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一种耐光性聚苯硫醚纤维.pdf

  • 上传人:Y948****062
  • 文档编号:1603374
  • 上传时间:2018-06-28
  • 格式:PDF
  • 页数:14
  • 大小:414.17KB
  • 摘要
    申请专利号:

    CN201110186531.0

    申请日:

    2011.06.22

    公开号:

    CN102839446A

    公开日:

    2012.12.26

    当前法律状态:

    授权

    有效性:

    有权

    法律详情:

    授权|||实质审查的生效IPC(主分类):D01F 6/94申请日:20110622|||公开

    IPC分类号:

    D01F6/94; D01F1/10

    主分类号:

    D01F6/94

    申请人:

    东丽纤维研究所(中国)有限公司

    发明人:

    张磊; 望月克彦; 李旭

    地址:

    226009 江苏省南通经济技术开发区新开南路58号

    优先权:

    专利代理机构:

    代理人:

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    内容摘要

    本发明提供了一种耐光性优良的聚苯硫醚纤维,该聚苯硫醚纤维中含有相对于纤维总量4wt%~10wt%的苯并三唑类衍生物A、0.1wt%~1.5wt%的受阻胺类光安定剂B,以及0.1wt%~2.0wt%的三价磷系抗氧化剂C,余量为聚苯硫醚树脂。本发明采用紫外线吸收剂、光安定剂、抗氧化剂组合而成耐光剂,使得添加该耐光剂后的PPS纤维的耐光性能达到了3级或者3级以上,ΔE的指标值小,光照稳定性好。本发明很好地解决了PPS纤维耐光性差的问题,因此使PPS纤维在服装用途上有了广阔的前景。

    权利要求书

    1.一种耐光性聚苯硫醚纤维,其特征是:该聚苯硫醚纤维中含有
    相对于纤维总量4wt%~10wt%的苯并三唑类衍生物A、0.1wt%~1.5wt%的
    受阻胺类光安定剂B,以及0.1wt%~2.0wt%的三价磷系抗氧化剂C,余量
    为聚苯硫醚树脂;其中A的结构式如式1所示,B的结构通式如式2所示,
    式1
    式2
    其中,R1为氢原子或卤素原子,R2为1~7个的碳原子组成的直链或
    者分歧链状烷基,R3为氢原子或1~12个碳原子组成的直链或者分歧链
    状烷基,R4为烷基,R5为氢原子或者甲基,n=1~4。
    2.根据权利要求1所述的耐光性聚苯硫醚纤维,其特征是:所述苯
    并三唑类衍生物A具有式3所示结构式,
    式3。
    3.根据权利要求1或2所述的耐光性聚苯硫醚纤维,其特征是:所
    述受阻胺类光安定剂B具有式4所示结构式,
    式4。
    4.根据权利要求1或2所述的耐光性聚苯硫醚纤维,其特征是:所
    述三价磷系抗氧化剂C具有式5所示结构式,

    式5。
    5.根据权利要求1所述的耐光性聚苯硫醚纤维,其特征是:以
    JIS-L0842为基准,该聚苯硫醚纤维的耐光坚牢度为3级或3级以上。

    说明书

    一种耐光性聚苯硫醚纤维

    技术领域

    本发明涉及一种耐光性聚苯硫醚纤维。

    背景技术

    聚苯硫醚纤维(PPS纤维)是一种功能性特种纤维。一般由聚苯硫
    醚树脂(PPS树脂)采用常规的熔融纺丝方法,然后在高温下进行后拉
    伸、卷曲和切断后制得。PPS纤维具有优异的热稳定性和阻燃性,氧指
    数值34~35,200℃时强度保持率为60%,断裂伸长无变化;耐化学性仅
    次于聚四氟乙烯纤维;有较好的纺织加工性能。目前PPS纤维主要用于
    制备高温烟道气和特殊热介质的过滤,造纸工业的干燥带以及电缆包胶
    层和防火织物等。

