三芳胺衍生物、 电子照相感光体和图像形成装置 技术领域 本发明涉及三芳胺衍生物、 使用三芳胺作为空穴输送剂的电子照相感光体和具备 电子照相感光体作为图像载体的图像形成装置。
背景技术 电子照相方式的图像形成装置所具备的电子照相感光体有无机感光体和有机感 光体， 无机感光体具备由硒、 无定形硅等无机材料构成的感光层， 有机感光体具备主要由粘 结剂树脂、 电荷发生剂、 电荷输送剂等有机材料构成的感光层。 而且， 在这些感光体之中， 由 于与无机感光体相比有机感光体容易制造， 可从较宽范围的材料中选择感光层的材料、 设 计的自由度高而得到广泛使用。
上述有机感光体的电荷输送剂可以使用电子输送剂和空穴输送剂， 对于空穴输送 剂， 从电荷输送能力优异方面考虑， 提出了使用各种三芳胺衍生物。而且， 作为空穴输送剂 优选的三芳胺衍生物的具体例， 提出了下述化合物 （HTM-A 和 HTM-B） 。
然而， 专利文献 1 记载的三芳胺衍生物 （HTM-A 和 HTM-B） 通过与构成感光层的粘 结剂组合， 有可能不易得到良好的感光度特性。因此， 与专利文献 1 公开的三芳胺衍生物相 比， 要求能够对电子照相感光体赋予更优异的感光度特性的空穴输送剂。
此外， 在具备接触带电方式的带电部的图像形成装置中， 使用带正电单层型电子 照相感光体时， 非常容易产生转印存储 （転写メモリ一） ， 随着转印存储的产生非常容易产 生重影等图像不良。因此， 强烈要求抑制具备接触带电方式的带电部与由带正电单层型电 子照相感光体构成的图像载体的图像形成装置中的转印存储的产生。以下， 对转印存储进 行说明。
首先， 作为有机感光体， 已知有具备在同一层内包含电荷发生剂和电荷输送剂的 感光层的单层型有机感光体。已知上述单层型有机感光体与层压型有机感光体相比， 结构 简单且容易制造， 并可抑制皮膜缺陷的产生， 层压型有机感光体为在导电性基体上层压含 有电荷发生剂的电荷发生层和含有电荷输送剂的电荷输送层的有机感光体。
在使用这种电子照相感光体的图像形成装置中， 实施包含以下 1） ～ 5） 工序的图 像形成工艺。
1） 使电子照相感光体的表面带电的工序
2） 使带电的电子照相感光体表面曝光， 从而形成静电潜像的工序
3） 在施加显影偏压的状态下对静电潜像进行调色剂显影的工序
4） 通过反转显影方式将形成的调色剂图像转印到被转印体的工序
5） 对转印到被转印体上的调色剂图像进行加热定影的工序
在这种图像形成工艺中， 由于使电子照相感光体旋转来使用， 因此发现残留在前 一循环中被曝光的部分的电位 （明电位） ， 即使经过下一循环的带电工序， 在上述部分也不 能得到期望的带电电位 （暗电位） 的现象 （转印存储） 。于是， 有转印存储的部分与没有转印 存储的部分的图像浓度有变化， 存在不易得到良好的图像的问题。
另一方面， 单层型电子照相感光体有带正电型和带负电型， 电子照相感光体的带 电方式有接触带电方式和非接触带电方式， 在使电子照相感光体的表面带电时， 从几乎不 会产生对电子照相感光体寿命和办公室环境带来不良影响的臭氧等氧化性气体方面考虑， 优选将接触带电方式与带正电单层型电子照相感光体相组合来使用。
然而， 在接触带电方式中， 由于放电区域狭窄， 因此与非接触带电方式相比， 带电 能力缺乏。 因此， 存在电子照相感光体的表面的电位不易稳定而容易产生转印存储的问题。
这样， 在具备接触带电方式的带电部的图像形成装置中， 使用带正电单层型电子 照相感光体时非常容易产生转印存储， 然而即使使用专利文献 1 公开的三芳胺衍生物作为 空穴输送剂， 也不易抑制转印存储的产生。 发明内容
本发明的目的在于， 提供感光度特性优异的电子照相感光体， 以及可以抑制具备 接触带电方式的带电部的图像形成装置中转印存储的产生的电子照相感光体所使用的空 穴输送剂。此外， 本发明提供感光层含有上述空穴输送剂的电子照相感光体。进一步地， 本 发明提供具备上述电子照相感光体作为图像载体的图像形成装置。
本发明的一方案涉及电荷输送剂的空穴输送剂的特征在于， 为下述通式 （1） 表示 的三芳胺衍生物。
[ 通式 （1） 中， Ar1 为芳基或具有共轭双键的杂环基， Ar2 为芳基， Ar1 和 Ar2 被选自 由碳原子数为 1 ～ 6 的烷基、 碳原子数为 1 ～ 6 的烷氧基和苯氧基构成的组中的一种以上 基团取代或未被取代 ]。
通过使用该三芳胺衍生物， 可以提供感光度特性优异的电子照相感光体， 通过使 用该电子照相感光体， 可以抑制具备接触带电方式的带电部的图像形成装置中的转印存储 的产生。
本发明的一方案涉及的电子照相感光体的特征在于， 含有所述三芳胺衍生物作为 电荷输送剂中的空穴输送剂的感光层形成在导电性基体上。
通过使用该电子照相感光体， 感光度特性优异的同时可以抑制转印存储的产生。
本发明的一方案涉及的图像形成装置的特征在于， 具备 ：
图像载体 ；
带电部， 所述带电部使所述图像载体的表面带电 ；
曝光部， 所述曝光部使带电的所述图像载体的表面曝光， 从而在所述图像载体的 表面上形成静电潜像 ；
显影部， 所述显影部将所述静电潜像显影为调色剂图像 ； 和
转印部， 所述转印部将所述调色剂图像从所述图像载体转印到被转印体，
所述图像载体为使用所述三芳胺衍生物的电子照相感光体。
根据该技术方案， 发现可以得到可抑制转印存储的产生的稳定的图像形成装置。
本发明的进一步的其它目的、 根据本发明得到的具体的优点能通过以下说明的实 施方式而更加明确。 附图说明
图 1 为表示层压型感光体的结构的图。 图 2 为表示单层型感光体的结构的图。 图 3 为表示本发明的图像形成装置的一例的结构简图。 图 4 为表示本发明的三芳胺衍生物 （HTM-1） 的 1H-NMR（300MHz） 谱的图。 1 图 5 为表示本发明的三芳胺衍生物 （HTM-2） 的 H-NMR（300MHz） 谱的图。 1 图 6 为表示本发明的三芳胺衍生物 （HTM-3） 的 H-NMR（300MHz） 谱的图。 1 图 7 为表示三芳胺衍生物 （HTM-4） 的 H-NMR（300MHz） 谱的图。 1 图 8 为表示三芳胺衍生物 （HTM-7） 的 H-NMR（300MHz） 谱的图。具体实施方式
以下， 对本发明的实施方式进行说明， 但本发明不限于这些实施方式。
[ 第一实施方式 ]
第一实施方式涉及在电子照相感光体中适合用作空穴输送剂的三芳胺衍生物。 以 下， 依次对三芳胺衍生物和三芳胺衍生物的制备方法进行说明。
[ 三芳胺衍生物 ]
第一实施方式涉及的三芳胺衍生物为以下通式 （1） 表示的化合物。
[ 通式 （1） 中， Ar1 为芳基或具有共轭双键的杂环基， Ar2 为芳基， Ar1 和 Ar2 可以被 选自由碳原子数为 1 ～ 6 的烷基、 碳原子数为 1 ～ 6 的烷氧基和苯氧基构成的组中的一种以上基团取代 ]。
