一种杀菌剂及其制备方法.pdf

本发明公开了一种杀菌剂，按质量份计，包括1份化合物I，4份羟基氧化铝，10份硼酸，100份水。所述的化合物I为该化合物I的制备方法为：在冰水浴搅拌作用下，将2,4-二羟基苯乙酮与重氮甲烷乙醚混合液、三氟化硼-乙醚络合物混合，搅拌0.2～1h左右后，再回流反应5～7h，反应结束后，过滤，将所得固体洗涤，干燥，重结晶，得到中间体I，将中间体I与5-甲基-呋喃-2-甲醛反应；得到中间体II。将中间体II与对肼基苯磺酰胺反应，生成中间体III，中间体III与二氯甲烷、三溴化硼反应，生成目标化合物。有益效果：本发明提供的杀菌剂配方简单，可以有效的杀除细菌。

1.  一种杀菌剂，其特征在于该杀菌剂的配方为：按质量份计，包括1份化合物I，4份羟基氧化铝，10份硼酸，100份水。

2.  一种杀菌剂，其特征在于所述的化合物I结构式为


3.  如权利要求1所述的杀菌剂，其特征在于所述的化合物I的制备方法为：
在冰水浴搅拌作用下，将2,4-二羟基苯乙酮与重氮甲烷乙醚混合液、三氟化硼-乙醚络合物混合，搅拌0.2～1h左右后，再回流反应5～7h，反应结束后，过滤，将所得固体洗涤，干燥，重结晶，得到中间体I将中间体I与5-甲基-呋喃-2-甲醛反应，得到中间体II将中间体II与对肼基苯磺酰胺
反应，生成中间体III中间体III与二氯甲烷、三溴化硼反应，生成目标化合物。

