一种耐光性聚苯硫醚纤维技术领域
本发明涉及一种耐光性聚苯硫醚纤维。
背景技术
聚苯硫醚纤维(PPS纤维)是一种功能性特种纤维。一般由聚苯硫
醚树脂(PPS树脂)采用常规的熔融纺丝方法,然后在高温下进行后拉
伸、卷曲和切断后制得。PPS纤维具有优异的热稳定性和阻燃性,氧指
数值34~35,200℃时强度保持率为60%,断裂伸长无变化;耐化学性仅
次于聚四氟乙烯纤维;有较好的纺织加工性能。目前PPS纤维主要用于
制备高温烟道气和特殊热介质的过滤,造纸工业的干燥带以及电缆包胶
层和防火织物等。
虽然聚苯硫醚纤维具有良好的保温性能,但是耐光照性差,所以难
以应用于服装用途上。
在以往聚苯硫醚纤维相关专利中,也有涉及到聚苯硫醚纤维的耐光
性能的。例如专利CN200710046845.4中公开了一种抗紫外线聚苯硫醚纤
维及其制备方法,将苯并三唑作为主要的光稳定剂来降低PPS纤维光照
前后色度变化和力学性能变化。但是苯并三唑的分子量的过小,升华温
度仅仅100度,在光稳定剂的造粒过程和与PPS树脂共混过程中损失很
大,所起的作用甚小。
另外,文献1001-0041(2008)03-0008-04共混改型聚苯硫醚纤维光
稳定性的研究中提出向PPS中添加苯并三唑或纳米二氧化钛或两者的混
合物能够使PPS耐光性提高,参考文献数据发现改善效果不明显,为了
验证效果,本文作者按照文献内容试验后发现改善效果不明显,在
JIS-L0842基准下,耐光性仅仅为1级,根本不能用作服饰面料。
综上所述,PPS纤维的保温性能优越,但是耐光性能差;迫切需要
一种发明,可以制备具有耐光性能的PPS纤维,使PPS纤维在服装用途也
得到扩展。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有优异耐光性能的聚苯硫醚纤维。
本发明采用紫外线吸收剂、光安定剂、抗氧化剂组合而成耐光剂,
使得添加该耐光剂后的PPS纤维的耐光性能达到了3级或者3级以上,ΔE
的指标值小,光照稳定性好,这是以往单一耐光剂或者简单组合耐光剂
所不能达到的效果。
本发明的技术解决方案:一种耐光性聚苯硫醚纤维,该聚苯硫醚纤
维中该聚苯硫醚纤维中含有相对于纤维总量4wt%~10wt%的苯并三唑类
衍生物A、0.1wt%~1.5wt%的受阻胺类光安定剂B,以及0.1wt%~2.0wt%
的三价磷系抗氧化剂C,余量为聚苯硫醚树脂;其中A的结构式如式1所
示,B的结构通式如式2所示,
式1
式2
其中,R1为氢原子或卤素原子,R2为1~7个的碳原子组成的直链或
者分歧链状烷基,R3为氢原子或1~12个碳原子组成的直链或者分歧链
状烷基,R4为烷基,R5为氢原子或者甲基,n=1~4。
所述苯并三唑类衍生物A优选具有式3所示结构式,其商品名为
LA-31,CAS号为103597-45-1。
式3
组分A的添加量相对于纤维总量为4wt%~10wt%,优选4.5~5.5wt%;
组分A的添加量太少,不能达到耐光坚牢度3级效果,但是超过5%后效并
没有加强,反而造成成本上升。
所述受阻胺类光安定剂B优选具有式4所示结构式,其商品名为
LA-52,CAS号为91788-83-9。
式4
组分B的添加量相对于纤维总量为0.1~1.5wt%,优选0.25~
1.0wt%;组分B的添加量少达不到效果,多了影响纺丝性能,出现飘单
丝,而且也没有增加耐光效果。
所述三价磷系抗氧化剂C具有式5所示结构式,其商品名为S-9228,
CAS号为154862-43-8。
式5
组分C的量相对于纤维总量为0.1~2wt%,优选0.25~1.0wt%;组
分C的添加量过多或过少耐光性都会变差。
本发明耐光性PPS纤维的制造方法为将组合药剂通过混炼的方式添
加入PPS树脂,混炼机优选2轴混炼机。混炼温度在300~320℃、再通
过纺丝,拉伸得到耐光性PPS纤维,其中纺丝温度为300~330℃。
以JIS-L0842为基准,本发明所得聚苯硫醚纤维的耐光坚牢度为3级
或3级以上。
ΔE的指标值是表示光照前后色调的变化,本发明耐光性聚苯硫醚
纤维的ΔE为1~3,此数值证明本发明的聚苯硫醚纤维在同等照射后变
化小,即光照色调稳定性要远远优于以往产品。
本发明中涉及的部分评价方法如下:
1、耐光坚牢度评价:(JIS-L0842)
设备:耐光试验机(碳棒),
光源:碳棒灯相关色温。
样品大小:6.5cm×11.3cm。
遮盖物:用不透光材料,如内黑外白硬卡、薄铝片等制成。
操作程序:
试验准备:
(1)安装前清洁(2)安装炭棒(3)安装玻璃罩
(4)安装风向调节板(5)安装试料框(6)给水
试验顺序:
(1)开电源(2)设备设置(3)运转
评价标准:
3级照射·····5小时
4级照射·····20小时
5级照射·····40小时
照射后样品和羊毛进行对比判定等级。
2、L、a、b测试以及ΔE的计算
设备:datacolor-650TM
测试方式:分别测试样品在光照前以及光照后的L、a、b值,然后根据
下试计算出ΔE。
计算方式:ΔE=〔(ΔL)2×(Δa)2×(Δb)2〕1/2
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加苯并三唑类紫外线吸收剂
LA-31,受阻胺类光安定剂(HALS)LA-52和抗氧化剂S-9228。其中LA-31