在通式 （1） 中， Ar1 和 Ar2 为芳基时， 芳基优选为苯基、 或者 2 ～ 3 个苯环稠合或通 过单键连接形成的基团。芳基所含的苯环数为 1 ～ 3， 优选为 1 或 2。作为 Ar1 和 Ar2 为芳 基时的具体例， 可以举出苯基、 萘基、 联苯基、 蒽基、 菲基等。 1
在通式 （1） 中， Ar 为 “具有共轭双键的杂环基” 时， 上述杂环基为含有 1 个以上 N、 S、 O 的五元或六元的单环、 或者单环之间或上述单环与苯环稠合而成的杂环基， 与 Ar1 键合 的氮原子相键合的环具有共轭双键。 Ar1 为作为稠环的杂环基时， 构成稠环的单环中， 与 Ar1 键合的氮原子相键合的单环具有共轭双键即可。杂环基为稠环时， 环数最多为 3。 1
作为 Ar 为具有共轭双键的杂环基时构成杂环基的合适的杂环例， 可以举出噻 吩、 呋喃、 吡咯、 咪唑、 吡唑、 异噻唑、 异 唑、 吡啶、 吡嗪、 嘧啶、 哒嗪、 三唑、 四唑、 吲哚、 1H- 吲 唑、 嘌呤、 4H- 喹嗪、 异喹啉、 喹啉、 酞嗪、 二氮杂萘、 喹喔啉、 喹唑啉、 噌啉、 蝶啶、 苯并呋喃、 1,3- 苯并二氧杂环戊二烯、 苯并 唑、 苯并噻唑、 苯并咪唑、 苯并咪唑酮和邻苯二甲酰亚胺。 Ar1 和 Ar2 可以被选自由碳原子数为 1 ～ 6 的烷基、 碳原子数为 1 ～ 6 的烷氧基和 苯氧基构成的组中的一种以上基团取代。作为碳原子数为 1 ～ 6 的烷基的具体例， 可以举 出甲基、 乙基、 正丙基、 异丙基、 正丁基、 仲丁基、 叔丁基、 正戊基、 异戊基、 叔戊基、 新戊基、 正 己基、 异己基等。此外， 作为碳原子数为 1 ～ 6 的烷氧基的具体例， 可以举出甲氧基、 乙氧 基、 正丙氧基、 异丙氧基、 正丁氧基、 仲丁氧基、 叔丁氧基、 正戊氧基、 异戊氧基、 叔戊氧基、 新 戊氧基、 正己氧基、 异己氧基等。 1
此外， Ar 和 Ar2 在 Ar1 和 Ar2 上的邻位具有取代基时， 多个取代基还可以相互键合 形成稠环。邻接的取代基形成稠环时， 稠环优选为五元环或六元环。 2
在通式 （1） 中， Ar 可以相同或不同。从可以简化三芳胺衍生物的制备工序、 可以 2 以低成本制备三芳胺方面考虑， 通式 （1） 表示的化合物， 优选 Ar 具有相同的基团。
作为通式 （1）表示的三苯胺衍生物中优选化合物的具体例， 可以举出以下的 HTM-1 ～ HTM-7。
[ 三芳胺衍生物的制备方法 ]
对通式 （1） 表示的三芳胺衍生物的制备方法不特别限定。作为通式 （1） 表示的三 芳胺衍生物的优选制备方法， 可以举出例如包含以下说明的工序 （a） ～工序 （c） 的方法。
（工序 （a） ）
工序 （a） 为使通式 （2） 表示的化合物与亚磷酸三乙酯反应来制备通式 （3） 表示的 2 化合物的工序， 以下述反应式表示。而且， 在通式 （2） 表示的化合物中， Ar 与通式 （1） 表示
的化合物的 Ar2 相同， X1 为卤原子。作为 X1， 从与亚磷酸三乙酯的反应性方面考虑， 优选为 氯或溴。
对于工序 （a） 反应中的亚磷酸三乙酯相对于通式 （2） 表示的化合物的用量， 只要 能良好地进行工序 （a） 的反应则不特别限定。典型地说， 相对于通式 （2） 表示的化合物， 亚 磷酸三乙酯的用量优选为等摩尔～ 2.5 倍摩尔。 若亚磷酸三乙酯的用量过少， 则在通式 （3） 表示的化合物中容易混入未反应的通式 （2） 表示的化合物， 精制的负担增大。若亚磷酸三 乙酯的用量过多， 则通式 （3） 表示的化合物的制备成本增大。
对于工序 （a） 中的反应温度， 只要能良好地进行工序 （a） 的反应则不特别限定， 优 选为 160℃～ 200℃。此外， 工序 （a） 的反应典型地进行 2 ～ 6 小时。
（工序 （b） ）
工序 （b） 为使工序 （a） 中得到的通式 （3） 表示的化合物与通式 （4） 表示的 3（4- 卤 代苯基） 丙烯醛反应来制备通式 （5） 表示的化合物的工序， 以下述反应式表示。而且， 在通 2 2 式 （4） 中， X 为卤原子， 作为 X ， 从后述工序 （c） 中的反应性方面考虑， 优选为氯或溴。
对于工序 （b） 反应中的通式 （4） 表示的化合物相对于通式 （3） 表示的化合物的用 量， 只要能良好地进行工序 （b） 的反应则不特别限定。典型地说， 相对于通式 （3） 表示的化 合物， 通式 （4） 表示的化合物的用量优选为等摩尔～ 2.5 倍摩尔。
对于工序 （b） 中的反应温度， 只要能良好地进行工序 （b） 的反应则不特别限定， 优 选为－ 20℃～ 30℃。此外， 工序 （b） 的反应典型地进行 5 ～ 30 小时。
工序 （b） 的反应在碱的存在下进行。作为工序 （b） 中使用的优选的碱， 可以举出甲 醇钠、 乙醇钠等碱金属醇盐， 氢化钠、 氢化钾等碱金属氢化物， 正丁基锂等烷基锂。 这些碱可 以组合两种以上来使用。
相对于通式 （4） 表示的化合物， 工序 （b） 中的碱的用量优选为 1 倍～ 1.5 倍摩尔。 若碱的用量过少， 则工序 （b） 反应的反应性有可能显著降低。若碱的用量过多， 则有可能难 以控制工序 （b） 的反应。
对于工序 （b） 中使用的溶剂， 若对工序 （b） 的反应来说为非活性则不特别限定。作
为优选溶剂的具体例， 可以举出二乙基醚、 四氢呋喃、 1,4- 二 烷等醚类， 二氯甲烷、 氯仿、 二氯乙烷等卤化烃， 苯、 甲苯、 二甲苯、 乙基苯等芳香族烃， 二甲基甲酰胺等。
（工序 （c） ）
工序 （c） 为使 1 摩尔的通式 （6） 表示的胺与 2 摩尔的通式 （5） 表示的化合物反应来制备通式 （1） 表示的三芳胺衍生物的工序， 以下述反应式表示。而且， 在通式 （6） 中， Ar1 与通式 （1） 表示的化合物的 Ar1 相同。
对于工序 （c） 的反应中的通式 （6） 表示的化合物相对于通式 （5） 表示的化合物的 用量， 只要能良好地进行工序 （c） 的反应则不特别限定。典型地说， 相对于通式 （6） 表示的 化合物， 通式 （5） 表示的化合物的用量优选为 2 倍摩尔～ 5 倍摩尔。
对于工序 （c） 中的反应温度， 只要能良好地进行工序 （c） 的反应则不特别限定， 优 选为 80℃～ 140℃。此外， 工序 （c） 的反应典型地进行 2 ～ 10 小时。
工序 （c） 的反应优选在钯催化剂与碱的存在下进行。上述情况下， 反应液中产生 的卤化氢迅速地被中和， 因此催化剂活性提高， 利用钯催化剂可以良好地降低工序 （c） 反应 的活化能。因此， 通过使用钯催化剂与碱， 可以以特别良好的收率得到通式 （1） 表示的三芳 胺衍生物。
作为可以优选用作催化剂的钯化合物的具体例， 可以举出六氯钯 (IV) 酸钠四水 合物和六氯钯 (IV) 酸钾四水合物等四价钯化合物， 氯化钯 (II)、 溴化钯 (II)、 乙酸钯 (II)、 乙酰乙酸钯 (II)、 双 ( 苯甲腈 ) 二氯化钯 (II)、 双 ( 三苯基膦 ) 二氯化钯 (II)、 二氯四氨钯 (II) 和 ( 环辛基 -1,5- 二烯 ) 二氯化钯 (II) 等二价钯化合物， 三 ( 二亚苄基丙酮 ) 二钯 (0)、 三 ( 二亚苄基丙酮 ) 二钯氯仿络合物 (0) 和四 ( 三苯基膦 ) 钯 (0) 等钯化合物。钯催 化剂可以组合两种以上来使用。
