧蚀出的 材 料 是 微 克 量 级 的, 因 此 可 将 LIBS 看 成 是 准 无 损 检 测 手 段。 它 的 主 要 优 点 是 : 直 接 测 量而无需准备样品, 可进行原位测量, 得到在线结果。0006 与 其 它 经 典 方 法 相 比, LIBS 能 够 分 析 各 种 材 料 各 种 聚 集 态 无 需 样 品 制 备。 通 常,说 明 书。
19、CN 103149112 A2/8 页6对于壁表面的成分分析, 传统的 SIMS、 XPS、 AES、 EDX 和 RBS 等壁分析方法是在离线的工作条 件 下 才 可 实 现 对 壁 表 面 成 分 分 析 任 务。 相 比 之 下, LIBS 可 原 位 同 时 分 析 多 种 元 素, 对 样品进行实时快速检测, 已成为当前光谱检测技术的研究热点。0007 对 LIBS 数 据 进 行 分 析 有 多 种 方 法, 其 中, 自 由 定 标 法 不 需 要 通 过 对 标 准 样 品 进 行实 验 测 量 得 出 定 标 曲 线, 而 是 直 接 根 据 得 到 的 谱 线 的 相 对 。
20、强 度 计 算 出 分 析 组 份 的 浓 度。 优点 : 无 需 定 标 物, 程 序 简 化, 与 其 他 方 法 相 比 成 本 较 低 ; 全 元 素 测 量 ; 真 正 实 现 远 程 在 线 实时 分 析。 缺 点 : 不 考 虑 自 吸 收 效 应, 对 测 量 结 果 会 有 影 响 ; 需 对 所 有 的 谱 线 进 行 分 析, 工 作量相对较大。0008 石英晶体微天平 (Quartz Crystal Microbalance, QCM or QMB) 是以石英晶体为换 能 元 件, 利 用 石 英 晶 体 的 两 个 效 应, 即 压 电 效 应 和 质 量 负 荷 效。
21、 应, 将 待 测 物 质 的 质 量 信 号转换成频率信号输出, 从而实现质量、 浓度等检测的仪器, 测量精度可以达纳克量级。 QCM具有 结 构 简 单、 成 本 低、 分 辨 率 高、 灵 敏 度 高、 特 异 性 好、 可 实 时 在 线 监 测 等 优 点, 被 广 泛 应 用于物理、 生物、 化学、 医学等各个领域。 QCM有很好的确定的空间位置和时间分辨率。 它能在低热通量区域提供材料获得和损失的有价值数据。发明内容0009 本 发 明 的 目 的 是 : 为 了 解 决 现 有 技 术 中 的 技 术 问 题, 提 供 了 一 种 测 量 材 料 耐 烧 蚀特 性 的 方 法,。
22、 本 发 明 将 脉 冲 激 光 聚 焦 于 材 料 表 面 后, 测 量 激 光 诱 导 击 穿 光 谱 (LIBS) , 可 定 性分 析 得 到 烧 蚀 出 的 材 料 中 各 个 元 素 的 百 分 比, 也 可 定 量 分 析 得 到 各 个 元 素 的 浓 度 ; 用 石 英晶 体 微 天 平 (QCM) 测 量 溅 射 到 石 英 晶 体 上 物 质 的 质 量, 可 得 到 总 烧 蚀 量 ; 再 将 LIBS 和 QCM二 者 的 测 量 结 果 相 结 合, 得 出 各 成 分 的 烧 蚀 率。 为 评 估 已 使 用 的 和 寻 找 更 适 合 托 卡 马 克 稳定运行的。
23、第一壁材料提供一种可行的检测手段。0010 为 达 到 上 述 目 的, 本 发 明 采 用 的 技 术 方 案 是 : 提 供 了 一 种 测 量 材 料 耐 烧 蚀 特 性 的方法, 本方法将激光诱导击穿光谱 LIBS和石英晶体微天平 QCM相结合, LIBS诊断烧蚀出物种 的 种 类 以 及 各 物 种 百 分 比, QCM 推 算 出 总 烧 蚀 量, 再 将 二 者 的 测 量 结 果 相 结 合, 得 出 各 成分的烧蚀率 ; 包括以下步骤 :步骤 1 : 将样品放在样品夹具 7 上, 将样品夹具 7 放在电动二维平台 6 上。0011 步骤 2 : 调节电动二维平台 6、 聚焦透。
