硫化锌作为抗螨剂的用途 本发明涉及硫化锌作为抗螨剂的新用途。本发明还涉及包括硫化锌作为添加剂的具有抗螨性能的组合物,尤其聚合物组合物,以及由这些组合物获得的纱线、纤维、长丝和制品;本发明还涉及用于清洁和/或处理纺织品表面,尤其地毯(包括定尺寸的地毯)的液体或固体组合物。
螨不仅对农业、园艺或林业有害,而且对人也有害。它们尤其能够在人体中引起过敏反应,哮喘,鼻炎或后者的结膜炎。在人类生活环境中,例如,螨大量存在,尤其在地毯(包括定尺寸的地毯(fittedcarpet))、家具、表面覆盖物、沙发、窗帘、被褥或床垫和枕头中。因此,在许多应用,如纺织品领域中试图限制螨在纺织品表面的传播,例如为了防止螨造成人体疾病。在医疗部门,限制螨在操作设备、建筑材料或衣服上传播也非常重要。
有机杀虫和杀螨组合物是已知的,尤其在农业领域中。这些组合物例如公开在专利FR2 710 239中。这些组合物能够通过对有害昆虫和螨或对存在有害昆虫和螨的部位直接或使用设备进行喷雾、汽化、撒粉、颗粒铺展和熏蒸来应用。
显示生物杀伤性能的其他药剂已知有很长时间了,并且例如用于化妆品组合物或杀真菌应用。在这些药剂中,以金属,如银、铜或锌为基础的组分是公知的那些。
已经开发了含有生物活性化合物的许多整理剂,以便赋予纺织品表面以生物杀伤性能。然而,这些整理剂总是具有有限的强度而且它们地效果在一次或多次洗涤之后就消失。因此,在许多情况下,更有利的是将有效成分直接引入到必须显示生物活性的制品中。
为此,已知的是,将生物活性剂引入到溶液纺丝或凝固纺丝的纱线中。生物活性剂由此被引入到聚合物的溶剂中。
用于抗螨的商品有机药剂也是已知的。例如可以提及苯甲酸苄酯,苄氯菊酯或丁基氨基甲酸3-碘-2-丙炔酯,由Troy以Kertex 100的商品名出售。然而,这些药剂不能引入到热塑性聚合物中,因为它们不能耐受用于后者成型的温度或能够在这些温度下被转化。
已经开发了能够在热塑性聚合物中引入的其他生物活性剂。专利申请WO 01/11956例如披露了由树状聚合物和以至少一种生物杀伤金属或金属离子为基础的生物杀伤化合物形成的复合物的用途。该复合物能够引入到熔融热塑性聚合物中。
对于以熔相成型的聚合物,引入载有以生物活性金属为基础的元素的无机填料是已知的。这些填料能够在聚合方法过程中或在成型工艺中引入。已提供许多办法用于制备无机填料。这些填料必须显示令人满意的在聚合物中的分散性和可接受的颜色,以及它们必须对聚合物的性能没有过度不利的作用。作为抗螨的无机填料的实例,可以提及以Segurocera的商品名由Ishisuka Glass出售的填充硼酸的玻璃。
人们在不断寻求廉价并且尤其易于在聚合物组合物中使用的用于抗螨的新型加料。
因此,本身已知(例如作为通过纺丝聚合物组合物获得的纺织品纱线的消光剂(matifying agent))的无机填料硫化锌也显示了抗螨性能和它们就成本、易于使用和引入到聚合物基质中而言的理想性能:这是因为它容易分散在这些基质中以及它能耐受聚合物基质的成型温度和在这些温度下不发生变化。
本发明的第一个主题因此是硫化锌作为抗螨剂的新用途。
在第二个主题中,本发明还涉及包括硫化锌作为添加剂的具有抗螨性能的组合物,例如用于清洁和/或处理纺织品(尤其地毯,包括定尺寸的地毯)表面的液体或固体组合物或聚合物组合物。
最后,在第三个主题中,本发明涉及由上述组合物获得的纱线、纤维、长丝和制品。这些纱线、纤维、长丝和制品显示了非常良好的长久抗螨性能。