对于钯催化剂的用量， 只要能良好地进行工序 （c） 的反应则不特别限定， 相对于 1 摩尔的通式 （6） 的胺， 优选为 0.00025 ～ 20 摩尔， 更优选为 0.0005 ～ 10 摩尔。
对于工序 （c） 的反应中使用的碱， 只要能良好地进行反应则不特别限定， 可以使用 无机碱和有机碱中的任意一种。作为在工序 （c） 的反应中优选使用的碱的具体例， 可以举 出甲醇钠、 乙醇钠、 甲醇钾、 乙醇钾、 叔丁醇锂、 叔丁醇钠和叔丁醇钾等碱金属醇盐。在碱金 属醇盐中， 特别优选为叔丁醇钠。此外， 还可以优选使用磷酸三钾和氟化铯等无机碱。
工序 （c） 反应中碱的用量虽然也依赖于钯催化剂的用量， 但例如相对于 1 摩尔的 通式 （6） 的胺， 加入 0.005 摩尔的钯化合物的情况下， 优选为 0.995 ～ 5 摩尔、 更优选为 1 ～ 5 摩尔。
对于在工序 （c） 中使用的溶剂， 若对工序 （c） 的反应来说为非活性则不特别限定。 作为优选溶剂的具体例， 可以举出苯、 甲苯、 二甲苯、 乙基苯等芳香族烃。
而且， Ar2 为两种不同的基团的非对称型的通式 （1） 表示的三芳胺衍生物可以将
工序 （c） 中的通式 （6） 的胺与通式 （5） 表示的化合物的反应分为两个阶段进行来制备。具 体地说， 在第一阶段， 通过通式 （6） 的胺与通式 （5） 表示的化合物的反应制备二芳基胺衍生 物， 接着在第二阶段， 通过使在第一阶段中得到的二芳基胺衍生物与不同于第一阶段的通 式 （5） 表示的化合物反应， 可以制备非对称型的三芳胺衍生物。
通过使用第一实施方式涉及的三芳胺衍生物作为电子照相感光体中的空穴输送 剂， 能得到感光度特性优异的电子照相感光体。 此外， 在组合具备作为带正电单层型电子照 相感光体的载体与使图像载体的表面带电的接触带电方式的带电部的图像形成装置中， 容 易产生转印存储导致的图像不良。 然而， 在上述图像形成装置中， 作为图像载体的带正电单 层型电子照相感光体的感光层所含的空穴输送剂使用第一实施方式涉及的三芳胺衍生物 时， 可以抑制转印存储的产生， 由此可以抑制图像不良的产生。
[ 第二实施方式 ]
第二实施方式涉及感光层中包含第一实施方式涉及的三芳胺衍生物作为空穴输 送剂的电子照相感光体 （以下还简称为感光体） 。
具体地说， 第二实施方式涉及在导电性基体上形成有感光层的电子照相感光体， 感光层为依次层压有至少含有电荷发生剂的电荷发生层、 至少含有电荷输送剂和粘结剂树 脂的电荷输送层的层压型感光层， 或者为至少含有电荷发生剂、 电荷输送剂和粘结剂树脂 的单层型感光层， 电荷输送剂含有第一实施方式的三芳胺衍生物作为空穴输送剂。 即， 对第 二实施方式涉及的电子照相感光体的结构不特别限定， 可以为层压型电子照相感光体或单 层型电子照相感光体。 而且， 在本申请的说明书及权利要求书中， 将层压型感光体的电荷输送层或者单 层型感光体的感光层中含有的树脂称为 “粘结剂树脂” 。此外， 层压型感光体的电荷发生层 含有树脂时， 将电荷发生层所含的树脂称为 “基质树脂 （base resin） ” 。 以下， 对于第二实施 方式涉及的电子照相感光体， 依次说明层压型电子照相感光体和单层型电子照相感光体。
[ 层压型电子照相感光体 ]
如图 1 的 （a） 所示， 在电子照相感光体中， 层压型感光体 10 可如下制作 ： 通过蒸镀 或涂布等方法在导电性基体 11 上形成含有电荷发生剂的电荷发生层 12， 接着在电荷发生 层 12 上涂布包含电荷输送剂和特定的粘结剂树脂的涂布液后进行干燥， 形成电荷输送层 13， 由此制作层压型感光体 10。
层压型的电子照相感光体通过适当地选择电荷输送剂的种类可适用于带正电和 带负电方式中的任意一种。
此外， 如图 1 的 （b） 所示， 层压型电子照相感光体 10’ 优选在形成感光层之前， 在 导电性基体 11 上预先形成底层 14。通过设置底层 14， 可防止导电性基体 11 侧的电荷注入 到感光层， 同时感光层牢固地粘合到导电性基体 11 上， 覆盖导电性基体 11 的表面上的缺陷 而使导电性基体 11 的表面平滑化。
以下， 对层压型感光体， 依次说明导电性基体、 感光层和感光层的制作方法。
（导电性基体）
导电性基体， 若可用作电子照相感光体的导电性基体， 则不特别限制。具体地说， 可以举出用具有导电性的材料至少构成表面部的导电性基体等。即， 具体地说例如可为由 具有导电性的材料形成的导电性基体， 或用具有导电性的材料覆盖塑料材料等的表面而成
的导电性基体。此外， 具有导电性的材料可以举出例如铝、 铁、 铜、 锡、 铂、 银、 钒、 钼、 铬、 镉、 钛、 镍、 钯、 铟、 不锈钢、 黄铜等。此外， 作为具有导电性的材料， 可使用一种具有导电性的材 料， 此外也可以将两种以上具有导电性的材料组合来使用， 例如以合金等方式使用。此外， 作为导电性基体， 在上述举例中， 优选由铝或铝合金形成。由此， 可提供可形成更好图像的 感光体。认为这是由于电荷从感光层向导电性基体的迁移良好。
导电性基体的形状可根据使用的图像形成装置的结构来适当选择， 例如可以优选 使用片状、 鼓状等的基体。此外， 导电性基体的厚度可以根据上述形状来适当选择。
（感光层）
层压型感光体由在导电性基体上形成的至少包含电荷发生剂的电荷发生层以及 至少包含电荷输送剂和粘结剂树脂的电荷输送层构成， 电荷发生层可包含基质树脂。 以下， 依次对粘结剂树脂、 电荷输送剂、 电荷发生剂、 基质树脂进行说明。
< 粘结剂树脂 >
在电荷输送层中使用的粘结剂树脂在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定， 可 以从一直以来在层压型感光体的电荷输送层中使用的粘结剂树脂中适当选择来使用。 作为 优选的粘结剂树脂的具体例， 可以举出双酚 Z 型聚碳酸酯树脂、 双酚 ZC 型聚碳酸酯树脂、 双 酚 C 型聚碳酸酯树脂、 双酚 A 型聚碳酸酯树脂、 聚芳酯树脂、 苯乙烯 - 丁二烯共聚物、 苯乙 烯 - 丙烯腈共聚物、 苯乙烯 - 马来酸共聚物、 丙烯酸共聚物、 苯乙烯 - 丙烯酸共聚物、 聚乙 烯树脂、 乙烯 - 乙酸乙烯酯共聚物、 氯化聚乙烯树脂、 聚氯乙烯树脂、 聚丙烯树脂、 离聚物树 脂、 氯乙烯 - 乙酸乙烯酯共聚物、 醇酸树脂、 聚酰胺树脂、 聚氨酯树脂、 聚砜树脂、 邻苯二甲 酸二烯丙酯树脂、 酮树脂、 聚乙烯醇缩乙醛树脂、 聚乙烯醇缩丁醛树脂、 聚醚树脂、 有机硅树 脂、 环氧树脂、 酚醛树脂、 脲树脂、 三聚氰胺树脂、 环氧丙烯酸酯树脂以及聚氨酯 - 丙烯酸酯 树脂等。粘结剂树脂可以单独使用一种或并用两种以上。 这些树脂之中， 从得到加工性、 力学特性、 光学特性、 耐磨损性的平衡优异的感光 层的观点来看， 更优选为双酚 Z 型聚碳酸酯树脂、 双酚 ZC 型聚碳酸酯树脂、 双酚 C 型聚碳酸 酯树脂和双酚 A 型聚碳酸酯树脂等聚碳酸酯树脂。