的含量占总体纤维的4wt%、LA-52的含量分别占总体纤维的0.1wt%、
S-9228含量占总体纤维的0.1wt%。经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之
后进行纺丝,制得纤维在耐光性评价后,耐光坚牢度为3级。ΔE为2.23。
实施例2
向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加LA-31,LA-52和S-9228,其
中LA-31、LA-52、S-9228分别占总体纤维的4wt%、0.5wt%、0.5wt%。
经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,制得纤维在耐光性评价
后,耐光坚牢度为3级。ΔE为2.10。
实施例3
向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加LA-31,LA-52和S-9228,其
中LA-31、LA-52、S-9228分别占总体纤维的4wt%、1.5wt%、2.0wt%。
经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,制得纤维在耐光性评价
后,耐光坚牢度为3级。ΔE为2.12。
实施例4
向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加LA-31,LA-52和S-9228,其
中LA-31、LA-52、S-9228分别占总体纤维的7wt%、0.1wt%、0.5wt%。
经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,制得纤维在耐光性评价
后,耐光坚牢度为3级。ΔE为2.71。
实施例5
向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加LA-31,LA-52和S-9228,其
中LA-31、LA-52、S-9228分别占总体纤维的7wt%、0.5wt%、2.0wt%。
经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,制得纤维在耐光性评价
后,耐光坚牢度为3级以上。ΔE为1.37。
实施例6
向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加LA-31,的LA-52和的S-9228,
其中LA-31、LA-52、S-9228分别占总体纤维的7wt%、1.5wt%、0.1wt%。
经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,制得纤维在耐光性评价
后,耐光坚牢度为3级。ΔE为2.01。
实施例7
向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加LA-31,LA-52和S-9228,其
中LA-31、LA-52、S-9228分别占总体纤维的10wt%、,0.1wt%、2.0wt%。
经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,制得纤维在耐光性评价
后,耐光坚牢度为3级。ΔE为2.00。
实施例8
向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加LA-31,LA-52和S-9228,其
中LA-31、LA-52、S-9228分别占总体纤维的10wt%、0.5wt%、0.1wt%。
经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,制得纤维在耐光性评价
后,耐光坚牢度为3级。ΔE为2.31。
实施例9
向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加LA-31,LA-52和S-9228,其
中LA-31、LA-52、S-9228分别占总体纤维的10wt%、1.5wt%、0.5wt%。
经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,制得纤维在耐光性评价
后,耐光坚牢度为3级。ΔE为1.90。
实施例10
向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加LA-31,LA-52和S-9228,其
中LA-31、LA-52、S-9228分别占总体纤维的5wt%、0.25wt%、0.5wt%。
经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,制得纤维在耐光性评价
后,耐光坚牢度为3级。ΔE为1.74。
实施例11
向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加LA-31,LA-52和S-9228,其
中LA-31、LA-52、S-9228分别占总体纤维的5wt%、0.5wt%、1.0wt%。
