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1、(10)申请公布号 CN 102892833 A(43)申请公布日 2013.01.23CN102892833A*CN102892833A*(21)申请号 201180024169.5(22)申请日 2011.05.162010-115665 2010.05.19 JP2010-156831 2010.07.09 JPC08L 69/00(2006.01)B42D 15/10(2006.01)C08J 5/18(2006.01)C08G 64/02(2006.01)(71)申请人三菱化学株式会社地址日本东京都申请人三菱树脂株式会社(72)发明人横木正志 北出拓 西川良树(74)专利代理机构北京。
2、市柳沈律师事务所 11105代理人张平元(54) 发明名称卡用片及卡(57) 摘要本发明的目的在于提供一种使用了植物原料树脂得到的卡用片及卡,其耐热性、耐候性、刚性、冲切加工性、压花适应性等所有性质均优异。本发明涉及的卡用片具有由以聚碳酸酯树脂(A)为主成分的树脂组合物(X)形成的层,所述聚碳酸酯树脂(A)含有来源于下述式(1)表示的二羟基化合物的结构单元(a),且其玻璃化转变温度低于130。(30)优先权数据(85)PCT申请进入国家阶段日2012.11.15(86)PCT申请的申请数据PCT/JP2011/061251 2011.05.16(87)PCT申请的公布数据WO2011/1455。
3、89 JA 2011.11.24(51)Int.Cl.权利要求书1页 说明书24页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书 1 页 说明书 24 页1/1页21.一种卡用片,其具有由以聚碳酸酯树脂(A)为主成分的树脂组合物(X)形成的层,所述聚碳酸酯树脂(A)含有来源于下述式(1)表示的二羟基化合物的结构单元(a),且其玻璃化转变温度低于130,2.根据权利要求1所述的卡用片,其中,所述聚碳酸酯树脂(A)还含有来源于环己烷二甲醇的结构单元(b)。3.根据权利要求2所述的卡用片,其中,所述聚碳酸酯树脂(A)中含有的所述结构单元(b)的比例为全部来源于二羟基化合物的结构单。
4、元中的45摩尔%以上且65摩尔%以下。4.根据权利要求1所述的卡用片,其中,所述聚碳酸酯树脂(A)中含有的所述结构单元(a)的比例为全部来源于二羟基化合物的结构单元中的80摩尔%以上且99摩尔%以下,且所述聚碳酸酯树脂(A)的玻璃化转变温度为90以上且低于130。5.根据权利要求4所述的卡用片,其中,所述聚碳酸酯树脂(A)含有结构单元(c),所述结构单元(c)来源于重均分子量为1000以下的聚亚烷基二醇,且其比例为全部来源于二羟基化合物的结构单元中的1摩尔%以上且20摩尔%以下。6.根据权利要求15中任一项所述的卡用片,其中,所述树脂组合物(X)还含有紫外线吸收剂。7.根据权利要求16中任一项。
5、所述的卡用片,其中,所述树脂组合物(X)还含有无机填充剂。8.根据权利要求17中任一项所述的卡用片,其是卡用覆盖片,并且在至少一个表面实施了微观不平度十点高度为3以上且30以下的消光加工。9.根据权利要求17中任一项所述的卡用片,其是卡用贴面板芯,且所述树脂组合物(X)含有着色剂。10.根据权利要求19中任一项所述的卡用片,其弯曲弹性模量为2200MPa以上且3000MPa以下。11.一种卡,其是使用权利要求110中任一项所述的卡用片制作的。12.根据权利要求11所述的卡,其是进一步使用磁条而制作的磁条卡。13.根据权利要求11所述的卡,其是进一步使用IC芯片制作的IC卡。14.根据权利要求1。