24、镜的位置, 使样品面对石英晶体 18 放置。0012 步骤 3 : 用真空泵组 11 将真空室 1 抽成真空状态, 从而延长等离子体羽 8 的长度,减少空气中的成分对 LIBS 信号的干扰 ; 真空规 14 测量真空度, 直至气压小于 10-3mbar。0013 步 骤 4 : 脉 冲 激 光 以 0至 90角 入 射 至 样 品 表 面, 计 算 机 15 控 制 脉 冲 激 光 器 4,输入激光脉冲数, 由脉冲激光器 4 的输出频率得到烧蚀时间。0014 步骤 5 : 垂直等离子体羽 8收集光谱信号, 计算机 15控制光纤光谱仪, 并调节脉冲激光器 4 和光纤光谱 仪 2 的时序, 来获得。
25、最佳信号强度 ; 计算机 15 储存采集的 LIBS 光谱。0015 步骤 6 : 计算机 15控制石英晶体监测仪 3, 在光纤光谱仪 2和脉冲激光器 4开始工作的同时, 石英晶体监测仪 2记录石英晶体 18共振频率的变化, 或者用计算机 15实时显示并记录石英晶体 18 共振频率随激光烧蚀时间的变化。0016 步骤 7 : 用自由定标的方法, 分析采集到的 LIBS信号, 计算出样品中各个成分含量的百分比 ;说 明 书CN 103149112 A3/8 页7LIBS 测得的粒子的特征谱线强度可表示为 :其中, 为测量的谱线强度, k、 i 分别为特征波长对应的电子跃迁的高、 低能级, 为选择。
26、分析的特征谱线的波长 ; F 为试验参数, CS为所选取发射线所对应的原子含量 ; gk为高能级简并度, Aki为 k 能级向 i 能级的跃迁几率, Ek为高能级能量, kB为波尔兹曼常数, T 为等离子体温度, US(T) 为配分函数。Ek, gk和 Aki可以从原子光谱标准与技术数据库 NIST 上查得 ; F、 T 和 通过实验结果确定 ;定义 x= Ek, , , , 则 y=mx+qs。 绘制 (x,y)的关系曲线, 用最小二乘法拟合, 得到的斜率反应等离子体温度, 得到的截距反应所分析物质的浓度。0017 常数 F 由归一化来确定 : 。0018 步骤 8 : 分析石英晶体 18 。
27、共振频率的变化, 计算出总沉积量 ;AT 切割的石英芯片压电效应的固有谐振频率 f 为 : (1)其中, n 为谐波数, n=1, 3, 5, ; dQ为石英晶体的厚度, c 为切变弹性系数 ; 为石英晶体的密度 (2.65103kg/m3) ;对于常用的基波 (n=1) 来说 (1) 式可以化为(2)其中, (AT 切割 ) , 称为晶体的频率常数 ; dQ为晶体的厚度。0019 对 (2) 式微分得 : 上式的物理意义是, 若厚度为 dQ的石英晶体增加厚度 dQ, 则 晶 体 的 振 动 频 率 变 化 了 f, 式 中 的 负 号 表 示 晶 体 的 频 率 随 着 膜 厚 的 增 加 。
28、而 降低。 假定淀积的膜层没有改变石英晶体振荡模式, 将石英晶体厚度增量 dQ通过质量变换表示成为膜层厚度增量 dm。则 :(3)而 实 际 上 淀 积 的 膜 层 已 经 改 变 了 石 英 本 身 的 振 动 模 式, 由 单 一 材 料 的 振 动 模 式, 变 为说 明 书CN 103149112 A4/8 页8两 种 材 料 的 混 合 振 动 模 式 ; 考 虑 到 淀 积 的 膜 层 改 变 了 石 英 本 身 的 振 动 模 式, 由 单 一 材 料 的振动模式, 变为两种材料的混合振动模式, 计算膜厚的公式为 :(4)其 中, Af为 薄 膜 厚 度, 单 位 埃 () ; 。
