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1、(10)申请公布号 CN 103135353 A(43)申请公布日 2013.06.05CN103135353A*CN103135353A*(21)申请号 201210513203.1(22)申请日 2012.12.04100144671 2011.12.05 TWG03F 7/027(2006.01)G03F 7/004(2006.01)G02B 5/20(2006.01)G02F 1/1335(2006.01)(71)申请人奇美实业股份有限公司地址中国台湾台南市(72)发明人谢栢源 许荣宾 林伯宣 施俊安吴明儒(74)专利代理机构北京三友知识产权代理有限公司 11127代理人任默闻(54)。
2、 发明名称树脂组成物、液晶显示装置、彩色滤光片及其制造方法(57) 摘要本发明提供一种感光性树脂组成物、彩色滤光片、制造方法及液晶显示装置,该感光性树脂组成物包括:碱可溶性树脂、含乙烯性不饱和基的化合物、光起始剂、有机溶剂、颜料及染料。该感光性树脂组成物具有显影后所形成的图案边缘平滑性佳及所制得的液晶显示装置的对比佳的优点。(30)优先权数据(51)Int.Cl.权利要求书1页 说明书19页 附图2页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页 说明书19页 附图2页(10)申请公布号 CN 103135353 ACN 103135353 A1/1页21.一种感光性树。
3、脂组成物,其特征在于,所述的感光性树脂组成物包含:碱可溶性树脂;含乙烯性不饱和基的化合物;光起始剂;有机溶剂;颜料;及染料;其中,所述碱可溶性树脂包含聚硅氧烷聚合物,所述聚硅氧烷聚合物是由结构式Si(Ra)z(ORb)4-z所表示的硅烷化合物经加水分解及缩合反应而得;其中:Ra表示至少一个为含有羧酸酐取代基的烷基,其他Ra是独立选自由氢原子、碳数1至10的烷基、碳数2至10的烯基及碳数6至15的芳基所组成的群;Rb是独立选自由氢原子、碳数1至6的烷基、碳数1至6的酰基及碳数6至15的芳基所组成的群;z表示1至3的整数。2.根据权利要求1所述的感光性树脂组成物,其特征在于,基于碱可溶性树脂使用量。
4、100重量份,所述聚硅氧烷聚合物的使用量介于5至70重量份。3.根据权利要求1所述的感光性树脂组成物,其特征在于,所述碱可溶性树脂进一步包含一丙烯酸系树脂。4.根据权利要求1所述的感光性树脂组成物,其特征在于,基于碱可溶性树脂使用量100重量份,所述丙烯酸系树脂的使用量为30至95重量份。5.根据权利要求1所述的感光性树脂组成物,其特征在于,基于碱可溶性树脂使用量100重量份,所述含乙烯性不饱和基的化合物的使用量介于10至500重量份;所述光起始剂的使用量介于2至200重量份;所述有机溶剂的使用量介于500至5,000重量份且所述颜料与染料的总使用量介于100至800重量份。6.根据权利要求1。
5、所述的感光性树脂组成物,其特征在于,所述颜料含有一蓝色颜料。7.根据权利要求1所述的感光性树脂组成物,其特征在于,所述颜料有一紫色颜料。8.根据权利要求1所述的感光性树脂组成物,其特征在于,所述染料包含一红色染料。9.根据权利要求1所述的感光性树脂组成物,其特征在于,基于颜料及染料的合计使用量100重量%,所述颜料的使用量介于50至99.5重量%,染料的使用量介于0.5至50重量%。10.一种彩色滤光片的制造方法,其特征在于,使用根据权利要求1至9中任一权利要求所述的感光性树脂组成物形成一像素层。11.一种彩色滤光片,其特征在于,由根据权利要求10的彩色滤光片的制造方法所制得。12.一种液晶显。