6、113中任一项所述的卡,其中,在23下对所述卡实施压花加工时所产生的压花卷曲为2.5mm以下。权 利 要 求 书CN 102892833 A1/24页3卡用片及卡技术领域0001 本发明涉及卡用片、以及使用该卡用片制作的卡,更详细地,涉及以植物来源原料为主成分的树脂(也称为“植物原料树脂”)作为主原料的环保型卡用片、以及使用该卡用片制作的卡。背景技术0002 作为磁条卡、非接触IC卡等塑料卡的原材料,以往使用的是聚氯乙烯类树脂(以下,称为“PVC”)。一般来说,磁条卡是如下制造的:在实施了印刷的白色贴面板芯(core sheet)上叠合预帖有磁条的透明的覆盖片,通过热压使片之间发生热熔粘(以下。
7、,称为“层压”),然后用冲切刀切割成卡形状,最后用压花机实施文字刻印(以下,称为“压花”)。另外,对于非接触式IC卡等而言,也可以如下进行:将具备IC芯片和天线的插片(inlet sheet)夹在2张贴面板芯之间进行叠层,在各贴面板芯的正反两个面上叠层覆盖片而形成。PVC片可以通过压延法大量生产,其印刷适应性、层压适应性、压花适应性优异,是适合于卡用途的原材料。0003 最近,随着社会上生态学的繁荣,由PVC以外的原材料制成的卡用片的需求正在增加,例如,公开了聚苯乙烯类及聚酯类的材料。但是,对于作为非PVC类卡用原材料的各种抗冲击性聚苯乙烯、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物而言,其存在下述问题:在。
8、冲切成卡形状时切割面的毛刺()(以下称为“冲切毛刺”)大,进而在对卡进行了压花刻印后,卡的翘曲(以下称为“压花卷曲”)也增大。0004 另外,作为非PVC类卡用原材料的聚酯类材料,提出了例如由非结晶性聚酯树脂制成的片,所述非结晶性聚酯树脂是对苯二甲酸与乙二醇和环己烷二甲醇形成的脱水缩合物。该材料具有对接近于PVC片的卡的加工适应性,能够使用与PVC片相同的设备来制作卡,被称为是代替PVC的片原材料的有力的候选,但其存在如下问题:在与PVC同样的条件下进行压花时,压花卷曲变大。压花卷曲大时,不仅卡的美观性差,而且有时难以插入到读卡器中,因此期望在与PVC同样的条件下进行压花时也可以减小压花卷曲的。
9、片。0005 因此,在专利文献1中公开了一种卡用覆盖片,该卡用覆盖片由实质上以非结晶性聚酯类树脂为主成分,并添加了聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂、或它们的混合物而得到的组合物形成。0006 另外,在专利文献2中公开了一种卡用片,该卡用片以实质上非结晶性的聚酯类树脂为主成分,且含有板状无机填料和聚对苯二甲酸丁二醇酯或其共聚物,所述实质上非结晶性的聚酯类树脂是用1,4-环己烷二甲醇置换作为聚对苯二甲酸乙二醇酯的构成成分的乙二醇的一部分而得到的。0007 另一方面,在各种卡中使用的塑料的一大半在使用后被焚烧废弃。近年来,以京都议定书的决议为契机,削减二氧化碳的排放量及导入循环型材料的机会提高,减少由来源于。
10、石油的原料制作的产品的焚烧处理量、减少作为匮乏性资源的石油的消耗量成为了今后所有的产品开发的重要课题。在信息记录卡的制造领域中,将用于制造卡的原料由来源于说 明 书CN 102892833 A2/24页4石油的树脂转换为能够再生的资源物质成为了重要的开发课题之一。0008 现在,作为上述课题的解决对策,最受关注的是以乳酸为原料的乳酸类聚合物等植物原料树脂的利用,所述乳酸是使由植物获得的淀粉发酵而得到的。如果植物原料树脂的利用量增加,则不仅有助于二氧化碳排放量的削减,而且能够减少匮乏性资源的利用量,从而能够对资源的有效再利用也作出很大的贡献。乳酸类聚合物的透明性及刚性等优异,并且已经确立了其发酵。