    虽然聚苯硫醚纤维具有良好的保温性能,但是耐光照性差,所以难
    以应用于服装用途上。

    在以往聚苯硫醚纤维相关专利中,也有涉及到聚苯硫醚纤维的耐光
    性能的。例如专利CN200710046845.4中公开了一种抗紫外线聚苯硫醚纤
    维及其制备方法,将苯并三唑作为主要的光稳定剂来降低PPS纤维光照
    前后色度变化和力学性能变化。但是苯并三唑的分子量的过小,升华温
    度仅仅100度,在光稳定剂的造粒过程和与PPS树脂共混过程中损失很
    大,所起的作用甚小。

    另外,文献1001-0041(2008)03-0008-04共混改型聚苯硫醚纤维光
    稳定性的研究中提出向PPS中添加苯并三唑或纳米二氧化钛或两者的混
    合物能够使PPS耐光性提高,参考文献数据发现改善效果不明显,为了
    验证效果,本文作者按照文献内容试验后发现改善效果不明显,在
    JIS-L0842基准下,耐光性仅仅为1级,根本不能用作服饰面料。

    综上所述,PPS纤维的保温性能优越,但是耐光性能差;迫切需要
    一种发明,可以制备具有耐光性能的PPS纤维,使PPS纤维在服装用途也
    得到扩展。

    发明内容

    本发明的目的在于提供一种具有优异耐光性能的聚苯硫醚纤维。

    本发明采用紫外线吸收剂、光安定剂、抗氧化剂组合而成耐光剂,
    使得添加该耐光剂后的PPS纤维的耐光性能达到了3级或者3级以上,ΔE
    的指标值小,光照稳定性好,这是以往单一耐光剂或者简单组合耐光剂
    所不能达到的效果。

    本发明的技术解决方案:一种耐光性聚苯硫醚纤维,该聚苯硫醚纤
    维中该聚苯硫醚纤维中含有相对于纤维总量4wt%~10wt%的苯并三唑类
    衍生物A、0.1wt%~1.5wt%的受阻胺类光安定剂B,以及0.1wt%~2.0wt%
    的三价磷系抗氧化剂C,余量为聚苯硫醚树脂;其中A的结构式如式1所
    示,B的结构通式如式2所示,

    式1

    式2

    其中,R1为氢原子或卤素原子,R2为1~7个的碳原子组成的直链或
    者分歧链状烷基,R3为氢原子或1~12个碳原子组成的直链或者分歧链
    状烷基,R4为烷基,R5为氢原子或者甲基,n=1~4。

    所述苯并三唑类衍生物A优选具有式3所示结构式,其商品名为
    LA-31,CAS号为103597-45-1。


    式3

    组分A的添加量相对于纤维总量为4wt%~10wt%,优选4.5~5.5wt%;
    组分A的添加量太少,不能达到耐光坚牢度3级效果,但是超过5%后效并
    没有加强,反而造成成本上升。

    所述受阻胺类光安定剂B优选具有式4所示结构式,其商品名为
    LA-52,CAS号为91788-83-9。

    式4

    组分B的添加量相对于纤维总量为0.1~1.5wt%,优选0.25~
    1.0wt%;组分B的添加量少达不到效果,多了影响纺丝性能,出现飘单
    丝,而且也没有增加耐光效果。

    所述三价磷系抗氧化剂C具有式5所示结构式,其商品名为S-9228,
    CAS号为154862-43-8。


    式5

    组分C的量相对于纤维总量为0.1~2wt%,优选0.25~1.0wt%;组
    分C的添加量过多或过少耐光性都会变差。

    本发明耐光性PPS纤维的制造方法为将组合药剂通过混炼的方式添
    加入PPS树脂,混炼机优选2轴混炼机。混炼温度在300~320℃、再通
    过纺丝,拉伸得到耐光性PPS纤维,其中纺丝温度为300~330℃。

    以JIS-L0842为基准,本发明所得聚苯硫醚纤维的耐光坚牢度为3级
    或3级以上。

    ΔE的指标值是表示光照前后色调的变化,本发明耐光性聚苯硫醚
    纤维的ΔE为1~3,此数值证明本发明的聚苯硫醚纤维在同等照射后变
    化小,即光照色调稳定性要远远优于以往产品。