6、示装置,其特征在于,所述的液晶显示装置包含根据权利要求11的彩色滤光片。权 利 要 求 书CN 103135353 A1/19页3树脂组成物、 液晶显示装置、 彩色滤光片及其制造方法技术领域0001 本发明是有关一种液晶显示器的彩色滤光片用蓝色感光性树脂组成物。特别是有关一种显影后所形成的图案边缘平滑性佳及所制得的液晶显示装置的对比佳的彩色滤光片用蓝色感光性树脂组成物。背景技术0002 在彩色滤光片制造过程中,感光性树脂的使用为一重要步骤。现有制造彩色滤光片的方法是将感光性树脂组成物形成于透明基板上,经由预烤(prebake)将组成物干燥,并进一步进行曝光及显影及后烤(postbake)等步骤。
7、,而得到各色的像素与遮光层。如日本特许公开第平2-144502及平3-53201号揭示制造各色像素的方法,日本特许公开第平6-35188号揭示使用包含黑色材料的光聚合性组成物制造黑色矩阵的方法。0003 近年来,液晶显示装置由于其轻、薄、省电等特性,使液晶显示器在各式电子用品上迅速的发展,例如电视。然而在此应用领域中,一般而言皆有高对比的要求。为了提升液晶显示装置高对比的特性,业界曾开发可提升彩色滤光片的对比度的感光树脂组合物,例如日本公开特许第2001-033616号所揭示者,其使用特定颜料C.I.Pigment Red 122的彩色滤光片用蓝色感光性树脂组成物。但以上述的技术所制得的液晶显。
8、示装置已无法满足现今业界对液晶显示器的对比日益升高的需求。0004 再者,现今液晶显示器的演进,皆朝向高解析度的方向,其中重要的改善方案即为增加像素的精细度,欲得高精细度的像素,则其像素图案的边缘须力求平滑性。然而,此等习知的感光性树脂当应用于制造滤光片时,涂布于例如透明导电薄膜(如氧化铟锡ITO蒸镀膜,IZO等)的无机膜或氮化硅及氧化硅薄膜上时,具有边缘平滑性不佳的缺点,此缺点会在像素层上造成裂痕或断层的现象发生。0005 因此,如何同时提升像素图案边缘的平滑性及液晶显示装置的对比,以达到目前业界的要求,为本发明所属技术领域中努力研究的目标。发明内容0006 本发明利用提供特殊碱可溶性树脂的。
9、成分,而得到一显影后所形成的图案边缘平滑性佳及所制得的液晶显示装置的对比佳的彩色滤光片用感光性树脂组成物。0007 因此,本发明是有关一种感光性树脂组成物,其包含:0008 碱可溶性树脂(A);0009 含乙烯性不饱和基的化合物(B);0010 光起始剂(C);0011 有机溶剂(D);0012 颜料(E);及0013 染料(F);0014 其中,该碱可溶性树脂(A)包含聚硅氧烷聚合物(A-1),该聚硅氧烷聚合物(A-1)说 明 书CN 103135353 A2/19页4是由下列结构式(1)所表示的硅烷化合物经加水分解及缩合反应而得;0015 Si(Ra)z(ORb)4-z结构式(1)0016。
10、 其中:0017 Ra表示至少一个为含有羧酸酐取代基的烷基,其他Ra是独立选自由氢原子、碳数1至10的烷基、碳数2至10的烯基及碳数6至15的芳基所组成的群;0018 Rb是独立选自由氢原子、碳数1至6的烷基、碳数1至6的酰基及碳数6至15的芳基;及0019 z表示1至3的整数。0020 本发明亦提供一种彩色滤光片的制造方法,其使用前述的感光性树脂组成物形成一像素层。0021 本发明又提供一种彩色滤光片,其是由前述的方法所制得。0022 本发明再提供一种液晶显示装置,包含前述的彩色滤光片。0023 本发明的感光性树脂组成物具有显影后所形成的图案边缘平滑性佳及所制得的液晶显示装置的对比佳的优点。。
11、附图说明0024 图1为本发明一较佳实施例的彩色液晶显示器示意图。0025 图2为感光性树脂层对比测定状态(一)的示意图。0026 图3为感光性树脂层对比测定状态(二)的示意图。0027 图4为感光性树脂图案的边缘侧面状态(一)的示意图。0028 图5为感光性树脂图案的边缘侧面状态(二)的示意图。0029 图6为感光性树脂图案的边缘侧面状态(三)的示意图。0030 附图标号:0031 1感光性树脂层0032 2偏光板0033 3偏光板0034 4光源0035 5辉度计0036 10液晶显示装置0037 11彩色滤光片0038 12液晶0039 13第一基板0040 14第二基板0041 15配。