11、/合成的技术,因此能够在工业上大量生产,从这点上看,其作为聚对苯二甲酸乙二醇酯及聚氯乙烯的替代材料而受到关注,在信息记录卡的制造领域中,也提出了使用上述乳酸类聚合物作为原料的方案。0009 例如,在专利文献3中公开了一种生物降解性卡,其是由芯层和包覆层叠层而得到的,所述芯层以包含聚乳酸及玻璃化转变温度为0以下的生物降解性脂肪族聚酯的组合物为主成分。0010 另外,在专利文献4中公开了一种卡用树脂组合物及使用该卡用树脂组合物而得到的卡用片,所述卡用树脂组合物包含乳酸类聚合物、非晶性芳香族聚酯类树脂和热塑性弹性体。0011 另一方面,在车载用ETC卡及陆上数字发送接收用B-CAS卡等要求特别的耐热。
12、性的用途的卡中,采取了使用至少一层由耐热性高的热塑性树脂形成的片的方法。0012 例如,在专利文献5中公开了一种卡用片及使用该卡用片而得到的卡,所述卡用片是将由实质上非结晶性的芳香族聚酯类树脂组合物形成的层和由组成中使用了聚碳酸酯树脂的耐热性高的热塑性树脂形成的层叠层而得到。0013 现有技术文献0014 专利文献0015 专利文献1:日本特开2002-36765号公报0016 专利文献2:日本特开2002-249652号公报0017 专利文献3:日本特开2000-141955号公报0018 专利文献4:日本特开2009-235172号公报0019 专利文献5:日本特开2009-40052号公。
13、报发明内容0020 发明要解决的问题0021 但是,在使用专利文献1、专利文献2记载的卡用片来制作卡时,虽然刚性提高且压花卷曲得到改善,但耐热性及耐候性不足,存在改善的余地。此外,在专利文献1及专利文献2记载的卡用片中,完全没有使用植物原料塑料。0022 另外,虽然如专利文献3、专利文献4所记载的那样,提出了很多以乳酸类聚合物为主原料制作卡的方案,但特别是关于覆盖片,除了透明性以外,还要求具有印刷性、粘接性、熔粘性、耐受压花文字压印的耐久性等使用乳酸类聚合物为主成分时难以实现的特性。因此,如果对现阶段的工业产品化进行研究,则贴面板芯虽然是以乳酸类聚合物为主原料形成的,但对于覆盖片而言,不得不使。
14、用通常作为用于形成覆盖片而使用的树脂、例如使用芳香族聚酯类树脂来形成。0023 此外,作为要求特殊的耐热性的卡用途中用于赋予耐热性的方法,在现阶段,需要说 明 书CN 102892833 A3/24页5专门进行如专利文献5记载那样的在组成中使用聚碳酸酯树脂等具有耐热性的树脂的方法。0024 在上述现有技术中,不能充分地提高在卡用途中使用植物原料树脂的比例。0025 因此,本发明的目的在于提供使用了植物原料树脂得到的卡用片及卡,其耐热性、耐候性、刚性、冲切加工性、压花适应性等所有性质均优异。0026 解决问题的方法0027 本发明人等进行了深入研究的结果发现,使用含有来源于特定的二羟基化合物的结。
15、构单元、且玻璃化转变温度低于130的聚碳酸酯树脂为主成分的树脂组合物而得到的卡用片、以及使用该卡用片制作的卡能够解决上述课题,从而完成了本发明。0028 即,本发明如下所述。0029 1一种卡用片,其具有由以聚碳酸酯树脂(A)为主成分的树脂组合物(X)形成的层,所述聚碳酸酯树脂(A)含有来源于下述式(1)表示的二羟基化合物的结构单元(a),且其玻璃化转变温度低于130。0030 化学式10031 0032 2上述1所述的卡用片,其中,所述聚碳酸酯树脂(A)还含有来源于环己烷二甲醇的结构单元(b)。0033 3上述2所述的卡用片,其中,所述聚碳酸酯树脂(A)中含有的所述结构单元(b)的比例为全部。