本发明的硫化锌能够以各种形式提供:例如,它能够是硫化锌颗粒或硫化锌在性质不同的颗粒,如二氧化硅或二氧化钛的无机颗粒上的部分或完全涂层,以及其他等等。当为基本球形颗粒时硫化锌可以具有大约0.3μm的小直径,这使得它尤其可以用于纺织纱线,纤维或长丝。根据本发明的硫化锌的颗粒的尺寸不是受限制的,可以大至几毫米。硫化锌还能够以小片状体的形式提供。
螨属于分为以下亚类的节肢动物族:昆虫和蛛形纲动物。螨是蛛形纲动物,常常是寄生虫和病原体。有大量的,几万种已知螨,对人类有害的螨非常有限。螨具有200-500微米的大小,肉眼几乎不能看见。它们主要生活在阴暗条件和15-25℃的理想平均温度下的潮湿大气中(65-80%相对湿度)。它们的寿命是+/-3个月。
作为螨的种类,可以提及例如粉螨属(Acarus)、食酪螨属(Tyrophagus)及其他种属。尘螨属(Derma tophagoides)种尤其存在于室内尘埃中,因此更尤其与对人类的有害作用相关。遇到的尘螨属的两个变种是屋尘螨(D.pteronyssinus)和粉尘螨(D.farinae)。尘螨属种的螨主要以人皮屑和指甲或毛发(包括体毛)的废物,残余食物等为生。本发明更尤其涉及尘螨属种。
根据本发明的第一个主题,硫化锌能够引入到包括螨的任何环境中,以便减少或清除存在于该环境中的螨的量。术语“环境”被认为是指至少包括螨的任何介质。环境能够是气体,优选是空气。
术语“减少”被认为是指减少存在于环境中的螨的量,与在硫化锌引入到该环境中之前存在于环境中的量相比。术语“减少”也理解为指降低在环境中的新螨随时间的增长速度。术语“减少”还理解为指降低螨的繁殖速度。术语“清除”被理解为指从环境中清除大多数螨,也就是说杀死存在于环境中的螨(杀螨)或使它们失活。术语“清除”还被理解为防止新螨的生长。
本发明的第一个主题的硫化锌能够照原样使用,即单独使用,但优选用液体、固体或气体形式的各种无活性载体来担载。此外,如果必要,能够加入添加剂,如表面活性剂,分散剂,粘合剂,稳定剂或推进剂,以制备制剂,如撒粉用粉料,颗粒,乳液,油溶液,可润湿粉料,溶胶,流动性组合物,气溶胶,涂敷剂,熏蒸剂,烟熏剂和ULV制剂(用于超低容量药剂的制剂)。
本发明的第一个主题的硫化锌的施用量能够随制剂形式,时间和日期,施用的位置和方法,有害生物体的性质和损伤程度而改变。
本发明的第一个主题的硫化锌的施用例如通过对有害螨或对有害螨传播的部位直接或采用设备进行喷雾,汽化,撒粉,铺展颗粒和通过熏蒸来进行。
作为抗螨剂的本发明的硫化锌还能够在任何组合物和尤其在用于纺织品纱线、纤维、长丝和制品领域的任何组合物或产品中使用它,尤其能够用于聚合物组合物和用于纺织品表面,尤其地毯(包括定尺寸的地毯)的清洁和/或处理组合物。
因此,本发明的第二个主题涉及包括硫化锌作为添加剂的具有抗螨性能的组合物和尤其聚合物组合物,以及用于纺织品表面,尤其地毯(包括定尺寸的地毯)的清洁和/或处理组合物。
作为抗螨剂的硫化锌能够作为添加剂例如用于纱线、纤维和长丝施胶用配制剂,应用于纺织品表面的整理剂或漆配制剂,洗涤剂配制剂,如纺织品表面(尤其地毯,包括定尺寸的地毯)的洗涤组合物,例如用于生产定尺寸的地毯或覆盖物的粘合剂,纺织品表面的衬底等。
根据本发明的一个特定实施方案,相对于组合物总重量的硫化锌的重量比少于或等于5%。