    本发明中涉及的部分评价方法如下:

    1、耐光坚牢度评价:(JIS-L0842)

    设备:耐光试验机(碳棒),

    光源:碳棒灯相关色温。

    样品大小:6.5cm×11.3cm。

    遮盖物:用不透光材料,如内黑外白硬卡、薄铝片等制成。

    操作程序:

    试验准备:

    (1)安装前清洁(2)安装炭棒(3)安装玻璃罩

    (4)安装风向调节板(5)安装试料框(6)给水

    试验顺序:

    (1)开电源(2)设备设置(3)运转

    评价标准:

    3级照射·····5小时

    4级照射·····20小时

    5级照射·····40小时

    照射后样品和羊毛进行对比判定等级。

    2、L、a、b测试以及ΔE的计算

    设备:datacolor-650TM

    测试方式:分别测试样品在光照前以及光照后的L、a、b值,然后根据

    下试计算出ΔE。

    计算方式:ΔE=〔(ΔL)2×(Δa)2×(Δb)2〕1/2

    具体实施方式

    下面结合实施例对本发明作进一步说明。

    实施例1

    向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加苯并三唑类紫外线吸收剂
    LA-31,受阻胺类光安定剂(HALS)LA-52和抗氧化剂S-9228。其中LA-31
    的含量占总体纤维的4wt%、LA-52的含量分别占总体纤维的0.1wt%、
    S-9228含量占总体纤维的0.1wt%。经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之
    后进行纺丝,制得纤维在耐光性评价后,耐光坚牢度为3级。ΔE为2.23。

    实施例2

    向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加LA-31,LA-52和S-9228,其
    中LA-31、LA-52、S-9228分别占总体纤维的4wt%、0.5wt%、0.5wt%。
    经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,制得纤维在耐光性评价
    后,耐光坚牢度为3级。ΔE为2.10。

    实施例3

    向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加LA-31,LA-52和S-9228,其
    中LA-31、LA-52、S-9228分别占总体纤维的4wt%、1.5wt%、2.0wt%。
    经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,制得纤维在耐光性评价
    后,耐光坚牢度为3级。ΔE为2.12。

    实施例4

    向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加LA-31,LA-52和S-9228,其
    中LA-31、LA-52、S-9228分别占总体纤维的7wt%、0.1wt%、0.5wt%。
    经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,制得纤维在耐光性评价
    后,耐光坚牢度为3级。ΔE为2.71。

    实施例5

    向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加LA-31,LA-52和S-9228,其
    中LA-31、LA-52、S-9228分别占总体纤维的7wt%、0.5wt%、2.0wt%。
    经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,制得纤维在耐光性评价
    后,耐光坚牢度为3级以上。ΔE为1.37。

    实施例6

    向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加LA-31,的LA-52和的S-9228,
    其中LA-31、LA-52、S-9228分别占总体纤维的7wt%、1.5wt%、0.1wt%。
    经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,制得纤维在耐光性评价
    后,耐光坚牢度为3级。ΔE为2.01。

    实施例7

    向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加LA-31,LA-52和S-9228,其
    中LA-31、LA-52、S-9228分别占总体纤维的10wt%、,0.1wt%、2.0wt%。
    经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,制得纤维在耐光性评价
    后,耐光坚牢度为3级。ΔE为2.00。

    实施例8

    向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加LA-31,LA-52和S-9228,其
    中LA-31、LA-52、S-9228分别占总体纤维的10wt%、0.5wt%、0.1wt%。
    经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,制得纤维在耐光性评价
    后,耐光坚牢度为3级。ΔE为2.31。

    实施例9

    向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加LA-31,LA-52和S-9228,其
    中LA-31、LA-52、S-9228分别占总体纤维的10wt%、1.5wt%、0.5wt%。
    经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,制得纤维在耐光性评价
    后,耐光坚牢度为3级。ΔE为1.90。