12、向层0042 16偏光板0043 20背光单元0044 171感光树脂层0045 172感光树脂层0046 173感光树脂层说 明 书CN 103135353 A3/19页5具体实施方式0047 发明详细说明0048 本发明提供一种感光性树脂组成物,其包含:0049 碱可溶性树脂(A);0050 含乙烯性不饱和基的化合物(B);0051 光起始剂(C);0052 有机溶剂(D);0053 颜料(E);及0054 染料(F)。0055 根据本发明的该碱可溶性树脂(A)包含聚硅氧烷聚合物(A-1)。该聚硅氧烷聚合物(A-1)的构造并无特别限制,于本发明的一较佳具体例中,该聚硅氧烷聚合物(A-1)可。
13、使用硅烷化合物及/或聚硅氧烷加水分解及缩合而制得,较佳地,该缩合为部份缩合。0056 于本发明的一较佳具体例中,该硅烷化合物包含但不限于下列结构式(1)所示的结构:0057 Si(Ra)z(ORb)4-z结构式(1)0058 其中:0059 Ra表示至少一个为含有羧酸酐取代基的烷基,其他Ra是独立选自由氢原子、碳数1至10的烷基、碳数2至10的烯基及碳数6至15的芳基所组成的群,复数的Ra可相同亦可不同;0060 Rb是独立选自由氢原子、碳数1至6的烷基、碳数1至6的酰基及碳数6至15的芳基所组成的群,复数的Rb可相同或相异;及0061 z表示1至3的整数。0062 根据本发明的结构式(1)化。
14、合物中,较佳地,Ra表示至少一个为含有琥珀酸酐(succinic acid anhydride)取代基的烷基。于本发明的具体例中,含有羧酸酐取代基的烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基、正癸基。另一方面,非含有羧酸酐取代基的烷基的其他Ra中的烯基及芳基依所欲的性质,可不含取代基或包含取代基。于本发明的具体例中,非含有羧酸酐取代基的烷基的其他Ra中,碳数1至10的烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基、正癸基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、3,3,3-三氟丙基、3-胺丙基、3-巯丙基和3-异氰酸丙基;碳数2至10的烯基为乙烯基、3-烯丙氧丙基和3-甲基烯丙。
15、氧丙基;碳数6至15的芳基为苯基、甲苯基、p-羟基苯基、1-(p-羟基苯基)乙基、2-(p-羟基苯基)乙基、4-羟基-5-(p-羟基苯基羰氧基)戊基和萘基。0063 根据本发明的结构式(1)化合物中,Rb是独立选自由氢原子、碳数1至6的烷基、碳数1至6的酰基及碳数6至15的芳基所组成的群。复数的Rb可相同或相异。Rb中的烷基、酰基及芳基依所欲的性质,可不含取代基或包含取代基。于本发明的具体例,Rb中碳数1至6的烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基及正丁基;碳数1至6的酰基为乙酰基;碳数6至15的芳基为苯基。0064 根据本发明的结构式(1)化合物中,z表示1至3的整数;当z为1时,表示包含说 明 。
16、书CN 103135353 A4/19页6三官能性的硅烷;当z为2时,表示包含二官能性的硅烷;当z为3时,表示包含单官能性的硅烷。0065 于本发明的较佳具体例中,结构式(1)化合物中含有羧酸酐取代基的硅烷化合物包含但不限于,(i)三官能性硅烷:2-丁二酸酐乙基三甲氧基硅烷、3-丁二酸酐丙基三苯氧基硅烷、由信越化学所制造的市售品(3-丁二酸酐丙基三甲氧基硅烷,商品名X-12-967)、由WACKER公司所制造的市售品(3-丁二酸酐丙基三乙氧基硅烷,商品名GF-20)、3-戊二酸酐丙基三甲氧基硅烷(3-trimethoxysilylpropyl glutaric anhydride,简称TMSG。