< 电荷输送剂 >
电荷输送剂若可用作电子照相感光体的感光层所包含的电荷输送剂， 则不特别限 定。 此外， 电荷输送剂通常可以举出空穴输送剂和电子输送剂。 第二实施方式涉及的电子照 相感光体为层压型时， 电荷输送层含有作为第一实施方式涉及的三芳胺衍生物的通式 （1） 表示的化合物作为空穴输送剂。
电荷输送层若在不阻碍本发明目的的范围内， 则除了通式 （1） 表示的化合物之外， 还可以含有一直以来在电子照相感光体中用作电荷输送剂的各种化合物。 作为可以与通式 （1） 表示的化合物一起使用的空穴输送剂， 可以举出例如联苯胺衍生物、 2,5- 二 （4- 甲基氨 基苯基） -1,3,4- 二唑等 二唑类化合物、 9-（4- 二乙基氨基苯乙烯基） 蒽等苯乙烯类化 合物、 聚乙烯基咔唑等咔唑类化合物、 有机聚硅烷化合物、 1- 苯基 -3-（对二甲基氨基苯基） 吡唑啉等吡唑啉类化合物、 腙类化合物、 通式 （1） 表示的化合物之外的三芳胺类化合物、 吲 哚类化合物、 唑类化合物、 异 唑类化合物、 噻唑类化合物、 噻二唑类化合物、 咪唑类化合 物、 吡唑类化合物、 三唑类化合物等含氮环式化合物， 稠合多环化合物等。
电子输送剂若在不阻碍本发明目的的范围内， 则不特别限定， 可以从一直以来在
电子照相感光体的感光层中使用的电子输送剂中适当选择来使用。 作为优选的电子输送剂 的具体例， 可以举出萘醌衍生物、 联苯醌衍生物、 蒽醌衍生物、 偶氮醌衍生物 （azoquinone） 、 硝基蒽醌衍生物、 二硝基蒽醌衍生物等醌衍生物， 丙二腈衍生物， 噻喃衍生物， 三硝基噻吨 酮衍生物， 3,4,5,7- 四硝基 -9- 芴酮衍生物， 二硝基蒽衍生物， 二硝基吖啶衍生物， 四氰乙 烯， 2,4,8- 三硝基噻吨酮， 二硝基苯， 二硝基蒽， 二硝基吖啶， 琥珀酸酐， 马来酸酐以及二溴 马来酸酐等。它们之中， 更优选为醌衍生物。
< 电荷发生剂 >
电荷发生剂若在不阻碍本发明目的的范围内， 则不特别限定， 可以从一直以来在 电子照相感光体的感光层中使用的电荷发生剂中适当选择来使用。 作为优选的电荷发生剂 的具体例， 可以举出 X 型无金属酞菁 （X-H2Pc） 、 Y 型氧钛酞菁 （Y-TiOPc） 、 二萘嵌苯颜料、 双 偶氮颜料、 二硫酮吡咯并吡咯 （dithioketo-pyrrolopyrrole） 颜料、 无金属萘酞菁颜料、 金 属萘酞菁颜料、 方酸颜料、 三偶氮颜料、 靛蓝颜料、 甘菊环 颜料 （azulenium pigment） 、 花 青颜料， 硒、 硒 - 碲、 硒 - 砷、 硫化镉、 非晶硅等无机光导电材料的粉末， 吡喃 盐、 蒽嵌蒽醌 类颜料、 三苯甲烷类颜料、 士林类颜料、 甲苯胺类颜料、 吡唑啉类颜料以及喹吖啶酮类颜料 等。 此外， 电荷发生剂可单独使用或组合两种以上来使用， 以在所期望的区域内具有 吸收波长。进一步地， 对于特别是使用半导体激光等光源的激光束打印机或传真机等数字 光学系统的图像形成装置， 需要在 700nm 以上的波长区域具有感光度的感光体， 所以在上 述各电荷发生剂中优选使用例如无金属酞菁、 氧钛酞菁等酞菁类颜料。 而且， 对上述酞菁类 颜料的晶型不特别限定， 可以使用各种晶型的酞菁类颜料。此外， 对于使用卤化灯等白色 光源的静电式复印机等模拟光学系统的图像形成装置， 需要在可见区域具有感光度的感光 体， 因此优选使用例如二萘嵌苯颜料、 双偶氮颜料等。
< 基质树脂 >
在导电性基体上涂布包含电荷发生剂的溶液形成电荷发生层时， 使用电荷发生剂 的同时可使用基质树脂。 在本发明中， 电荷发生层中使用的基质树脂， 可使用与电荷输送层 中使用的粘结剂树脂相同的树脂。
然而， 层压感光体由于通常以电荷发生层、 电荷输送层的顺序来涂布， 因此选择电 荷发生层在电荷输送层的涂布中不会溶解于其涂布溶剂中的基质树脂。作为基质树脂， 可 以举出苯乙烯 - 丁二烯共聚物、 苯乙烯 - 丙烯腈共聚物、 苯乙烯 - 马来酸共聚物、 丙烯酸共 聚物、 苯乙烯 - 丙烯酸共聚物、 聚乙烯树脂、 乙烯 - 乙酸乙烯酯共聚物、 氯化聚乙烯树脂、 聚氯乙烯树脂、 聚丙烯树脂、 离聚物树脂、 氯乙烯 - 乙酸乙烯酯共聚物、 醇酸树脂、 聚酰胺树 脂、 聚氨酯树脂、 聚砜树脂、 邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、 酮树脂、 聚乙烯醇缩乙醛树脂、 聚乙 烯醇缩丁醛树脂、 聚醚树脂、 有机硅树脂、 环氧树脂、 酚醛树脂、 脲树脂、 三聚氰胺树脂、 环氧 丙烯酸酯树脂以及聚氨酯 - 丙烯酸酯树脂等。此外， 电荷发生层中使用的基质树脂可以单 独使用一种或并用两种以上。
（感光层的制作方法）
层压型感光体中的感光层通过在导电性基体上或形成在导电性基体上的底层之 上依次层压电荷发生层和电荷输送层来形成。
层压型感光体中的电荷发生层的膜厚优选为 0.1 ～ 5μm， 更优选为 0.1 ～ 3μm。
此外， 电荷输送层的膜厚优选为 2 ～ 100μm， 更优选为 5 ～ 50μm。
电荷发生层中的电荷发生剂的含量若在不阻碍本发明目的的范围内， 则不特别限 定。电荷发生层通过涂布液的涂布来形成时， 电荷发生剂的量相对于基质树脂 100 质量份， 优选为 10 ～ 500 质量份， 更优选为 30 ～ 300 质量份。
电荷输送层中的电荷输送剂的含量若在不阻碍本发明目的的范围内， 则不特别限 定。
电荷输送层包含含有通式 （1） 表示的化合物作为空穴输送剂的电荷输送剂。相对 于粘结剂树脂 100 质量份， 电荷输送层中的通式 （1） 表示的化合物的含量优选为 20 ～ 150 质量份， 更优选为 40 ～ 100 质量份。通过使通式 （1） 表示的化合物的含量为上述范围的值， 容易形成感光度特性优异的层压型感光体。
电荷发生层的形成方法可以举出电荷发生剂的真空蒸镀， 或至少包含电荷发生 剂、 基质树脂和溶剂的涂布液的涂布。作为电荷发生层的形成方法， 从无需昂贵的蒸镀装 置、 制膜操作容易方面考虑， 优选至少包含电荷发生剂、 基质树脂和溶剂的涂布液的涂布。 另外， 电荷输送层的形成方法可以举出至少包含电荷输送剂、 粘结剂树脂和溶剂的涂布液 的涂布。
用于制备感光层形成用涂布液的溶剂， 可使用以往用于感光层形成用涂布液的各 种有机溶剂， 然而选择不会溶解先前已涂布的层的溶剂。 具体地说， 可以举出甲醇、 乙醇、 异 丙醇、 丁醇等醇类 ； 正己烷、 辛烷、 环己烷等脂肪族烃 ； 苯、 甲苯、 二甲苯等芳香族烃 ； 二氯甲 烷、 二氯乙烷、 氯仿、 四氯化碳、 氯苯等卤化烃 ； 二甲醚、 二乙醚、 四氢呋喃、 二 烷、 二氧杂戊 环、 乙二醇二甲醚、 二甘醇二甲醚等醚类 ； 丙酮、 甲乙酮、 甲基异丁酮、 环己酮等酮类 ； 乙酸 乙酯、 乙酸甲酯等酯类 ； N,N- 二甲基甲醛、 N,N- 二甲基甲酰胺、 二甲亚砜等非质子性极性有 机溶剂。