根据本发明的第二个主题的第一个优选实施方案,该组合物是用于清洁和/或处理纺织品表面,尤其地毯(包括定尺寸的地毯)的液体或固体组合物。
所述组合物能够包括其干重的0.05-5%的硫化锌。
当它们是液体组合物时,它们另外包括水和任选的至少一种有机溶剂。水的量能够占组合物重量的至少10%,优选至少50%;该水的量能够高达组合物重量的98%。
在有机溶剂当中,可以提及脂族或芳族醇类或乙二醇醚类(甲醇,乙醇,丙醇,异丙醇,丙二醇,乙二醇,甘油,苄醇,丁氧基丙氧基丙醇等),以及“脱脂”溶剂,如萜烯类。这些溶剂能够占液体组合物重量的0.1-50%。
该液体组合物能够另外包括在用于纺织品表面,尤其地毯,包括定尺寸的地毯的液体清洁组合物中使用的其他普通添加剂。
尤其可以提及:
-阴离子表面活性剂(烷基酯磺酸盐,烷基硫酸盐,烷基酰胺硫酸盐,饱和或不饱和脂肪酸的盐等),非离子表面活性剂(烷基苯酚类、脂肪酸、胺、脂肪酸酰胺或酰胺基胺的聚烷氧基化衍生物,环氧乙烷或环氧丙烷与乙二胺的缩合物,烷基多葡萄糖苷等),两性表面活性剂(两性乙酸烷基酯等),或两性离子表面活性剂(甜菜碱类);它们能够占液体组合物重量的1-20%,优选5-15%;
-无机增效剂(builder)(聚磷酸盐,硅酸盐,碳酸盐,沸石等)或有机鳌合或多价鳌合剂(水溶性聚膦酸盐,羧酸聚合物或共聚物或它们的水溶性盐,聚羧酸或它们的水溶性盐,聚乙酸(polyacetic acid)的盐等);它能够占液体组合物的重量的5-80%;
-去污剂(纤维素衍生物,以对苯二甲酸乙二醇酯和聚氧化乙烯对苯二甲酸酯单元为基础的聚酯共聚物,硫酸化聚酯低聚物或共聚物等);
它们能够占液体组合物的重量的0.01-10%,优选0.1-5%;
-漂白剂(过氧化氢);
-色转移(colour transfer)抑制剂(多胺N-氧化物,或N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物);
-泡沫抑制剂;
-推进剂(异丁烷,丙烷等);
-和其他添加剂,如酶,缓冲剂,填料,香料等。
当它们是用于清洁和/或处理纺织品表面的固体组合物时,它们另外包括至少一种填料,该填料能够占固体组合物重量的40-98.5%。
这些填料尤其是硼砂型,优选硼酸钠十水合物,尤其四硼酸钠十水合物;它们还能够是无机盐,如硫酸盐,氯化物,碳酸盐,碳酸氢盐,磷酸盐或硝酸盐,或尤其钠盐,铝盐,如铝酸钠,和柠檬酸钠。
该固体组合物能够另外包括在用于纺织品表面,尤其地毯,包括定尺寸的地毯的固体清洁组合物中使用的其他普通添加剂。
尤其可以提及:
-吸附剂,如纤维素粉,聚氨酯泡沫或膨润土;
-醇醚类,如乙二醇单甲基醚,二甘醇单甲基醚,丙二醇单甲基醚,二丙二醇单甲基醚,乙二醇单乙基醚,二甘醇单乙基醚,或乙二醇单丁基醚;
-液态或固态的阴离子、非离子、阳离子或两性表面活性剂,如上述那些;
-抗静电剂,如氧化铝,季铵盐,乙氧基化醇类,烷基苯酚类,乙氧基化胺类,阴离子皂类,硫酸盐或磺酸盐;
-附聚剂。
用于清洁和/或处理纺织品表面的组合物能够通过不同方法沉积在所要处理的表面上:
-具有高蒸汽通过量的机器:在高压下排出热蒸汽,喷雾在定尺寸的地毯上和然后真空抽吸。
-清洁用配制剂直接在所要处理的表面上浸渍,任选用海绵或刷子擦洗。随后能够通过用吸收剂吸附或通过真空抽吸来去除该产物。