17、)、3-戊二酸酐丙基三乙氧基硅烷、3-戊二酸酐丙基三苯氧基硅烷等;(ii)二官能性硅烷:二(丁二酸酐丙基)二正丁氧基硅烷、二(丁二酸酐乙基)二甲氧基硅烷等;(iii)单官能性硅烷:三(丁二酸酐丙基)苯氧基硅烷、二(丁二酸酐乙基)甲基甲氧基硅烷等。上述的各种硅烷化合物可单独一种使用或混合多种使用。0066 于本发明的另一较佳具体例中,该硅烷化合物包含但不限于下列结构式(2)所示的结构:0067 Si(Ri)y(ORj)4-y结构式(2)0068 其中:0069 Ri表示选自由氢原子、碳数1至10的烷基、碳数2至10的烯基及碳数6至15的芳基所组成的群,其中碳数1至10的烷基不含有羧酸酐取代基,及。
18、复数的Ri可相同亦可不同。0070 Rj是独立选自由氢原子、碳数1至6的烷基、碳数1至6的酰基及碳数6至15的芳基所组成的群,复数的Rj可相同或相异;及0071 y表示1至3的整数。0072 结构式(2)化合物中未含有羧酸酐取代基的硅烷化合物包含但不限于,(i)四官能性硅烷:四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四乙酰氧基硅烷tetraacetoxysilane、四苯氧基硅烷等;(ii)三官能性硅烷:甲基三甲氧基硅烷methyltrimethoxysilane简称MTMS、甲基三乙氧基硅烷、甲基三异丙氧基硅烷、甲基三正丁氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙基三异丙氧基硅烷、乙基三正丁氧基硅烷。
19、、正丙基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、正丁基三甲氧基硅烷、正丁基三乙氧基硅烷、正己基三甲氧基硅烷、正己基三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷phenyltrimethoxysilane简称PTMS、苯基三乙氧基硅烷phenyltriethoxysilane简称PTES、对-羟基苯基三甲氧基硅烷、1-(对-羟基苯基)乙基三甲氧基硅烷、2-(对-羟基苯基)乙基三甲氧基硅烷、4-羟基-5-(对-羟基苯基羰氧基)。
20、戊基三甲氧基硅烷、三氟甲基三甲氧基硅烷、三氟甲基三乙氧基硅烷、3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅烷、3-胺丙基三甲氧基硅烷、3-胺丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-巯丙基三甲氧基硅烷、2-环氧丙烷基丁氧基丙基三苯氧基硅烷、由东亚合成所制造的市售品(2-环氧丙烷基丁氧基丙基三甲氧基硅烷,商品名TMSOX;2-环氧丙烷基丁氧基丙基三乙氧基硅烷,商品名TESOX);(iii)二官能性硅烷:二甲基二甲氧基硅烷dimethyldimethoxysilane簡稱DMDMS、二甲说 明 书CN 103135353 A。
21、5/19页7基二乙氧基硅烷、二甲基二乙醯氧基硅烷、二正丁基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二異丙氧基-二(2-環氧丙烷基丁氧基丙基)硅烷diisopropoxy-di(2-oxetanylbutoxy propyl)silane简称DIDOS、二(3-環氧丙烷基戊基)二甲氧基硅烷;(iv)單官能性硅烷:三甲基甲氧基硅烷、三正丁基乙氧基硅烷、3-環氧丙氧基二甲基甲氧基硅烷、3-環氧丙氧基二甲基乙氧基硅烷、二(2-環氧丙烷基丁氧基戊基)2-環氧丙烷基戊基乙氧基硅烷、三(2-環氧丙烷基戊基)甲氧基硅烷等。上述的各种硅烷化合物可单独一种使用或混合多种使用。0073 于本发明的一具体例中,当进行如结构。