电荷发生层用或电荷输送层用的涂布液中， 在不会对电子照相特性带来不良影响 的范围内， 可配合现有公知的各种添加剂。配合到涂布液中的适当的添加剂可以举出例如 抗氧化剂、 自由基捕获剂、 单态猝灭剂 （singlet quencher） 、 紫外线吸收剂等防劣化剂、 软 化剂、 增塑剂、 表面改性剂、 增量剂、 增稠剂、 分散稳定剂、 蜡、 受体、 供体等。此外， 为了使电 荷输送剂、 电荷发生剂的分散性， 感光层表面的平滑性好， 也可使用表面活性剂、 流平剂等。
对电荷发生层用或电荷输送层用的涂布液的涂布方法不特别限定， 可以举出例如 使用旋转涂布机、 敷抹机、 喷涂机、 绕线棒涂布机、 浸涂机、 刮刀等的方法。
用上述方法涂布涂布液形成的皮膜通过使用高温干燥机或减压干燥机等进行干 燥来除去溶剂， 形成电荷发生层和电荷输送层。干燥温度优选为 40℃～ 150℃。通过在上 述温度范围内干燥皮膜， 迅速进行溶剂的除去， 从而可有效地形成均匀厚度的电荷发生层 和电荷输送层。干燥温度过高时， 感光层所包含的成分有时会发生热分解， 因此不优选。
而且， 底层可通过由树脂、 氧化锌或氧化钛等无机微粒和溶剂制备涂布液， 将该涂 布液涂布在导电性基体上之后进行干燥来形成。
[ 单层型电子照相感光体 ]
第二实施方式涉及的电子照相感光体从感光层为单一层而容易制造感光体， 层间 界面少而光学特性优异等方面考虑， 还优选为单层型感光体。
如图 2 的 （a） 所示， 电子照相感光体中， 单层型感光体 20 是在导电性基体 11 上设置单一的感光层 21 而成的。单层型感光体中的感光层可以如下形成 ： 将电荷输送剂、 电荷 发生剂、 粘结剂树脂以及根据需要的流平剂等溶解或分散在合适的溶剂中得到涂布液， 将 该涂布液涂布在导电性基体 11 上之后进行干燥， 由此形成感光层。
此外， 如图 2 的 （b） 所示单层型电子照相感光体 20’ 也优选在导电性基体 11 上通 过底层 14 形成感光层 21。
以下， 对单层型感光体， 依次说明导电性基体、 感光层和感光层的制作方法。
（导电性基体）
在本发明中， 单层型感光体中使用的导电性基体可使用由与上述层压型感光体中 所用的导电性基体相同的材料形成的基体。此外， 导电性基体的形状可根据使用的图像形 成装置的结构来适当选择， 例如， 可优选使用片状、 鼓状等的基体。
（感光层）
构成单层型感光体中的感光层的主要材料可以举出粘结剂树脂、 电荷输送剂和电 荷发生剂。粘结剂树脂使用与层压型感光体的电荷输送层所包含的粘结剂树脂相同的树 脂。此外， 电荷输送剂和电荷发生剂可使用与层压型感光体相同的材料。
（感光层的制作方法）
单层型感光体的感光层可通过由电荷输送剂、 电荷发生剂、 粘结剂树脂和溶剂制 备涂布液， 用与层压型感光体中的电荷发生层和电荷输送层的形成方法相同的方法来形 成。
单层型感光体的感光层中的电荷输送剂的用量相对于粘结剂树脂 100 质量份， 优 选为 55 质量份以下， 更优选为 5 ～ 55 质量份， 特别优选为 10 ～ 55 质量份。而且， 感光层 中作为空穴输送剂含有的通式 （1） 表示的化合物的含量相对于粘结剂树脂 100 质量份， 优 选为 20 ～ 150 质量份， 更优选为 40 ～ 100 质量份。通过使通式 （1） 表示的化合物的含量 为上述范围的值， 容易形成感光度特性优异的单层型感光体。 而且， 电荷输送剂的量为感光 层中的空穴输送剂与电子输送剂的量的总量。
单层型感光体的感光层中的电荷发生剂的用量相对于粘结剂树脂 100 质量份， 优 选为 0.01 ～ 30 质量份， 更优选为 0.1 ～ 20 质量份， 特别优选为 0.4 ～ 10 质量份。通过使 电荷发生剂的用量在上述范围内， 可制造不会降低感光体的耐磨损性、 电特性优异的感光 体。
单层型感光体的感光层厚度， 只要具有作为感光层的适当的功能， 则不特别限定。 具体地说， 感光层的厚度优选为 5 ～ 100μm， 更优选为 10 ～ 50μm。
以上说明的第二实施方式涉及的电子照相感光体由于在感光层中作为空穴输送 剂含有通式 （1） 表示的化合物， 因此感光度特性优异。此外， 在组合具备作为带正电单层型 电子照相感光体的载体与使图像载体的表面带电的接触带电方式的带电部的图像形成装 置中， 容易产生转印存储导致的图像不良。然而， 在上述图像形成装置中， 作为图像载体将 第二实施方式的电子照相感光体用作带正电单层型电子照相感光体时， 由于在电子照相感 光体的感光层中含有通式 （1） 表示的化合物作为空穴输送剂， 因此可以抑制转印存储的产 生， 由此可以抑制图像不良的产生。
[ 第三实施方式 ]
第三实施方式涉及一种图像形成装置， 具备 ： 图像载体 ； 带电部， 用于使图像载体的表面带电 ； 曝光部， 用于使带电的图像载体的表面曝光， 从而在图像载体的表面形成静电 潜像 ； 显影部， 用于将静电潜像显影为调色剂图像 ； 和转印部， 用于将调色剂图像从图像载 体转印到被转印体， 图像载体使用第二实施方式涉及的电子照相感光体。
在第三实施方式涉及的图像形成装置中， 带电部、 曝光部、 显影部和转印部等图像 载体之外的构成要素可以从现有的图像形成装置中使用的部件中适当选择。 第三实施方式 涉及的图像形成装置具备含有作为空穴输送剂的通式 （1） 表示的三芳胺衍生物的第二实施 方式涉及的电子照相感光体作为图像载体， 因此感光度特性优异。
以下， 作为第三实施方式涉及的图像形成装置的代表例， 说明具备 ： 图像载体 ； 带 电部， 该带电部是使图像载体的表面带电的接触带电方式的带电部 ； 曝光部， 用于使带电的 图像载体的表面曝光， 从而在图像载体的表面形成静电潜像 ； 显影部， 用于将静电潜像显影 为调色剂图像 ； 和转印部， 用于将调色剂图像从图像载体转印到被转印体， 作为图像载体具 备第二实施方式涉及的电子照相感光体的带正电单层型电子照相感光体的图像形成装置。
以下说明的图像形成装置， 由于组合具备作为带正电单层型电子照相感光体的图 像载体与接触带电方式的带电部， 因此可以抑制对电子照相感光体的寿命、 办公室环境带 来不良影响的臭氧等氧化性气体的产生。 作为第三实施方式涉及的图像形成装置， 可以适用单色图像形成装置、 彩色图像 形成装置中的任意一种， 在此对使用多种颜色调色剂的串联方式的彩色图像形成装置进行 说明。
而且， 为了在各表面上分别由不同颜色的调色剂形成调色剂图像， 以下说明的具 备带正电单层型电子照相感光体的图像形成装置具备多个图像载体和多个显影部， 该多个 图像载体在规定方向上并列设置， 该多个显影部具有与各图像载体对向配置， 在表面负载 调色剂并运送， 将运送的调色剂分别供给各图像载体表面的显影辊， 图像载体使用作为第 二实施方式涉及的电子照相感光体的带正电单层型电子照相感光体。