16、来源于二羟基化合物的结构单元中的45摩尔%以上且65摩尔%以下。0034 4上述1所述的卡用片,其中,所述聚碳酸酯树脂(A)中含有的所述结构单元(a)的比例为全部来源于二羟基化合物的结构单元中的80摩尔%以上且99摩尔%以下,且所述聚碳酸酯树脂(A)的玻璃化转变温度为90以上且低于130。0035 5上述4所述的卡用片,其中,所述聚碳酸酯树脂(A)含有结构单元(c),所述结构单元(c)来源于重均分子量为1000以下的聚亚烷基二醇,且其比例为全部来源于二羟基化合物的结构单元中的1摩尔%以上且20摩尔%以下。0036 6上述15中任一项所述的卡用片,其中,所述树脂组合物(X)还含有紫外线吸收剂。0。
17、037 7上述16中任一项所述的卡用片,其中,所述树脂组合物(X)还含有无机填充剂。0038 8上述17中任一项所述的卡用片,其是卡用覆盖片,并且在至少一个表面实施了微观不平度十点高度为3以上且30以下的消光加工。0039 9上述17中任一项所述的卡用片,其是卡用贴面板芯,且所述树脂组合物(X)含有着色剂。0040 10上述19中任一项所述的卡用片,其弯曲弹性模量为2200MPa以上且3000MPa以下。说 明 书CN 102892833 A4/24页60041 11一种卡,其是使用上述110中任一项所述的卡用片制作的。0042 12上述11所述的卡,其是进一步使用磁条而制作的磁条卡。0043。
18、 13上述11所述的卡,其是进一步使用IC芯片而制作的IC卡。0044 14上述1113中任一项所述的卡,其中,在23下对所述卡实施压花加工时所产生的压花卷曲为2.5mm以下。0045 发明的效果0046 按照本发明,可以提供使用了植物原料树脂得到的卡用片及卡,其耐热性、耐候性、刚性、冲切加工性、压花适应性等所有性质均优异。具体实施方式0047 下面,对本发明的实施方式的实例进行说明。但本发明的范围并不限定于以下说明的实施方式。0048 需要说明的是,在本发明中,所谓“为主成分”是指,对象成分在该组合物中的比例为50质量%以上,优选为75质量%以上,更优选为90质量%以上(包括100质量%)。。
19、0049 聚碳酸酯树脂(A)0050 作为本发明中使用的聚碳酸酯树脂(A),使用下述聚碳酸酯树脂:其含有来源于下述式(1)表示的二羟基化合物的结构单元(a),且其玻璃化转变温度低于130。0051 化学式20052 0053 上述式(1)表示的二羟基化合物是能够以生物来源物质为原料由糖质制备的醚二醇,具体可以举出存在立体异构体关系的异山梨糖醇、异二缩甘露醇、异艾杜糖醇等。它们可以单独使用,也可以组合2种以上使用。其中,异山梨糖醇可以通过由淀粉得到的D-葡萄糖进行加氢、然后进行脱水而廉价地制备,作为原料可以丰富地获得。由于上述原因,以异山梨糖醇作为主要构成成分是最适合的。0054 作为本发明的卡。
20、用片的第一实施方式,为了提高上述聚碳酸酯树脂(A)的抗冲击性,优选含有来源于环己烷二甲醇的结构单元(b)作为上述结构单元(a)以外的结构单元。此时,上述聚碳酸酯树脂(A)中结构单元(b)在全部来源于羟基化合物的结构单元中所占的含有比例优选为45摩尔%以上且65摩尔%以下。作为结构单元(b)的比例的下限,更优选为48摩尔%以上,进一步优选为50摩尔%以上。另一方面,作为结构单元(b)的比例的上限,更优选为62摩尔%以下,进一步优选为60摩尔%以下。通过使结构单元(b)的含有比例为上述范围内,可以赋予实际使用上足够的抗冲击性、以及制作卡时的优异的层间粘接性,且不会损害卡用片的耐热性。0055 需要。
21、说明的是,在环己烷二甲醇中,优选容易在工业上获得的1,4-环己烷二甲醇。0056 上述聚碳酸酯树脂(A)的来源于二羟基化合物的结构单元优选由上述结构单元说 明 书CN 102892833 A5/24页7(a)和上述结构单元(b)构成,但在不损害本发明效果的范围内,也可以含有来源于其它二羟基化合物的结构单元。0057 作为上述式(1)表示的二羟基化合物和上述环己烷二甲醇以外的其它二羟基化合物,例如可以列举:国际公开第2004/111106号中记载的脂肪族二羟基化合物、国际公开第2007/148604号中记载的脂环式二羟基化合物。0058 对于脂肪族二羟基化合物而言,优选从乙二醇、1,3-丙二醇、。