经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,制得纤维在耐光性评价
后,耐光坚牢度为3级以上。ΔE为1.21。
实施例12
在聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加5wt%的LA-31,1.0%的LA-52
和0.25wt%的S-9228,其中LA-31、LA-52、S-9228分别占总体纤维的
5wt%、0.5wt%、1.0wt%。经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,
制得纤维在耐光性评价后,耐光坚牢度为3级。ΔE为1.42。
实施例13
向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加苯并三唑类衍生物紫外线吸收
剂UV5411(UV5411具有式6所述结构式),受阻胺类光安定剂(HALS)
LA-52和三价磷系抗氧化剂S-9228。其中UV5411的含量占总体纤维的
5wt%、LA-52的含量分别占总体纤维的0.5wt%、S-9228含量占总体纤维
的1wt%。经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,制得纤维在耐
光性评价后,耐光坚牢度为3级。ΔE为2.20。
式6
实施例14
向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加苯并三唑类衍生物紫外线吸收
剂UV5411,受阻胺类光安定剂(HALS)LA-57(LA-57具有式7所述结
构式)和三价磷系抗氧化剂S-9228。其中UV5411的含量占总体纤维的
5wt%、LA-57的含量分别占总体纤维的0.5wt%、S-9228含量占总体纤维
的1wt%。经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,制得纤维在耐
光性评价后,耐光坚牢度为3级。ΔE为2.23。
式7
实施例15
向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加苯并三唑类衍生物紫外线吸收
剂UV5411,受阻胺类光安定剂(HALS)LA-57和三价磷系抗氧化剂
PEP-24G(PEP-24G具有式8所述结构式)。其中UV5411的含量占总体
纤维的5wt%、LA-57的含量分别占总体纤维的0.5wt%、PEP-24G含量占
总体纤维的1wt%。经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,制得
纤维在耐光性评价后,耐光坚牢度为3级。ΔE为2.17。
式8
实施例16
向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加苯并三唑类衍生物紫外线吸收
剂T-234(T-234具有式9所述结构式),受阻胺类光安定剂(HALS)
LA-77Me(LA-77Me具有式10所述结构式)和三价磷系抗氧化剂PEP-36
(PEP-36具有式11所述结构式)。其中T-234的含量占总体纤维的5wt%、
LA-77Me的含量分别占总体纤维的0.5wt%、PEP-36含量占总体纤维的
1wt%。经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,制得纤维在耐光
性评价后,耐光坚牢度为3级。ΔE为1.98。
式9
式10
式11
比较例1
在聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中不添加任何耐光剂,进行纺丝,制
得纤维在耐光性评价后,耐光坚牢度为1级以下。ΔE为16.85。
比较例2
向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加LA-31,其中LA-31占总体纤
维的5wt%。经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,制得纤维在
耐光性评价后,耐光坚牢度为2级。ΔE为4.57。
比较例3
向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加LA-52,其中LA-52占总体纤
维的1.0wt%。经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,制得纤维
在耐光性评价后,耐光坚牢度为1级。ΔE为12.32。
比较例4
向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加S-9228,其中S-9228占总体
纤维的1.0wt%。经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,制得纤
维在耐光性评价后,耐光坚牢度为1级以下。ΔE为16.23。
比较例5
向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加LA-31和LA-52,其中LA-31、