图 3 为表示具备带正电单层型电子照相感光体的串联型彩色图像形成装置结构 的示意图。在此， 作为图像形成装置， 以彩色打印机 1 为例进行说明。
如图 3 所示， 该彩色打印机 1 具有箱型的设备主体 1a， 在该设备主体 1a 内设置有 供给用纸 P 的供纸部 2、 运送由该供纸部 2 供给的用纸 P 并将基于图像数据等的调色剂图像 转印在该用纸 P 上的图像形成部 3、 和对利用该图像形成部 3 转印在用纸 P 上的未定影调色 剂图像实施定影在用纸 P 上的定影处理的定影部 4。进一步地， 在设备主体 1a 的上面设置 有输出利用定影部 4 实施了定影处理的用纸 P 的出纸部 5。
供纸部 2 包括供纸盒 121， 取纸辊 122， 供纸辊 123、 124、 125 以及阻力辊 126。供 纸盒 121 设置成可从设备主体 1a 拆装， 储存各种尺寸的用纸 P。取纸辊 122 设置在图 3 所 示的供纸盒 121 的左上方位置， 一张张地取出储存在供纸盒 121 中的用纸 P。供纸辊 123、 124、 125 将通过取纸辊 122 取出的用纸 P 送出到用纸运送通道。阻力辊 126 使通过供纸辊 123、 124、 125 送出到用纸运送通道的用纸 P 暂时等待后， 以规定的定时供给到图像形成部 3。
此外， 供纸部 2 进一步包括安装在图 3 所示的设备主体 1a 的左侧面的手动托盘 （未图示） 和取纸辊 127。该取纸辊 127 取出载置在手动托盘上的用纸 P。利用取纸辊 127 取出的用纸 P 通过供纸辊 123、 125 送出到用纸运送通道， 通过阻力辊 126 以规定的定时供
给到图像形成部 3。
图像形成部 3 包括图像形成单元 7 ； 中间转印带 31， 基于从计算机等电子传输的图 像数据的调色剂图像通过该图像形成单元 7 一次转印到其表面 （接触面） ； 和二次转印辊 32， 将该中间转印带 31 上的调色剂图像二次转印到从供纸盒 121 送入的用纸 P。
图像形成单元 7 包括自上游侧 （图 3 中为右侧） 向着下游侧依次配设的黑色用单元 7K、 黄色用单元 7Y、 青色用单元 7C 和品红色用单元 7M。在各单元 7K、 7Y、 7C 和 7M 各自的中 央位置配置有能够沿箭头 （顺时针） 方向转动的作为图像载体的带正电单层型电子照相感 光体 37（以下为感光体 37） 。而且， 在各感光体 37 的周围从转动方向上游侧依次分别配置 有带电部 39、 曝光部 38、 显影部 71、 未图示的清洁部和根据需要未图示的除电器。而且， 感 光体 37 使用作为第二实施方式涉及的电子照相感光体的带正电单层型电子照相感光体。
带电部 39 使沿箭头方向转动的感光体 37 的周面均匀地带电。 作为带电部 39 的具 体例， 可以举出具备在带电辊或带电刷等与感光体 37 接触的状态下使感光体 37 的周面 （表 面） 带电的接触方式的带电辊和带电刷等的带电部， 优选使用具备这种带电辊的带电部。
具备接触方式的带电辊的带电部， 在带电辊与感光体 37 接触的状态下， 使感光体 37 的周面 （表面） 带电。作为这种带电辊， 可以举出例如在与感光体 37 接触的状态下， 从属 于感光体 37 的转动而转动的带电辊等。此外， 作为带电辊， 可以举出例如至少表面部由树 脂构成的辊等。 更具体地， 可以举出例如具备可转动地被轴支撑的带芯棒、 形成在带芯棒上 的树脂层、 和对带芯棒施加电压的电压施加部的带电辊等。具备这种带电辊的带电部通过 由电压施加部对带芯棒施加电压， 可使通过树脂层接触的感光体 37 的表面带电。 对由电压施加部对带电辊施加的电压不特别限制， 但是优选仅为直流电压。由 带电辊对层压型电子照相感光体施加的直流电压优选为 100 ～ 2000V， 更优选为 1200 ～ 1800V， 特别优选为 1400 ～ 1600V。 与对带电辊施加交流电压或交流电压与直流电压重叠而 成的重叠电压时相比， 对带电辊仅施加直流电压时， 可以形成合适的图像。
图像形成装置包括具备带电辊的施加直流电压的带电部和作为图像载体的带正 电单层型电子照相感光体时， 存在特别容易产生转印存储的趋势， 然而使用第二实施方式 涉及的带正电单层型电子照相感光体作为图像载体时， 可以抑制转印存储、 抑制图像不良 的产生。
此外， 构成带电辊的树脂层的树脂， 若可以使感光体 37 的周面良好地带电， 则不 特别限定。树脂层中使用的树脂的具体例可以举出有机硅树脂、 聚氨酯树脂、 硅改性树脂 等。此外， 树脂层中可含有无机填充材料。
曝光部 38 为所谓的激光扫描单元， 对通过带电部 39 均匀带电的感光体 37 的周面 照射基于从上位装置的个人计算机 （PC） 输入的图像数据的激光， 在感光体 37 上基于图像 数据形成静电潜像。显影部 71 通过对形成有静电潜像的感光体 37 的周面供给调色剂， 基 于图像数据形成调色剂图像。然后， 将该调色剂图像一次转印到中间转印带 31。清洁部对 在调色剂图像向中间转印带 31 一次转印结束后， 残留在感光体 37 的周面的调色剂进行清 洁。除电部在一次转印结束后， 对感光体 37 的周面除电。通过清洁部和除电部进行了清洁 化处理的感光体 37 的周面， 为了实施新的带电处理， 向着带电部进行新的带电处理。
中间转印带 31 为无接头环状的带状转动体， 被架设在驱动辊 33、 从动辊 34、 支撑 辊 35 和一次转印辊 36 等多个辊以使表面 （接触面） 侧分别与各感光体 37 的周面抵接。此
外， 中间转印带 31 构成为在被与各感光体 37 对向配置的一次转印辊 36 挤压到感光体 37 的状态下， 通过多个辊进行转动。驱动辊 33 通过步进电动机等驱动源进行转动驱动， 提供 用于使中间转印带 31 转动的驱动力， 从动辊 34、 支撑辊 35 和一次转印辊 36 被转动自如地 设置， 随着通过驱动辊 33 进行的中间转印带 31 的转动而从动转动。这些辊 34、 35、 36 响应 驱动辊 33 的主动转动通过中间转印带 31 进行从动转动， 并对中间转印带 31 进行支撑。
一次转印辊 36 将一次转印偏压 （与调色剂的带电极性相反的极性） 施加到中间转 印带 31， 形成在各感光体 37 上的调色剂图像以重复涂布状态依次转印 （一次转印） 到中间 转印带 31， 该中间转印带 31 在各感光体 37 与一次转印辊 36 之间， 通过驱动辊 33 的驱动沿 箭头 （逆时针） 方向旋转。然后， 根据需要进行通过除电光对各感光体 37 的表面进行除电的 除电部 （未图示） 的除电后， 各感光体 37 进一步转动， 转到下一个工艺中。
二次转印辊 32 将与调色剂图像相反极性的二次转印偏压施加到用纸 P。 通过这样 处理， 一次转印到中间转印带 31 上的调色剂图像在二次转印辊 32 与支撑辊 35 之间转印到 用纸 P， 由此， 彩色的转印图像 （未定影调色剂图像） 被转印到用纸 P。