    实施例10

    向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加LA-31,LA-52和S-9228,其
    中LA-31、LA-52、S-9228分别占总体纤维的5wt%、0.25wt%、0.5wt%。
    经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,制得纤维在耐光性评价
    后,耐光坚牢度为3级。ΔE为1.74。

    实施例11

    向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加LA-31,LA-52和S-9228,其
    中LA-31、LA-52、S-9228分别占总体纤维的5wt%、0.5wt%、1.0wt%。
    经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,制得纤维在耐光性评价
    后,耐光坚牢度为3级以上。ΔE为1.21。

    实施例12

    在聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加5wt%的LA-31,1.0%的LA-52
    和0.25wt%的S-9228,其中LA-31、LA-52、S-9228分别占总体纤维的
    5wt%、0.5wt%、1.0wt%。经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,
    制得纤维在耐光性评价后,耐光坚牢度为3级。ΔE为1.42。

    实施例13

    向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加苯并三唑类衍生物紫外线吸收
    剂UV5411(UV5411具有式6所述结构式),受阻胺类光安定剂(HALS)
    LA-52和三价磷系抗氧化剂S-9228。其中UV5411的含量占总体纤维的
    5wt%、LA-52的含量分别占总体纤维的0.5wt%、S-9228含量占总体纤维
    的1wt%。经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,制得纤维在耐
    光性评价后,耐光坚牢度为3级。ΔE为2.20。

    式6

    实施例14

    向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加苯并三唑类衍生物紫外线吸收
    剂UV5411,受阻胺类光安定剂(HALS)LA-57(LA-57具有式7所述结
    构式)和三价磷系抗氧化剂S-9228。其中UV5411的含量占总体纤维的
    5wt%、LA-57的含量分别占总体纤维的0.5wt%、S-9228含量占总体纤维
    的1wt%。经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,制得纤维在耐
    光性评价后,耐光坚牢度为3级。ΔE为2.23。

    式7

    实施例15

    向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加苯并三唑类衍生物紫外线吸收
    剂UV5411,受阻胺类光安定剂(HALS)LA-57和三价磷系抗氧化剂
    PEP-24G(PEP-24G具有式8所述结构式)。其中UV5411的含量占总体
    纤维的5wt%、LA-57的含量分别占总体纤维的0.5wt%、PEP-24G含量占
    总体纤维的1wt%。经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,制得
    纤维在耐光性评价后,耐光坚牢度为3级。ΔE为2.17。


    式8

    实施例16

    向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加苯并三唑类衍生物紫外线吸收
    剂T-234(T-234具有式9所述结构式),受阻胺类光安定剂(HALS)
    LA-77Me(LA-77Me具有式10所述结构式)和三价磷系抗氧化剂PEP-36
    (PEP-36具有式11所述结构式)。其中T-234的含量占总体纤维的5wt%、
    LA-77Me的含量分别占总体纤维的0.5wt%、PEP-36含量占总体纤维的
    1wt%。经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,制得纤维在耐光
    性评价后,耐光坚牢度为3级。ΔE为1.98。

    式9


    式10


    式11

    比较例1

    在聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中不添加任何耐光剂,进行纺丝,制
    得纤维在耐光性评价后,耐光坚牢度为1级以下。ΔE为16.85。

    比较例2

    向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加LA-31,其中LA-31占总体纤
    维的5wt%。经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,制得纤维在
    耐光性评价后,耐光坚牢度为2级。ΔE为4.57。

    比较例3

    向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加LA-52,其中LA-52占总体纤
    维的1.0wt%。经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,制得纤维
    在耐光性评价后,耐光坚牢度为1级。ΔE为12.32。

    比较例4

    向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加S-9228,其中S-9228占总体
    纤维的1.0wt%。经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,制得纤
    维在耐光性评价后,耐光坚牢度为1级以下。ΔE为16.23。

    比较例5

    向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加LA-31和LA-52,其中LA-31、
    LA-52分别占总体纤维的5wt%、0.5wt%。。经过螺杆挤出机共混造粒,
    干燥之后进行纺丝,制得纤维在耐光性评价后,耐光坚牢度为3级以下。
    ΔE为3.37。