22、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇中选择。通过将它们共聚,具有下述优点:可以对上述聚碳酸酯树脂(A)赋予柔软性、抗冲击性,另外,容易使耐热温度发生变化,因此容易调节与其它种类的片进行热熔粘、或者进行压花加工时的加工条件。0059 对于脂环式二羟基化合物而言,优选包含5元环结构或6元环结构的脂环式二羟基化合物。6元环结构可以通过共价键固定为椅式或船式结构。通过使脂环式二羟基化合物为5元环结构或6元环结构,可以对所得到的聚碳酸酯赋予柔软性、抗冲击性,同时还没有使耐热温度过度降低的危险,在进行主要要求耐热性的商品设计时是优选的。脂环式二羟基化合物中所包含的碳原子数通常为70以下,优选为5。
23、0以下,更优选为30以下。0060 作为上述包含5元环结构或6元环结构的脂环式二羟基化合物,可以列举上述国际公开第2007/148604号中记载的物质,其中,可以优选举出:三环癸烷二甲醇、金刚烷二醇及五环十五烷二甲醇,其中,从经济性及耐热性等考虑,最优选三环癸烷二甲醇。另外,上述脂环式二羟基化合物可以使用一种或组合2种以上使用。0061 另外,还可以将例如以双酚等为代表的芳香族二羟基化合物进行部分共聚。一般来说,含有这些成分时,可以有效地提高耐热性、刚性。0062 另一方面,作为本发明的卡用片的第二实施方式,在上述聚碳酸酯树脂(A)的全部来源于羟基化合物的结构单元中,优选上述结构单元(a)的含。
24、有比例为80摩尔%以上,更优选为85摩尔%以上,特别优选为90摩尔%以上。通过使该含有比例处于上述范围,不仅植物原料的比例进一步提高,而且耐热性优异,还可满足其它的各种要求特性,因此,可以在本发明的卡用片中优选使用。0063 另外,有必要通过后述的共聚成分使上述聚碳酸酯树脂(A)的玻璃化转变温度为制作本发明的卡的理想范围,从这点上来看,上述结构单元(a)的含有比例优选为99摩尔%以下,更优选为98摩尔%以下,特别优选为97摩尔%以下。0064 上述聚碳酸酯树脂(A)优选进一步含有来源于重均分子量为1000以下的聚亚烷基二醇的结构单元(c),且其含有比例为全部来源于二羟基化合物的结构单元中的1摩。
25、尔%以上且20摩尔%以下。0065 作为上述聚亚烷基二醇的具体例,可以举出:聚乙二醇、聚丙二醇、聚三亚甲基二醇、聚四亚甲基二醇、聚六亚甲基二醇、聚丁二醇、聚戊二醇、聚己二醇、环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段或无规共聚物等。其中,特别优选使用聚乙二醇。0066 如前所述,上述聚亚烷基二醇的重均分子量优选为1000以下,更优选为800以下,特别优选为600以下。通过使重均分子量处于上述范围,不会使上述聚亚烷基二醇在上述聚碳酸酯树脂(A)中所占的质量比例过度变大,从而不会损害耐热性、刚性等卡用片的必要的物性。0067 另外,上述聚碳酸酯树脂(A)中,上述结构单元(c)在全部来源于二羟基化合物的说 明 书CN。
26、 102892833 A6/24页8结构单元中的含有比例的下限优选为1摩尔%以上,更优选为3摩尔%以上,特别优选为5摩尔%以上。0068 另外,上述结构单元(c)的含有比例的上限优选为20摩尔%以下,更优选为15摩尔%以下,特别优选为10摩尔%以下。通过为上述含有比例,可以使本发明的卡用片兼备优异的耐热性和抗冲击性。0069 上述聚碳酸酯树脂(A)的来源于二羟基化合物的结构单元优选由上述结构单元(a)和上述结构单元(c)构成,但在不损害本发明的目的的范围内,还可以含有来源于其它二羟基化合物的结构单元。0070 作为上述式(1)表示的二羟基化合物和上述聚亚烷基二醇以外的其它二羟基化合物,可以举出。