定影部 4 为对通过图像形成部 3 转印在用纸 P 的转印图像实施定影处理的部件， 包括加热辊 41 和加压辊 42， 其中， 加热辊 41 通过通电发热体加热， 加压辊 42 与该加热辊 41 对向配置且周面被挤压抵接到加热辊 41 的周面。
而且， 通过图像形成部 3 利用二次转印辊 32 转印到用纸 P 的转印图像由该用纸 P 通过加热辊 41 与加压辊 42 之间时的加热进行的定影处理， 被定影到用纸 P。而且， 实施了 定影处理的用纸 P 输出到出纸部 5。此外， 本实施方式的彩色打印机 1 中， 在定影部 4 与出 纸部 5 之间的适当部位配设有运送辊 6。
出纸部 5 通过凹陷彩色打印机 1 的设备主体 1a 的顶部来形成， 在该凹陷的凹部的 底部形成有接收输出的用纸 P 的出纸托盘 51。
通过上述图像形成操作， 彩色打印机 1 在用纸 P 上形成图像。上述串联方式的图 像形成装置由于具备第二实施方式中的电子照相感光体作为图像载体， 即便在带电方式为 接触带电方式、 图像载体为带正电单层型电子照相感光体的容易产生转印存储的条件时， 也不易产生转印存储， 因此能得到可以形成适当图像的图像形成装置。
[ 实施例 ]
以下通过实施例对本发明进行更具体的说明。而且， 本发明不被实施例所限定。
在实施例和比较例中， 空穴输送剂 （HTM） 使用以下的 HTM-1 ～ HTM-9。此外， 电子 输送剂 （ETM） 使用以下的 ETM-1 和 ETM-2。
< 空穴输送剂 >
< 电子输送剂 >[ 合成例 1]
（HTM-1 的制备）
< 工序 （a） >
向容量 200ml 的茄型烧瓶中加入化合物 （1-a） 20.0g（0.13 摩尔） 和亚磷酸三乙酯 25.0g（0.15 摩尔） ， 在 180℃下进行 5 小时反应。冷却后， 减压下加热蒸馏除去剩余的亚磷 酸三乙酯， 以收率 90% 得到白色液体形式的化合物 （1-b） 29.8g。
< 工序 （b） >
将被氩气置换的容量 500ml 的双颈烧瓶冷却到 0℃后， 保持在该温度的同时， 向双 颈烧瓶中加入化合物 （1-b） 20.0g（0.08 摩尔） 、 干燥四氢呋喃 100ml 和浓度 28 质量 % 的 甲醇钠的甲醇溶液 16.7g（0.09 摩尔） 。在该温度下， 在烧瓶内搅拌 30 分钟后， 加入化合物 （1-c） 13.1g（0.08 摩尔） 和干燥四氢呋喃 100ml， 室温下搅拌进行 12 小时反应。反应结束 后， 将反应液注入到离子交换水 300ml 中， 在室温下用甲苯 100ml 萃取化合物 （1-d） 。萃取 后的有机层 （甲苯层） 用离子交换水 100ml 洗涤 5 次。水洗后的有机层用无水硫酸钠干燥， 过滤硫酸钠后， 使有机层干燥。残渣用包含甲苯 20ml 和甲醇 100ml 的混合溶剂重结晶， 以 收率 80% 得到化合物 （1-d） 的白色结晶 16.8g。
< 工序 （c） >向被氩气置换的容量 300ml 的双颈烧瓶中加入化合物 （1-d） 12.5g （0.0469 摩尔） 、 2-（二环己基膦基） 联苯 0.082g（0.002 摩尔） 、 三 （二亚苄基丙酮） 二钯 （0） 0.108g（0.0001 摩尔） 、 叔丁醇钠 4.87g（0.0507 摩尔） 、 化合物 （1-e） 3.20g（0.0234 摩尔） 和进行了蒸馏的 邻二甲苯 100ml， 在 120℃下搅拌进行 5 小时反应。 将反应液冷却至室温后， 反应液用活性白 土进行处理。从处理后的反应液蒸馏除去溶剂后， 用柱色谱 （展开溶剂、 氯仿 / 己烷） 精制残 1 渣， 以收率 86% 得到 HTM-1 的黄橙色结晶 12.0g。得到的三芳胺衍生物的 H-NMR（300MHz） 的谱如图 4 所示 （溶剂 ： CDCl3、 标准物质 ： TMS） 。
[ 合成例 2]
（HTM-2 的制备）
除了将化合物 （1-e）改变为对叔丁基苯胺之外， 与合成例 1 同样地进行， 得到 12.2g 的 HTM-2。工序 （c） 中的收率为 86%。所得到的三芳胺衍生物的 1H-NMR（300MHz） 的 谱如图 5 所示 （溶剂 ： CDCl3、 标准物质 ： TMS） 。
[ 合成例 3]
（HTM-3 的制备）
除了将化合物 （1-e） 改变为 1- 氨基 -5,67,8- 四氢化萘之外， 与合成例 1 同样地 进行， 得到 11.8g 的 HTM-3。工序 （c） 中的收率为 83%。所得到的三芳胺衍生物的 1H-NMR （300MHz） 的谱如图 6 所示 （溶剂 ： CDCl3、 标准物质 ： TMS） 。
[ 合成例 4]
（HTM-4 的制备）
除了将化合物 （1-e） 改变为邻甲苯胺之外， 与合成例 1 同样地进行， 得到 11.7g 的 HTM-4。工序 （c） 中的收率为 88%。所得到的三芳胺衍生物的 1H-NMR（300MHz） 的谱如图 7 标准物质 ： TMS） 。 所示 （溶剂 ： CDCl3、
[ 合成例 5]
（HTM-5 的制备）
除了将化合物 （1-e） 改变为 2- 氨基联苯之外， 与合成例 1 同样地进行， 得到 12.1g 的 HTM-5。工序 （c） 中的收率为 82%。
[ 合成例 6]
（HTM-6 的制备）
除了将化合物 （1-e） 改变为 3,4- 亚甲基二氧基苯胺之外， 与合成例 1 同样地进行， 得到 11.1g 的 HTM-6。工序 （c） 中的收率为 80%。
[ 合成例 7]
除了将化合物 （1-e） 改变为 2- 乙基 -6- 甲基苯胺之外， 与合成例 1 同样地进行， 得 1 到 11.5g 的 HTM-7。工序 （c） 中的收率为 83%。所得到的三芳胺衍生物的 H-NMR（300MHz） 的谱如图 8 所示 （溶剂 ： CDCl3、 标准物质 ： TMS） 。
[ 实施例 1 ～ 9 和比较例 1]
< 单层型电子照相感光体的感光度的评价 >
使用表 1 记载的电荷发生剂、 空穴输送剂和电子输送剂， 按照下述方法制作单层 型电子照相感光体， 对单层型电子照相感光体的感光度进行评价。
（涂布液的制备）
将电荷发生剂 （X 型无金属酞菁 （X-H2PC） ） 5 质量份、 表 1 记载的空穴输送剂 80 质 量份、 表 1 记载的电子输送剂 50 质量份、 粘结剂树脂 （聚碳酸酯） 100 质量份和溶剂 （四氢呋 喃） 800 质量份加入到球磨机中， 进行 50 小时的混合、 分散， 制备单层型感光体用的涂布液。 而且， 在实施例 3 中， 改变 X 型无金属酞菁而使用 Y 型氧钛酞菁 （Y-TiOPc） 作为电荷发生剂 来制备涂布液。
（单层型感光体的制作）
用浸涂法将得到的涂布液涂布在导电性基材 （铝管坯） 上后， 在 100℃下用热风使 涂膜干燥 30 分钟， 从而制作膜厚 25μm 的单层型电子照相感光体。