22、式(1)化合物的共聚合反应时,化合物(1)所含的羧酸酐将自行开环,使其具有亲水性的羧酸根。上述所获得的聚硅氧烷聚合物(A-1),对碱性显影液有较佳的显影性。其中聚合反应的温度是为可使羧酸酐充分开环者,较佳是于高于100C反应30分钟。0074 根据本发明,当进行羧酸酐开环反应时,羧酸酐开环量相对聚硅氧烷聚合物(A-1)中的硅原子并不受限制,较佳是大于10mol%。当羧酸根少于10mol%时,聚硅氧烷聚合物(A-1)的亲水性则不足。因此,当所涂布而成的图案于碱性显影液中显影时,将造成低感光性与显影性不佳。羧酸根的含量可如但不限于下述方法测定。0075 首先,将1重量%苯标准品及聚硅氧烷聚合物(A。
23、-1)混合,以进行元素分析及1H-NMR测定,并于元素分析中计算苯莫耳数对Si原子的莫耳数。并以1H-NMR测定(使用1H-NMR:CDCl3溶剂)羧酸的峰面积及苯的峰面积,相对聚硅氧烷聚合物(A-1)中的硅原子的羧酸酐开环量可藉由苯莫耳数而计算得。0076 本发明中,前述聚硅氧烷包含但不限于由下式(3)所示的聚硅氧烷:结构式(3)0077 其中:0078 Rc、Rd、Re及Rf是分别选自由氢原子、碳数1至10的烷基、碳数2至6的烯基及碳数6至15的芳基所组成的群;其中该烷基、烯基或芳基较佳是含有取代基;0079 s为介于1至1000间的整数;较佳地,s为介于3至300间的整数;更佳地,s为介。
24、于5至200间的整数。0080 当s为自2至1000的整数时,每个Rc为相同或不同,且每个Rd为相同或不同。较佳地,烷基例如但不限于甲基、乙基、正丙基等;烯基例如但不限于乙烯基、丙烯酰氧基丙基、甲基丙烯酰氧基丙基等;芳基例如但不限于苯基、甲苯基、萘基等。0081 Rg及Rh是分别选自由氢原子、碳数1至6的烷基、碳数1至6的酰基及碳数6至15的芳基所组成的群;其中该烷基、酰基或芳基较佳是含有取代基。较佳地,烷基例如但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基等;酰基例如但不限于乙酰基。芳基例如但不限于苯基。0082 于本发明的较佳具体例中,该聚硅氧烷包含但不限于1,1,3,3-四甲基-1,3-二甲。
25、氧基二硅氧烷、1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙氧基二硅氧烷、1,1,3,3-四乙基-1,3-二乙氧基二硅氧烷、Gelest公司制硅烷醇末端聚硅氧烷的市售品商品名如DM-S12(分子说 明 书CN 103135353 A6/19页8量400700)、DMS-S15(分子量15002000)、DMS-S21(分子量4200)、DMS-S27(分子量18000)、DMS-S31(分子量26000)、DMS-S32(分子量36000)、DMS-S33(分子量43500)、DMS-S35(分子量49000)、DMS-S38(分子量58000)、DMS-S42(分子量77000)、PDS-9931(分。
26、子量10001400)等等。上述各种聚硅氧烷可单独一种使用或混合多种使用。0083 当该硅烷化合物与聚硅氧烷混合使用时,其混合比率并无特别限制。较佳地,该硅烷化合物与聚硅氧烷的Si原子莫耳数比是介于100:0.0150:50之间。0084 于本发明的在一较佳具体例中,该聚硅氧烷(A-1)除了可由上述的硅烷化合物及/或聚硅氧烷进行加水分解及部分缩合而制得外,亦可混合二氧化硅(silicon dioxide)粒子进行共聚合反应。该二氧化硅的平均粒径并无特别的限制,其平均粒径是介于2nm至250nm之间。较佳地,其平均粒径是介于5nm至200nm之间。更佳地,其平均粒径是介于10nm至100nm之间。