27、例如:国际公开第2004/111106号记载的脂肪族二羟基化合物、国际公开第2007/148604号记载的脂环式二羟基化合物。0071 对于脂肪族二羟基化合物而言,优选从乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇中选择。通过将它们共聚,具有下述优点:可以对上述聚碳酸酯树脂(A)赋予柔软性、抗冲击性,另外,容易使耐热温度发生变化,因此容易调节与其它种类的片进行热熔粘、或者进行压花加工时的加工条件。0072 对于脂环式二羟基化合物而言,优选包含5元环结构或6元环结构的脂环式二羟基化合物。6元环结构可以通过共价键固定为椅式或船式结构。通过使脂环式二羟基化合物为5元环结构或。
28、6元环结构,可以对所得到的聚碳酸酯赋予柔软性、抗冲击性,同时还没有使耐热温度过度降低的危险,在进行主要要求耐热性的商品设计时是优选的。脂环式二羟基化合物中所包含的碳原子数通常为70以下,优选为50以下,更优选为30以下。0073 作为上述包含5元环结构或6元环结构的脂环式二羟基化合物,可以列举上述国际公开第2007/148604号中记载的物质,其中,可以优选举出:环己烷二甲醇、三环癸烷二甲醇、金刚烷二醇及五环十五烷二甲醇,其中,从经济性和耐热性等方面考虑,最优选环己烷二甲醇或三环癸烷二甲醇,上述包含5元环结构或6元环结构的脂环式二羟基化合物可以使用一种或组合2种以上使用。对于环己烷二甲醇而言,。
29、特别优选容易在工业上获得的1,4-环己烷二甲醇。0074 另外,还可以将例如以双酚等为代表的芳香族二羟基化合物进行部分共聚。一般来说,含有这些成分时,可以有效地提高耐热性、刚性。0075 对于上述聚碳酸酯树脂(A)的作为分子量指标的对比粘度而言,在上述第一实施方式和上述第二实施方式中,通常均为0.20dl/g以上且1.0dl/g以下、优选为0.30dl/g以上且0.80dl/g以下的范围内。需要说明的是,对比粘度是使用二氯甲烷作为溶剂、将聚碳酸酯浓度精确调整为0.60g/dl、在温度20.00.1下测定的。0076 上述聚碳酸酯树脂(A)的对比粘度过低时,成型为卡用片时的机械强度有降低的趋势。。
30、另外,上述聚碳酸酯树脂(A)的对比粘度过高时,不仅成型时的流动性降低、生产性降低,而且存在容易产生流痕条纹(流)等外观不良的趋势。0077 上述聚碳酸酯树脂(A)的玻璃化转变温度通过在变形0.1%、频率10Hz、升温速度3/分的条件下的动态粘弹性的温度分散测定(JIS-K7198A法(1991年)的动态粘弹性测定)来进行测定,在上述第一实施方式和上述第二实施方式中的任一实施方式中,其玻璃化转变温度均必须低于130,更优选为129以下,特别优选为128以下。另外,优选说 明 书CN 102892833 A7/24页9为80以上,更优选为90以上,进一步优选为95以上,特别优选为100以上。需要说。
31、明的是,上述聚碳酸酯树脂(A)通常具有单一的玻璃化转变温度。0078 如果玻璃化转变温度为130以上,则在制作卡时覆盖片与贴面板芯的层间粘接性不足,而且卡用片、卡变得硬且脆,在压花加工时及弯曲变形时容易破裂,因此不优选。0079 另一方面,通过使玻璃化转变温度为80以上,卡用片的耐热性优异,并且能够充分耐受在搬运时、保存时、使用时等中假想的热环境。另外,在热熔粘时卡用片也不会发生破碎或流痕,作为制品的卡也具有优异的刚性。0080 为了使玻璃化转变温度为上述范围,可以在本说明书记载的范围内、在不损害本发明效果的程度,采用适当调整上述聚碳酸酯树脂(A)中来源于上述式(1)表示的二羟基化合物的结构单。