    比较例6

    向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加LA-31和S-9228,其中LA-31、
    S-9228分别占总体纤维的5wt%、0.5wt%。经过螺杆挤出机共混造粒,
    干燥之后进行纺丝,制得纤维在耐光性评价后,耐光坚牢度为3级以下。
    ΔE为3.91。

    比较例7

    向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加LA-52和S-9228,其中LA-52、
    S-9228分别占总体纤维的0.5wt%、0.5wt%。经过螺杆挤出机共混造粒,
    干燥之后进行纺丝,制得纤维在耐光性评价后,耐光坚牢度为1级。Δ
    E为12.57。

    比较例8

    向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加LA-31,LA-52和S-9228,其
    中LA-31、LA-52、S-9228分别占总体纤维的3wt%、0.5wt%、0.5wt%。
    经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,制得纤维在耐光性评价
    后,耐光坚牢度为3级以下。ΔE为4.07。

    比较例9

    向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加LA-31,LA-52和S-9228,其
    中LA-31、LA-52、S-9228分别占总体纤维的5wt%、2.0wt%、0.5wt%。
    经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,纺丝性差,10分钟飘单
    丝2次以上,无法制得纤维成品。

    比较例10

    向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加LA-31,LA-52和S-9228,其
    中LA-31、LA-52、S-9228分别占总体纤维的5wt%、0.5wt%、3.0wt%。
    经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,制得纤维在耐光性评价
    后,耐光坚牢度为3级以下。ΔE为3.99。

    比较例11

    向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加金红石二氧化钛(300nm以下
    粒径),其中金红石二氧化钛占总体纤维的1.5wt%。经过螺杆挤出机共
    混造粒,干燥之后进行纺丝,制得纤维在耐光性评价后,耐光坚牢度为
    1级以下。ΔE为15.97。

    比较例12

    向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加金红石二氧化钛,其中金红石
    二氧化钛占总体纤维的3wt%。经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行
    纺丝,制得纤维在耐光性评价后,耐光坚牢度为1级以下。ΔE为16.78。

    比较例13

    向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加LA-31和金红石二氧化钛,其
    中LA-31、金红石二氧化钛分别占总体纤维的1.5wt%、1.5wt%。经过螺
    杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,制得纤维在耐光性评价后,耐
    光坚牢度为1级。ΔE为12.77。

    比较例14

    向聚苯硫醚树脂(Mw=50800)中添加5wt%的LA-31,3wt%的金红
    石二氧化钛,其中LA-31、金红石二氧化钛分别占总体纤维的5wt%、3wt%。
    经过螺杆挤出机共混造粒,干燥之后进行纺丝,制得纤维在耐光性评价
    后,耐光坚牢度为2级。ΔE为5.15。

    具体参数见表1和表2。

    表1


    表2


    表3

      项目
      实施例13
      项目
      实施例14
      UV5411(wt%)
      5
      UV5411(wt%)
      5
      LA-52(wt%)
      0.5
      LA-57(wt%)
      0.5
      S-9228(wt%)
      1
      S-9228(wt%)
      1
      耐光坚牢度
      3级
      耐光坚牢度
      3级
      ΔE
      2.20
      ΔE
      2.23

    表4

      项目
      实施例15
      项目
      实施例16
      UV5411(wt%)
      5
      T-234(wt%)
      5
      LA-57(wt%)
      0.5
      LA-77Me(wt%)
      0.5
      PEP-24G(wt%)
      1
      PEP-36(wt%)
      1
      耐光坚牢度
      3级
      耐光坚牢度
      3级
      ΔE
      2.17
      ΔE
      1.98

    表5


    表6


    表7

      项目
      比较例11
      比较例12
      比较例13
      比较例14
      LA-31(wt%)
      0
      0
      1.5
      5
      Ti02(wt%)
      1.5
      3
      1.5
      3
      耐光坚牢度
      1级以下
      1级以下
      1级
      2级
      ΔE
      15.97
      16.78
      12.77
      5.15

    关 键  词:
    一种 耐光性聚苯硫醚 纤维
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