27、。0085 该二氧化硅粒子可例如由触媒化成公司所制造的市售品商品名如OSCAR 1132(粒径12nm;分散剂为甲醇)、OSCAR 1332(粒径12nm;分散剂为正丙醇)、OSCAR 105(粒径60nm;分散剂为-丁内酯)、OSCAR 106(粒径120nm;分散剂为二丙酮醇)等、由扶桑化学公司所制造的市售品商品名如Quartron PL-1-IPA(粒径13nm;分散剂为异丙酮)、Quartron PL-1-TOL(粒径13nm;分散剂为甲苯)、Quartron PL-2L-PGME(粒径18nm;分散剂为丙二醇单甲醚)、Quartron PL-2L-MEK(粒径18nm;分散剂为甲乙酮。
28、)等、由日产化学公司所制造的市售品商品名如IPA-ST(粒径12nm;分散剂为异丙醇)、EG-ST(粒径12nm;分散剂为乙二醇)、IPA-ST-L(粒径45nm;分散剂为异丙醇)、IPA-ST-ZL(粒径100nm;分散剂为异丙醇)等。上述各种二氧化硅粒子可单独一种使用或混合多种使用。0086 该二氧化硅粒子与该硅烷化合物及/或聚硅氧烷混合时,并无使用量的限制。较佳地,该二氧化硅粒子的Si原子莫耳数与该聚硅氧烷聚合物(A-1)的Si原子莫耳数比为1%50%之间。0087 根据本发明的聚硅氧烷聚合物(A-1)可由但不限于硅烷化合物及/或聚硅氧烷、二氧化硅粒子等混合物经加水分解及缩合反应而得;较。
29、佳地,由结构式(1)或结构式(2)所表示的硅烷化合物经加水分解及缩合反应而得,较佳是将反应物加入如水的溶剂中,并添加催化剂,及加热搅拌。水解反应的副产物(醇类,例如甲醇)及缩合反应的副产物(水)视需要可于搅拌中经由蒸馏去除。0088 根据本发明,制造聚硅氧烷聚合物(A-1)的反应溶剂并无特殊限制,例如可使用下文中所述的有机溶剂(D)。溶剂的使用量可为相对于全体有机硅烷量的10至1000重量%;较佳为100重量%。当使用水为水解反应的溶剂时,较佳是相对于1mol的水解量,添加0.5至2mol的水。0089 根据本发明,制造聚硅氧烷聚合物(A-1)时所视需要添加的催化剂并无特殊限制,较佳是使用酸性。
30、催化剂或碱性催化剂。酸性催化剂例如:盐酸、硝酸、硫酸、氟酸、草酸、磷酸、醋酸、三氟乙酸、甲酸、多价羧酸及其酸酐。碱性催化剂例如:三乙胺、三丙胺、三正丁胺、三戊胺、三己胺、三庚胺、三辛胺、二乙胺、三乙醇胺、二乙醇胺、氢氧化钠、氢氧化钾水合物、含胺基化合物。催化剂的使用量可为基于全体有机硅烷量为100重量%,较佳为0.01至10重量%。0090 于本发明的一较佳具体例中副产物的醇、水及催化剂在水解反应及缩合反应后,说 明 书CN 103135353 A7/19页9并不存于聚硅氧烷聚合物(A-1)溶液中,俾利涂布性及储存的稳定性。可视需要进行去除步骤。根据本发明的去除步骤并无特殊限制,较佳地,去除醇。
31、类或水的方法,是将聚硅氧烷聚合物(A-1)溶液以适当的疏水性溶剂稀释后,利用水清洗数次并蒸发;去除催化剂的方法,可独立使用离子交换树脂程序或加上前述的水清洗步骤。0091 本发明的其中一技术特征在于使用经羧酸酐取代的聚硅氧烷聚合物(A-1),其可大幅提升感光性树脂制成滤光片的对比及密着性。相反地,未使用羧酸酐改质的聚硅氧烷聚合物(A-1)时,所制得的彩色滤光片具有对比及密着性不佳的缺点。0092 本发明的聚硅氧烷聚合物(A-1)使用量较佳基于碱可溶性树脂(A)使用量100重量份,该聚硅氧烷聚合物(A-1)的使用量介于5至70重量份;更佳介于8至65重量份;尤佳介于10至60重量份。则当应用此感。