29、Nq-AT 切 割 晶 体 频 率 常 数, 1.6681013赫 兹 埃(Hz) ; Dq为 石 英 密 度, 2.648g/cm3; 为 常 数, 3.1415926 ; Df为 膜 材 密 度, 单 位 g/cm3; Z为材料 Z 系数, , Zm淀积膜层的声阻抗 ( 单位 gcm2s), Zq石英晶体的声阻抗 ( 单位 gcm2s) ; Fq为石英晶体的共振频率 ; Fc沉积材料后晶体频率 ;石英晶体上总沉积质量为 :其中, S 为石英晶体接收面积。0020 步骤 9 : 将 LIBS 的结果和 QCM 的结果相结合, 得到各个成分烧蚀量 ;由 和 , 可得到 ;其中, 为各种烧蚀产物。
30、的烧蚀量。0021 步骤 10 : 重复步骤 49, 得到样品烧蚀损失质量随烧蚀时间的变化曲线 ; 进而得到各成分的烧蚀率 ;对 样 品 各 成 分 烧 蚀 损 失 质 量 随 烧 蚀 时 间 的 变 化 曲 线 求 导 数, 可 得 到 烧 蚀 率 信 息 ; 该 过程由石英晶体膜厚监测仪 3 内自带模块自动完成。0022 步 骤 11 : 改 变 激 光 能 量, 调 节 烧 蚀 样 品 所 用 的 能 量 密 度, 重 复 步 骤 410, 得 到 样 品随 激 光 能 量 密 度 不 同 而 产 生 的 不 同 烧 蚀 率, 为 评 判 该 材 料 是 否 适 用 于 托 卡 马 克 。
31、装 置 提 供 一种参考标准。0023 其中, 所述步骤 2中样品面对石英晶体 18放置, 且位于聚焦透镜的焦点处 ; 将光纤13 位于第二聚焦透镜 16 的焦点处, 以获得最强 LIBS 信号强度。0024 其中, 所述步骤 4 中, 脉冲激光的入射角度为 45。 0025 本 发 明 的 有 益 效 果 是 : 本 发 明 将 LIBS 和 QCM 相 结 合, 弥 补 了 LIBS 定 量 分 析 比 较困难, QCM 不能进行物质分辨的不足, 用 LIBS 诊断烧蚀出物种的种 类以及各物种百分比, 用QCM推算出总烧蚀量 ; 再将 LIBS和 QCM二者的测量结果相结合, 得出各成分的。
32、烧蚀率, 为评估已使用的和寻找更适合托卡马克稳定运行的第一壁材料提供一种可行的检测手段。附图说明0026 图 1 是本发明一种测量材料耐烧蚀特性的方法使用的测量装置。0027 图 2 是本发明一种测量材料耐烧蚀特性的方法的流程图。0028 附 图 标 识 : 1- 真 空 室, 2- 光 纤 光 谱 仪, 3- 石 英 晶 体 膜 厚 监 测 仪, 4- 脉 冲 激 光 器,5- 振 荡 器, 6- 电 动 二 维 平 台, 7- 样 品 夹 具, 8- 等 离 子 体 羽, 9- 石 英 晶 体 传 感 器, 10- 第 一 聚焦 透 镜, 11- 真 空 泵 组, 12- 第 一 石 英 。
33、窗 口, 13- 光 纤, 14- 真 空 规, 15- 计 算 机, 16- 第 二 聚 焦透镜, 17- 第二石英窗口, 18- 石英晶体。 说 明 书CN 103149112 A5/8 页9具体实施方式0029 下面结合附图和实施例对本发明进行详细说明。0030 图 1 所 示 为 本 发 明 所 使 用 的 测 量 装 置, 包 括 : 真 空 系 统、 激 光 烧 蚀 系 统、 LIBS 测 量系统、 石英晶体微天平测量系统 ;所 述 真 空 系 统 包 括 : 真 空 室 1、 真 空 泵 组 11、 真 空 规 14 ; 真 空 泵 组 11 和 真 空 规 14 安 装在 真 。