4.  如权利要求3所述的杀菌剂，其特征在于所述的洗涤方法为依次用稀盐酸、蒸馏水、冷乙醇、蒸馏水洗涤。

5.  如权利要求3所述的杀菌剂，其特征在于所述的干燥方法为红外灯照射下干燥，温度为80～100℃，时间为2～10小时。

6.  如权利要求3所述的杀菌剂，其特征在于所述的重结晶方法为以无水乙醇为溶剂，进行重结晶。

一种杀菌剂及其制备方法
技术领域
本发明属于精细化学品领域，具体涉及一种杀菌剂及其制备方法。
背景技术
杀菌剂又称杀生剂、杀菌灭藻剂、杀微生物剂等，通常是指能有效地控制或杀死水系统中的微生物——细菌、真菌和藻类的化学制剂。主要分为农业杀菌剂和工业杀菌剂两种。工业杀菌剂按照杀菌机理可分为氧化性杀菌剂和非氧化性杀菌剂两大类。氧化性杀菌剂通常为强氧化剂，主要通过与细菌体内代谢酶发生氧化作用而达到杀菌目的。目前常用氧化性杀菌剂有氯气、二氧化氯、溴、臭氧、过氧化氢等。非氧化性杀菌剂是以致毒剂的方式作用于微生物的特殊部位，从而破坏微生物的细胞或者生命体而达到杀菌效果，常见非氧化性杀菌剂有氯酚类、异噻唑啉酮、季铵盐类等。
例如公开号为CN104222108A的专利申请公开了一种含有噻菌铜的复合杀菌剂，其包括活性成分和辅助成分，活性成分包括噻菌铜A和杀菌活性化合物B，杀菌活性化合物B为三唑类杀菌剂、酰胺类杀菌剂、咪唑类杀菌剂、二羧酰亚胺类杀菌剂、氨基甲酸酯类杀菌剂、抗菌素类杀菌剂、噁唑类杀菌剂、嘧啶类杀菌剂、喹啉类杀菌剂、二硫代氨基甲酸盐类杀菌剂、吗啉类杀菌剂或其他选定杀菌剂的杀菌活性化合物中的任一种。
今农业领域，由于单一用药和其他不科学的用药方式，使部分细菌和真菌病害对很多药剂产生了抗药性，成为农业杀菌过程中的一大难题。由于病菌产生抗性，农民频繁施药又造成用药成本增加和环境污染加剧。一些高效的新型药剂，如果长期单一使用，也面临着产生抗药性的风险，此外，新开发的药剂由于价格高，难以在市场上全面推广应用。因此，寻找到高效、杀菌广谱、成本低且环保的新型杀菌组合物来应对病害的抗药性，成为本领域技术人员亟待解决的问题。
发明内容
发明目的：本发明提供了一种杀菌剂的配方，并提供了其关键组分的合成方法。
技术方案：本发明提供了一种杀菌剂，按质量份计，包括1份化合物I，4份羟基氧化铝，10份硼酸，100份水。
所述的化合物I为
所述的化合物I的制备方法为：
在冰水浴搅拌作用下，将2,4-二羟基苯乙酮与重氮甲烷乙醚混合液、三氟化硼-乙醚络合物混合，搅拌0.2～1h左右后，再回流反应5～7h，反应结束后，过滤，将所得固体洗涤，干燥，重结晶，得到中间体I将中间体I与5-甲基-呋喃-2-甲醛反应；得到中间体II
将中间体II与对肼基苯磺酰胺反应，生成中间体III中间体III与二氯甲烷、三溴化硼反应，生成目标化合物
上述合成过程中，所述的洗涤方法为依次用稀盐酸、蒸馏水、冷乙醇、蒸馏水洗涤。
所述的干燥方法为红外灯照射下干燥，温度为80～100℃，时间为2～10小时。
所述的重结晶方法为以无水乙醇为溶剂，进行重结晶。
有益效果：本发明提供的杀菌剂配方简单，可以有效的杀除细菌。
具体实施方式：
实施例1
步骤1，将2,4-二羟基苯乙酮放入三口瓶中，再加入重氮甲烷乙醚混合液、三氟化硼-乙醚络合物，反应0.2h左右后，再回流反应5h。反应结束后，过滤，得到固体依次用稀盐酸(3×100mL)、蒸馏水(3×150mL)、冷乙醇(3×50mL)、蒸馏水(3× 100mL)洗涤，干燥，将得到的固体粗产物溶于无水乙醇重结晶得到晶体状中间物I。
在室温搅拌下，依次向圆底烧瓶中加入中间物、KOH水溶液、5-甲基-呋喃-2-甲醛、乙醇，继续搅拌反应4h后，稀盐酸酸化，调节pH为4，过滤，得到的固体依次用蒸馏水(3×100mL)、冷乙醇(3×50mL)、蒸馏水(3×100mL)洗涤，干燥，得到晶体状中间体II。
在-20℃下，一边搅拌，一边依次向三口瓶中加入中间体II、二氯甲烷，并逐步滴加三溴化硼，搅拌1h左右后，室温继续反应12h左右，反应结束后，过滤，固体用蒸馏水洗涤，最后真空干燥，将得到的固体溶于无水乙醇，重结晶提纯，得到晶体状目标化合物。
步骤2，以重量份数计，将1g上述化合物、4g羟基氧化铝，10g硼酸与100g水混合，得到杀菌剂1。采用菌丝生长抑制率法测定对灰霉病菌的抑制活性，然后计算EC₅₀值为2.203mg/L。
实施例2
步骤1，将2,4-二羟基苯乙酮放入三口瓶中，再加入重氮甲烷乙醚混合液、三氟化硼-乙醚络合物，反应0.2h左右后，再回流反应5h。反应结束后，过滤，得到固体依次用稀盐酸(3×100mL)、蒸馏水(3×150mL)、冷乙醇(3×50mL)、蒸馏水(3×100mL)洗涤，干燥，将得到的固体粗产物溶于无水乙醇重结晶得到晶体状中间物I。
在室温搅拌下，依次向圆底烧瓶中加入中间物、KOH水溶液、5-甲基-呋喃-2-甲醛、乙醇，继续搅拌反应4h后，稀盐酸酸化，调节pH为4，过滤，得到的固体依次用蒸馏水(3×100mL)、冷乙醇(3×50mL)、蒸馏水(3×100mL)洗涤，干燥，得到晶体状中间体II。
在-20℃下，一边搅拌，一边依次向三口瓶中加入中间体II、二氯甲烷，并逐步滴加三溴化硼，搅拌1h左右后，室温继续反应12h左右，反应结束后，过滤，固体用蒸馏水洗涤，最后真空干燥，将得到的固体溶于无水乙醇，重结晶提纯，得到晶体状目标化合物。
步骤2，以重量份数计，将1.5g上述化合物、4g羟基氧化铝，10g硼酸与100g水混合，得到杀菌剂2。采用菌丝生长抑制率法测定对灰霉病菌的抑制活性，然后计算EC₅₀值为2.501mg/L。
实施例3
步骤1，将2,4-二羟基苯乙酮放入三口瓶中，再加入重氮甲烷乙醚混合液、三氟化硼-乙醚络合物，反应0.2h左右后，再回流反应5h。反应结束后，过滤，得到固体依次用稀盐酸(3×100mL)、蒸馏水(3×150mL)、冷乙醇(3×50mL)、蒸馏水(3×100mL)洗涤，干燥，将得到的固体粗产物溶于无水乙醇重结晶得到晶体状中间物I。
在室温搅拌下，依次向圆底烧瓶中加入中间物、KOH水溶液、5-甲基-呋喃-2-甲醛、乙醇，继续搅拌反应4h后，稀盐酸酸化，调节pH为4，过滤，得到的固体依次用蒸馏水(3×100mL)、冷乙醇(3×50mL)、蒸馏水(3×100mL)洗涤，干燥，得到晶体状中间体II。
在-20℃下，一边搅拌，一边依次向三口瓶中加入中间体II、二氯甲烷，并逐步滴加三溴化硼，搅拌1h左右后，室温继续反应12h左右，反应结束后，过滤，固体用蒸馏水洗涤，最后真空干燥，将得到的固体溶于无水乙醇，重结晶提纯，得到晶体状目标化合物。
步骤2，以重量份数计，将2g上述化合物、4g羟基氧化铝，10g硼酸与100g水混合，得到杀菌剂3。采用菌丝生长抑制率法测定对灰霉病菌的抑制活性，然后计算EC ₅₀值为2.611mg/L。