32、光性树脂组成物于制造滤光片时,具有较佳的对比性及密着性。0093 于本发明的一较佳具体例中,该碱可溶性树脂(A)进一步包含一丙烯酸系树脂(A-2)。于本发明的一较佳具体例中,丙烯酸系树脂(A-2)是由含一个或一个以上的羧酸基的乙烯性不饱和单体,以及其他可共聚合的乙烯性不饱和单体共聚合而得。以100重量份计,该丙烯酸系树脂(A-2)是由50至95重量份的含一个或一个以上羧酸基的乙烯性不饱和单体和5至50重量份的乙烯性不饱和单体共聚合而得。0094 前述该含羧酸基的乙烯性不饱和单体是选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、-氯丙烯酸、乙基丙烯酸、肉桂酸、2-丙烯酰乙氧基丁二酸酯、2-甲基丙烯酰乙氧基丁二酸。
33、酯及2-异丁烯酰乙氧基丁二酸酯等的不饱和一元羧酸类;马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、衣康酸酐、柠康酸及柠康酸酐等,不饱和二元羧酸(酐)类;三价以上的不饱和多元羧酸(酐)类;较佳地,该含羧酸基的乙烯性不饱和单体是选自丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯酰乙氧基丁二酸酯、2-甲基丙烯酰乙氧基丁二酸酯及2-异丁烯酰乙氧基丁二酸酯;更佳地,该羧酸基的乙烯性不饱和单体是选自2-丙烯酰乙氧基丁二酸酯、2-甲基丙烯酰乙氧基丁二酸酯、2-异丁烯酰乙氧基丁二酸酯,可以提高颜料分散性、增进显影速度以及减少残渣发生。0095 其它可共聚合的乙烯性不饱和单体的具体例如:苯乙烯、-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对氯苯乙烯、甲氧基苯。
34、乙烯等的芳香族乙烯基化合物;N-苯基马来酰亚胺、N-邻-羟基苯基马来酰亚胺、N-间-羟基苯基马来酰亚胺、N-对-羟基苯基马来酰亚胺、N-邻-甲基苯基马来酰亚胺、N-间-甲基苯基马来酰亚胺、N-对-甲基苯基马来酰亚胺、N-邻-甲氧基苯基马来酰亚胺、N-间-甲氧基苯基马来酰亚胺、N-对-甲氧基苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等马来酰亚胺类;丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸第二丁酯、甲基丙烯酸第二丁酯、丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、丙。
35、烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸3-羟基丙酯、甲基丙烯酸3-羟基丙酯、丙烯酸2-羟基丁酯、甲基丙烯酸2-羟基丁酯、丙烯酸3-羟基丁酯、甲基丙烯酸3-羟基丁酯、丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸三乙二醇甲氧酯、甲基丙烯酸三乙二醇甲氧酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十四烷基酯、甲基丙烯酸说 明 书CN 103135353 A8/19页10十六烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸二十烷基酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯、丙烯酸双环戊。
36、烯基氧化乙酯等的不饱和羧酸酯类;丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、甲基丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、丙烯酸N,N-二乙基胺基丙酯、甲基丙烯酸N,N-二甲基胺基丙酯、丙烯酸N,N-二丁基胺基丙酯、甲基丙烯酸N,异-丁基胺基乙酯;丙烯酸环氧丙基酯、甲基丙烯酸环氧丙基酯等不饱和羧酸环氧丙基酯类;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等的羧酸乙烯酯类;乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