34、空 室 1 外 端 ; 真 空 泵 组 11 将 真 空 室 1 抽 至 真 空 状 态, 并 在 实 验 过 程 中 维 持 其 真 空 状 态的 稳 定 性, 所 述 真 空 系 统 用 于 形 成 测 量 所 需 的 实 验 条 件, 在 真 空 环 境 中 进 行 测 量, 可 减 少 空气 中 的 杂 质 成 分 对 LIBS 光 谱 信 号 的 干 扰, 减 少 空 气 中 成 分 与 被 烧 蚀 出 材 料 反 应, 提 高 测 量的准确度。0031 所 述 激 光 烧 蚀 系 统 包 括 : 脉 冲 激 光 器 4、 电 动 二 维 平 台 6、 样 品 夹 具 7、 第 一 。
35、聚 焦 透镜 10 ; 待测样品放置于样品夹具 7 上, 将样品夹具 7 固定于电动二维平台 6 上, 并放置在真空室 1中 ; 第一聚焦透镜 10放置在真空室 1内且与真空室 1的第一石英窗口 12相对应 ; 脉冲激光器 4 位于真 空室 1 外部 ; 脉冲激光器 4 发出脉冲激光, 经石英窗口 12 进入真空室 1,经 第 一 聚 焦 透 镜 10 后 聚 焦 于 样 品 表 面, 烧 蚀 样 品。 电 动 二 维 平 台 6 可 用 于 真 空 环 境 中, 并可 二 维 移 动, 便 于 我 们 对 一 块 样 品 多 个 部 位 进 行 不 同 激 光 功 率 密 度 下 耐 烧 蚀。
36、 特 性 的 测 量 ;而无需打开真空室也无需重新调整收集光路 ; 这减少了测量所需的准备时间。0032 所述 LIBS测量系统用于形成并存储激光溅射靶材等离子体羽的 LIBS光谱, 包括 :光纤光谱仪 2、 第二聚焦透镜 16、 光纤 13、 计算机 15 ; 所述第二聚焦透镜 16 放置在真空室 1内 且 与 真 空 室 1 的 第 二 石 英 窗 口 17 相 对 应 ; 所 述 光 纤 光 谱 仪 2 通 过 光 纤 13 采 集 LIBS 光谱 ; 所述计算机 15分别与脉冲激光器 4、 光纤光谱仪 2线路连接 ; 脉冲激光器 4发出脉冲激光, 经第一石英窗口 12 进入真空室 1,。
37、 经第一聚焦透镜 10 聚焦于靶材表面, 烧蚀靶材, 形成等 离 子 体 羽 8 ; 第 二 聚 焦 透 镜 16 将 等 离 子 体 羽 8 发 出 的 光 聚 焦 于 光 纤 13 接 受 面 ; 光 纤 13传输 LIBS 光谱信号 ; 光纤光谱仪 2 采集 LIBS 光谱 ; 计算机 15 调节脉冲激光器 4 和光纤光谱 仪 2 的 时 序, 储 存 LIBS 光 谱。 脉 冲 激 光 器 4 和 光 纤 光 谱 仪 2 的 时 序 对 LIBS 信 号 的 强 度有很大的影响, 为获得最佳信噪比, 需多次调试该值。0033 所 述 石 英 晶 体 微 天 平 测 量 系 统 用 于 。
38、测 量 材 料 总 烧 蚀 量, 包 括 : 石 英 晶 体 膜 厚 监 测仪 3、 振 荡 器 5、 石 英 晶 体 传 感 器 9、 石 英 晶 体 18 ; 石 英 晶 体 18 固 定 于 石 英 晶 体 传 感 器 9 上,并 与 电 动 二 维 平 台 6 上 的 样 品 对 应 放 置 在 真 空 室 1 中 ; 通 过 可 用 于 真 空 室 的 电 缆 将 石 英 晶体传感器 9与振荡器 5连接 ; 用 BNC电缆将振荡器 5与石英晶体膜厚监测仪 3连接 ; 石英晶体 18收集激光溅射出的材料, 石英晶体传感器 9用于传输振荡器 5给石英晶体 18的电流,使石英晶体 18 高。
39、速振动, 并将石英晶体 18 产生的电信号传输给振荡器 5 ; 振荡器 5 将电子信 号 送 至 石 英 晶 体 膜 厚 监 测 仪 3 ; 石 英 晶 体 膜 厚 监 测 仪 3 控 制 石 英 晶 体 传 感 器 9, 并 记 录 膜厚的变 化 ; 高温、 高热负荷均会降低石英晶体 18的性能, 为了保持石英晶体 18的寿命, 在不需要测量时, 应将石英晶体传感器 9的挡板闭合, 并将石英晶体 18与待测材料成一定距离。0034 所述计算机 15根据测量需要调节脉冲激光器 4发出激光的能量, 依据待测样品的激 发 特 性 设 置 脉 冲 激 光 器 4 和 光 纤 光 谱 仪 2 的 时 。