LA-52分别占总体纤维的5wt%、0.5wt%。。经过螺杆挤出机共混造粒,
干燥之后进行纺丝,制得纤维在耐光性评价后,耐光坚牢度为3级以下。
ΔE为3.37。
比较例6
向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加LA-31和S-9228,其中LA-31、
S-9228分别占总体纤维的5wt%、0.5wt%。经过螺杆挤出机共混造粒,
干燥之后进行纺丝,制得纤维在耐光性评价后,耐光坚牢度为3级以下。
ΔE为3.91。
比较例7
向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加LA-52和S-9228,其中LA-52、
S-9228分别占总体纤维的0.5wt%、0.5wt%。经过螺杆挤出机共混造粒,
干燥之后进行纺丝,制得纤维在耐光性评价后,耐光坚牢度为1级。Δ
E为12.57。
比较例8
向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加LA-31,LA-52和S-9228,其
中LA-31、LA-52、S-9228分别占总体纤维的3wt%、0.5wt%、0.5wt%。
经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,制得纤维在耐光性评价
后,耐光坚牢度为3级以下。ΔE为4.07。
比较例9
向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加LA-31,LA-52和S-9228,其
中LA-31、LA-52、S-9228分别占总体纤维的5wt%、2.0wt%、0.5wt%。
经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,纺丝性差,10分钟飘单
丝2次以上,无法制得纤维成品。
比较例10
向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加LA-31,LA-52和S-9228,其
中LA-31、LA-52、S-9228分别占总体纤维的5wt%、0.5wt%、3.0wt%。
经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,制得纤维在耐光性评价
后,耐光坚牢度为3级以下。ΔE为3.99。
比较例11
向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加金红石二氧化钛(300nm以下
粒径),其中金红石二氧化钛占总体纤维的1.5wt%。经过螺杆挤出机共
混造粒,干燥之后进行纺丝,制得纤维在耐光性评价后,耐光坚牢度为
1级以下。ΔE为15.97。
比较例12
向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加金红石二氧化钛,其中金红石
二氧化钛占总体纤维的3wt%。经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行
纺丝,制得纤维在耐光性评价后,耐光坚牢度为1级以下。ΔE为16.78。
比较例13
向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加LA-31和金红石二氧化钛,其
中LA-31、金红石二氧化钛分别占总体纤维的1.5wt%、1.5wt%。经过螺
杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,制得纤维在耐光性评价后,耐
光坚牢度为1级。ΔE为12.77。
比较例14
向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加5wt%的LA-31,3wt%的金红
石二氧化钛,其中LA-31、金红石二氧化钛分别占总体纤维的5wt%、3wt%。
经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,制得纤维在耐光性评价
后,耐光坚牢度为2级。ΔE为5.15。
具体参数见表1和表2。
表1
表2
表3
项目
实施例13
项目
实施例14
UV5411(wt%)
5
UV5411(wt%)
5
LA-52(wt%)
0.5
LA-57(wt%)
0.5
S-9228(wt%)
1
S-9228(wt%)
1
耐光坚牢度
3级
耐光坚牢度
3级
ΔE
2.20
ΔE
2.23
表4
项目
实施例15
项目
实施例16
UV5411(wt%)
5
T-234(wt%)
5
LA-57(wt%)
0.5
LA-77Me(wt%)
0.5
PEP-24G(wt%)
1
PEP-36(wt%)
1
耐光坚牢度
3级
耐光坚牢度
3级
ΔE
2.17
ΔE
1.98
表5
表6
表7
项目
比较例11
比较例12
比较例13
比较例14
LA-31(wt%)
0
0
1.5
5
Ti02(wt%)
1.5
3
1.5
3
耐光坚牢度
1级以下
1级以下
1级
2级
ΔE
15.97
16.78
12.77
5.15