、烯丙基环氧丙基醚、甲代烯丙基环氧丙基醚等不饱和醚类;丙烯腈、甲基丙烯腈、-氯丙烯腈、氰化亚乙烯等的氰化乙烯基化合物;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、-氯丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺、N-羟乙基甲基丙烯酰胺等的不饱和酰胺;1,3-丁二烯、异戊烯、氯。
37、化丁二烯等的脂肪族共轭二烯类。0096 较佳地,该共聚合的乙烯性不饱和单体是选自苯乙烯、N-苯基马来酰亚胺、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯酰乙氧基丁二酸酯、丙烯酸双环戊烯基氧化乙酯、2-甲基丙烯酰乙氧基丁二酸酯及2-异丁烯酰乙氧基丁二酸酯,更佳地,该共聚合的乙烯性不饱和单体是选自2-丙烯酰乙氧基丁二酸酯、2-甲基丙烯酰乙氧基丁二酸酯及2-异丁烯酰乙氧基丁二酸酯等的含羧酸基乙烯性不饱和单体,可以提高颜料分散性、增进显影速度以及减少残渣发生,且该些可共聚合的乙烯性不饱和单体可单独一种或混合复数种使。
38、用。0097 此外,于制备本发明丙烯酸系树脂(A-2)所使用的溶剂为选自乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、二甘醇甲醚、二甘醇乙醚、二甘醇正丙醚、二甘醇正丁醚、三甘醇甲醚、三甘醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、一缩二丙二醇甲醚、一缩二丙二醇乙醚、一缩二丙二醇正丙醚、一缩二丙二醇正丁醚、二缩三丙二醇甲醚、二缩三丙二醇乙醚等的(聚)亚烷基二醇单烷醚类;乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇乙醚醋酸酯等(聚)亚烷基二醇单烷醚醋酸酯类;二甘醇二甲醚、二甘醇甲乙醚、二甘醇二乙醚、四氢呋喃等其他醚类;甲乙烷酮、环己酮、2-庚酮、3-庚酮等酮类;2-羟基丙酸甲酯、2-羟基丙酸乙酯等乳酸烷酯类;2-羟。
39、基-2-甲基丙酸甲酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羟基乙酸乙酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸正戊酯、乙酸异戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸异丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧基丁酸乙酯等其他酯类;甲苯、二甲苯等芳香族碳氢化合物类;N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等羧酸酰胺类等,较佳。
40、地,该溶剂是选自丙二醇甲醚醋酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯,且前述溶剂可单独一种或混合复数种使用。0098 此外,要再说明的是,该丙烯酸系树脂(A-2)制备时所使用的起始剂,一般为自由基型聚合起始剂,具体例如:2,2-偶氮双异丁腈、2,2-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2-偶氮双-2-甲基丁腈等偶氮(azo)化合物、过氧化二苯甲酰等过氧化合物。0099 较佳地,基于碱可溶性树脂(A)使用量100重量份,该丙烯酸系树脂(A-2)的使用量为30至95重量份;更佳介于35至92重量份,尤佳介于40至90重量份。则当应用此感说 明 书CN 103135353 A10。