（感光度测定）
使用鼓感光度试验机 （GENTEC 公司制） ， 在使单层型电子照相感光体的表面电位带 电至 +700V（V0） 的状态下， 将使用带通滤波器从卤化灯的白色光取出的波长 780nm 的单色 光 （半幅值 ： 20nm、 光量 ： 1.5μJ/m2） 对感光体表面照射 1.5 秒。测定从曝光开始起经过 0.5 秒的时刻的感光体表面的残余电位 VL， 将其作为感光体的感光度。将实施例 1 ～ 9 和比较 例 1 的感光体的感光度 （VL） 记于表 1 中。
[ 表 1]
空穴输送剂 实施例 1 实施例 2 实施例 3 实施例 4 实施例 5 实施例 6 实施例 7 HTM-1 HTM-1 HTM-1 HTM-2 HTM-3 HTM-4 HTM-5 电子输送剂 ETM-1 ETM-2 ETM-2 ETM-2 ETM-2 ETM-2 ETM-2 电荷发生剂 X-H2PC X-H2PC Y-TiOPc X-H2PC X-H2PC X-H2PC X-H2PC 感光度 （V） 98 95 90 98 101 98 9624CN 102807496 A 实施例 8 实施例 9 比较例 1
HTM-6 HTM-7 HTM-8说明书X-H2PC X-H2PC X-H2PC 105 94 12223/25 页ETM-2 ETM-2 ETM-2根据表 1 可知， 使用通式 （1） 表示的三芳胺衍生物 HTM-1 ～ HTM-7 作为空穴输送 剂的单层型电子照相感光体与使用以往已知的空穴输送剂 HTM-8 的单层型电子照相感光 体相比， 残余电位 （VL） 低、 感光度特性优异。
[ 实施例 10 ～ 16 和比较例 2]
< 层压型电子照相感光体的评价 >
使用表 2 记载的电荷发生剂和空穴输送剂， 按照下述方法制作层压型电子照相感 光体， 对层压型电子照相感光体的感光度进行评价。
（底层的形成）
将用氧化铝和二氧化硅进行了表面处理后、 湿式分散的同时利用甲基氢化聚硅氧 烷进行了表面处理的氧化钛 （SMT-02（试制品） 、 TAYCA 株式会社制、 数均一次粒径 10nm） 2.8 质量份和共聚聚酰胺树脂 （ダイアミド X4685、 DAICEL-DEGUSSA 株式会社制） 1 质量份， 与乙 醇 10 质量份和丁醇 2 质量份一起通过珠磨机进行 5 小时分散， 制备底层用涂布液。
将得到的底层用的涂布液通过孔径 5μm 的过滤器过滤后， 用浸涂法涂布在铝制 鼓导电性基体上， 在 130℃下热处理 30 分钟， 形成膜厚 1.5μm 的底层。
（层压型感光体的制作）
将电荷发生剂 （Y 型氧钛酞菁颜料） 1 质量份和粘结剂树脂 （聚乙烯醇缩丁醛树脂、 デンカブチラ一ル #6000EP、 电气化学株式会社制） 1 质量份， 与丙二醇单甲醚 40 质量份以 及四氢呋喃 40 质量份一起通过珠磨机进行 2 小时分散， 制备电荷发生层用的涂布液。
将得到的电荷发生层用的涂布液通过孔径 3μm 的过滤器过滤后， 用浸涂法涂布 在导电性支撑体表面的底层上， 在 50℃下干燥 5 分钟， 形成膜厚 0.3μm 的电荷发生层。
接着， 使表 2 记载的空穴输送剂 70 质量份、 抗氧化剂 （3,5- 二叔丁基 -4- 羟基甲 苯） 5 质量份和粘结剂树脂 （Z 型聚碳酸酯树脂、 TS2050、 帝人化成株式会社制） 100 质量份 溶解在四氢呋喃 700 质量份中， 制备电荷输送层用的涂布液。
将得到的电荷输送层用的涂布液与电荷发生层用的涂布液同样地涂布在导电性 支撑体表面的电荷发生层上， 在 130℃下干燥 30 分钟， 形成膜厚 20μm 的电荷输送层， 从而 制作层压型电子照相感光体。
（感光度测定）
使用鼓感光度试验机 （GENTEC 公司制） ， 在使层压型电子照相感光体的表面电位带 电至－ 700V （V0） 的状态下， 将使用带通滤波器从卤化灯的白色光取出的波长 780nm 的单色 光 （半幅值 ： 20nm、 光量 ： 0.4μJ/m2） 对感光体表面照射 1.5 秒。测定从曝光开始起经过 0.5 秒的时刻的感光体表面的残余电位 VL， 将其作为感光体的感光度。将实施例 10 ～ 16 和比 较例 2 的感光体的感光度 （VL） 记于表 2 中。
[ 表 2]
25CN 102807496 A说空穴输送剂 实施例 10 实施例 11 实施例 12 实施例 13 实施例 14 实施例 15 实施例 16 比较例 2 HTM-1 HTM-2 HTM-3 HTM-4 HTM-5 HTM-6 HTM-7 HTM-8明书电荷发生剂 Y-TiOPc Y-TiOPc Y-TiOPc Y-TiOPc Y-TiOPc Y-TiOPc Y-TiOPc Y-TiOPc 感光度 （V） － 70 － 74 － 82 － 74 － 73 － 85 － 72 － 9224/25 页根据表 2 可知， 使用通式 （1） 表示的三芳胺衍生物 HTM-1 ～ HTM-7 作为空穴输送 剂的层压型电子照相感光体与使用以往已知的空穴输送剂 HTM-8 的层压型电子照相感光 体相比， 残余电位 （VL） 的绝对值小、 感光度特性优异。
[ 实施例 17 ～ 23 和比较例 3]
< 带正电单层型电子照相感光体的转印存储电位和图像的评价 >
使用表 3 记载的电荷发生剂、 空穴输送剂和电子输送剂， 与实施例 8 同样地制作带 正电单层型电子照相感光体。使用得到的带正电单层型电子照相感光体， 按照以下的方法 对具备接触带电方式的带电部的图像形成装置中的转印存储电位和图像进行评价。
（转印存储电位和图像的评价）
将在实施例 17 ～ 23 和比较例 3 中得到的带正电单层型电子照相感光体装配到将 带电部换装为带电辊的打印机 （FS-5300DN、 京瓷美达株式会社制） 上， 将关闭转印偏压时的 白纸部电位与打开转印偏压时的白纸部电压之差作为转印存储进行评价。此外， 进行 1 小 时耐久印刷后， 观察印刷图像， 对有无图像不良的产生进行评价。图像的评价中， 将未观察 到图像不良的情况作为◎， 将一边 10mm 的实地控制块块 （ベタパッチ） 在半色调部以重影 方式出现的状态作为○， 将上述实地控制块以重影方式出现的同时一边 3mm 的字母以重影 方式出现、 清楚地读出其文字的状态作为 ×。实施例 17 ～ 23 和比较例 3 的感光体的转印 存储和图像的评价结果如表 3 所示。
[ 表 3]
根据表 3 可知， 使用将通式 （1） 表示的三芳胺衍生物 HTM-1 ～ HTM-7 用作空穴输 送剂的单层型电子照相感光体时， 即使为具备接触带电方式的带电部的容易产生转印存储 的图像形成装置， 也可以降低转印存储电位的绝对值， 容易得到没有重影的良好的图像。 另 一方面， 利用使用现在已知的空穴输送剂 HTM-9 的单层型电子照相感光体时， 在具备接触 带电方式的带电部的容易产生转印存储的图像形成装置中， 转印存储电位的绝对值升高， 不能抑制图像形成时的重影的产生。