32、元(a)的含有比例、来源于环己烷二甲醇的结构单元(b)的含有比例、来源于聚亚烷基二醇的结构单元(c)的含有比例、以及来源于其它二羟基化合物的结构单元的含有比例/种类的方法等。0081 上述聚碳酸酯树脂(A)可以利用通常使用的聚合方法来制造,可以是碳酰氯法、与碳酸二酯反应的酯交换法中的任意方法。其中,优选在聚合催化剂存在下,使上述式(1)表示的二羟基化合物、环己烷二甲醇或上述聚亚烷基二醇、根据需要使用的其它二羟基化合物与碳酸二酯发生反应的酯交换法。酯交换法是在上述式(1)表示的二羟基化合物、环己烷二甲醇或上述聚亚烷基二醇、根据需要使用的二羟基化合物和碳酸二酯中添加碱性催化剂、以及用于中和该碱性催。
33、化剂的酸性物质来进行酯交换反应的制造方法。0082 作为碳酸二酯的代表例,可以举出:碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸二(氯苯基)酯、碳酸二间甲苯酯、碳酸二萘酯、碳酸二联苯酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二丁酯、碳酸二环己酯等。其中,特别优选使用碳酸二苯酯。0083 树脂组合物(X)0084 本发明中的树脂组合物(X)是以上述聚碳酸酯树脂(A)为主成分的树脂组合物。0085 聚碳酸酯树脂以外的树脂0086 为了进一步提高/调整成型加工性及各物性,可以在构成本发明的卡用片的树脂组合物(X)中配合上述聚碳酸酯树脂(A)以外的树脂、树脂以外的添加剂。可列举例如:聚酯类树脂、聚醚、聚酰胺、聚烯烃、聚甲基丙。
34、烯酸甲酯等树脂、以及核-壳型、接枝型或线状的无规及嵌段共聚物这样的橡胶状改性剂等。作为上述聚碳酸酯树脂(A)以外的树脂或添加剂的配合量,优选在不损害本发明效果的范围内、以相对于构成本发明的卡用片的树脂组合物(X)为1质量%以上且30质量%以下的比例配合,更优选以3质量%以上且20质量%以下的比例配合,进一步优选以5质量%以上且10质量%以下的比例配合。0087 热稳定剂0088 为了防止成型时的分子量降低及色调的劣化,可以在构成本发明的卡用片的树脂组合物(X)中配合热稳定剂。作为上述热稳定剂,可以举出亚磷酸、磷酸、亚膦酸、膦酸及它们的酯等,具体可列举:亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷。
35、酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、亚磷酸二癸基单苯基酯、亚磷酸二辛基单苯基酯、亚磷酸二异丙基单苯基酯、亚磷酸单丁基二苯基酯、亚磷酸单癸基二苯基酯、亚磷酸单辛基二苯基酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚说 明 书CN 102892833 A8/24页10磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、磷酸三丁酯、磷酸三乙酯、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯、磷酸二苯基单邻联苯基酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸二异丙酯、4。
36、,4-亚联苯基二膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)酯、苯膦酸二甲酯、苯膦酸二乙酯、苯膦酸二丙酯等。其中,优选使用亚磷酸三(壬基苯基)酯、磷酸三甲酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、及苯膦酸二甲酯。0089 这些热稳定剂可单独使用一种,也可以将2种以上组合使用。作为上述热稳定剂的配合量,优选以相对于构成本发明的卡用片的树脂组合物(X)为0.0001质量%以上且1质量%以下的比例配合,更优选以0.0005质量%以上且0.5质量%以下的比例配合,进一步优选以0.001质量%以上且0.2质量%以下的比。