40、序。 计 算 机 15 分 析 光 纤 光 谱 仪 2 传 出 的LIBS 信 号, 得 到 激 光 烧 蚀 样 品 产 生 的 各 成 分 百 分 比 信 息 ; 还 用 于 得 到 石 英 晶 体 膜 厚 监 测 仪3 传 出 的 膜 厚 度 信 息, 进 一 步 得 到 样 品 的 总 烧 蚀 量 信 息 ; 最 终 将 二 者 的 测 量 结 果 相 结 合, 得出各成分的烧蚀率信息。说 明 书CN 103149112 A6/8 页100035 参 照 图 2, 本 发 明 一 种 测 量 材 料 耐 烧 蚀 特 性 的 方 法, 将 激 光 诱 导 击 穿 光 谱 LIBS 和石英晶。
41、体微天平 QCM 相结合, LIBS 诊断烧蚀出物种的种类以及各物种百分比, QCM 推算出总烧蚀量, 再将二者的测量结果相结合, 得出各成分的烧蚀率 ; 包括以下步骤 :步骤 1 : 将样品放在样品夹具 7 上, 将样品夹具 7 放在电动二维平台 6 上。0036 步骤 2 : 调节电动二维平台 6、 聚焦透镜的位置, 使样品面对石英晶体 18 放置。0037 步骤 3 : 用真空泵组 11 将真空室 1 抽成真空状态, 从而延长等离子体羽 8 的长度,减少空气中的成分对 LIBS 信号的干扰 ; 真空规 14 测量真空度, 直至气压小于 10-3mbar。0038 步 骤 4 : 脉 冲 。
42、激 光 以 0至 90角 入 射 至 样 品 表 面, 计 算 机 15 控 制 脉 冲 激 光 器 4,输入激光脉冲数, 由脉冲激光器 4 的输出频率得到烧蚀时间。0039 步骤 5 : 垂直等离子体羽 8收集光谱信号, 计算机 15控制光 纤光谱仪, 并调节脉冲激光器 4 和光纤光谱仪 2 的时序, 来获得最佳信号强度 ; 计算机 15 储存采集的 LIBS 光谱 ;步骤 6 : 计算机 15控制石英晶体监测仪 3, 在光纤光谱仪 2和脉冲激光器 4开始工作的同 时, 石 英 晶 体 监 测 仪 2 记 录 石 英 晶 体 共 振 频 率 的 变 化, 或 者 用 计 算 机 15 实 时。
43、 显 示 并 记 录石英晶体 18 共振频率随激光烧蚀时间的变化。0040 步骤 7 : 用自由定标的方法, 分析采集到的 LIBS信号, 计算出样品中各个成分含量的百分比 ;LIBS 测得的粒子的特征谱线强度可表示为 :其中, 为测量的谱线强度, k、 i 分别为特征波长对应的电子跃迁的高、 低能级, 为选择分析的特征谱线的波长 ; F 为试验参数, CS为所选取发射线所对应的原子含量 ; gk为高能级简并度, Aki为 k 能级向 i 能级的跃迁几率, Ek为高能级能量, kB为波尔兹曼常数, T 为等离子体温度, US(T) 为配分函数。Ek, gk和 Aki可以从原子光谱标准与技术数据。
44、库 NIST 上查得 ; F、 T 和 通过实验结果确定 ;定义 x= Ek, , , , 则 y=mx+qs。 绘制 (x,y)的关系曲线, 用最小二乘法拟合, 得到的斜率反应等离子体温度, 得到的截距反应所分析物质的浓度。0041 常数 F 由归一化来确定 : 。0042 所述的自由定标方法, 基于以下假设 :第一、 认为激光等离子体内原子的组成能真实反应分析对象的物质组成 ;第二、 认为激光等离子体处于局部热平衡状态 ;第三、 不考虑等离子体的自吸收效应, 认为该激光等离子体是一个光学薄等离子体。0043 步骤 8 : 分析石英晶体 18 共振频率的变化, 计算出总沉积量 ;说 明 书CN 103149112 A10。