37、例配合。通过以上述范围配合热稳定剂,可以防止构成卡用片的树脂组合物(X)的分子量降低及变色,且不会产生添加剂的渗出等。0090 抗氧剂0091 另外,为了防止氧化,还可以在本发明的构成卡用片的树脂组合物(X)中配合通常已知的抗氧剂。作为上述抗氧剂,可列举例如:季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)、丙三醇-3-硬脂基硫代丙酸酯、三乙二醇双3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯、1,6-己二醇双3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、季戊四醇四3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、1,3,5。
38、-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、N,N-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯-二乙基酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、4,4-亚联苯基二膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)酯、3,9-双1,1-二甲基-2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基乙基-2,4,8,10-四氧杂螺(5.5)十一碳烷等中的一种或2种以上。0092 作为上述抗氧剂的配合量,优选以相对于构成本发明的卡用片的树脂组合物(X)为0.0001质量%以上且1质量%以下的比例配合,更优选以0.0005质量%以上且0.5质量%以下。
39、的比例配合,进一步优选以0.001质量%以上且0.2质量%以下的比例配合。通过以上述范围配合抗氧剂,可以防止树脂的氧化劣化,且不会产生抗氧剂的渗出、卡用片的机械特性的降低。0093 润滑剂0094 另外,为了对构成本发明的卡用片的树脂组合物(X)赋予表面润滑性,可以配合润滑剂。作为上述润滑剂,可以列举一元或多元醇的高级脂肪酸酯、高级脂肪酸、石蜡、蜜蜡、烯烃类蜡、含有羧基和/或羧酸酐基团的烯烃类蜡、硅油、有机聚硅氧烷等。0095 作为上述高级脂肪酸酯,优选碳原子数120的一元醇或多元醇与碳原子数1030的饱和脂肪酸形成的部分酯或全酯。作为上述一元醇或多元醇与饱和脂肪酸形成的部分酯或全酯,可以举出:硬脂酸单甘油酯、硬脂酸二甘油酯、硬脂酸三甘油酯、硬脂酸单山梨糖醇酯、硬脂酸硬脂酯、山萮酸单甘油酯、山萮酸山萮酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、季戊四醇四壬酸酯、丙二醇单硬脂酸酯、硬脂酸硬脂酯、棕榈酸棕榈酯、硬脂酸丁酯、月桂酸甲酯、棕榈酸异丙酯、联苯基氟氯菊酯(biphenyl biphenate)、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、硬脂酸2-乙基己酯等。其中,优选使用硬脂酸单甘油酯、硬脂酸三甘油酯、季戊四醇四硬脂酸酯、山萮酸山萮酯。作为高级脂肪酸,优选碳原子数1030的饱和脂肪酸。作为上述说 明 书CN 102892833 A10。