-清洁用配制剂以细液滴的形式在定尺寸的地毯上喷雾。该产物能够任选通过通入热空气来干燥,沉积的固体随后通过抽吸或刷拂来去除。
-用地毯清洗器(shampooer)施涂。
该液体组合物在使用之前能够任选用水稀释。
用于清洁和/或处理纺织制品的组合物能够以0.01-200mg/m2的所要处理的表面积的量应用,按干基准计。
根据本发明的第二个主题的第二个优选实施方案,该组合物是聚合物组合物。
本发明的聚合物组合物包括聚合物基质。在本发明中能够使用本领域技术人员已知的任何聚合物基质。
本发明的聚合物基质优选是热塑性基质。根据本发明的热塑性基质是热塑性聚合物。
作为适合的聚合物的实例,可以提及:聚内酯,如聚(新戊内酯),聚(己内酯)和同族的聚合物;通过二异氰酸酯,如1,5-萘二异氰酸酯,对亚苯基二异氰酸酯,间亚苯基二异氰酸酯,2,4-甲苯二异氰酸酯,4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯,3,3’-二甲基-4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯,3,3’-二甲基-4,4’-联苯基二异氰酸酯,4,4’-二苯基异丙叉基二异氰酸酯,3,3’-二甲基-4,4’-联苯基二异氰酸酯,3,3’-二甲基-4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯,3,3’-二甲氧基-4,4’-联苯基二异氰酸酯,联茴香胺二异氰酸酯,甲苯胺二异氰酸酯,六亚甲基二异氰酸酯,4,4’-二异氰酸根合二苯基甲烷和同族的化合物与具有长线性链的二醇,如聚(己二酸亚丁基二醇酯),聚(己二酸乙二醇酯),聚(己二酸1,4-丁二醇酯),聚(丁二酸乙二醇酯),聚(丁二酸2,3-丁二醇酯),聚醚二醇和同族的化合物的反应获得的聚氨酯;聚碳酸酯,如聚[甲烷双(4-苯基)-碳酸酯],聚[1,1-醚双(4-苯基)碳酸酯],聚[二苯基甲烷双(4-苯基)碳酸酯],聚[1,1-环己烷双(4-苯基)碳酸酯]和同族的聚合物;聚砜类;聚醚类;聚酮类;聚酰胺类,如聚(4-氨基丁酸),聚(六亚甲基己二酰胺),聚(6-氨基己酸),聚(间二甲苯己二酰胺),聚(对二甲苯癸二酰胺),聚(2,2,2-三甲基六亚甲基对苯二甲酰胺),聚(间亚苯基间苯二甲酰胺),聚(对亚苯基对苯二甲酰胺)和同族的聚合物;聚酯,如聚(壬二酸乙二醇酯),聚(1,5-萘二甲酸乙二醇酯),聚(对苯二甲酸1,4-环己烷二亚甲基二醇酯),聚(羟苯甲酸乙二醇酯),聚([空白]对羟基苯甲酸酯),聚(对苯二甲酸1,4-环己叉基二亚甲基二醇酯),聚对苯二甲酸乙二醇酯,聚对苯二甲酸丁二醇酯和同族的聚合物;聚芳醚,如聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚),聚(2,6-二苯基-1,4-苯醚),聚(2,6-二苯基-1,4-苯醚)和同族的聚合物;聚芳硫醚,如聚(苯硫醚)和同族的聚合物;聚醚酰亚胺类;乙烯基聚合物和它们的共聚物,如聚乙酸乙烯酯,聚乙烯醇,聚氯乙烯,聚乙烯醇缩丁醛,聚偏二氯乙烯,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和同族的聚合物;丙烯酸系聚合物,聚丙烯酸酯和它们的共聚物,如聚丙烯酸乙酯,聚(丙烯酸正丁酯),聚甲基丙烯酸甲酯,聚甲基丙烯酸乙酯,聚(甲基丙烯酸正丁酯),聚(甲基丙烯酸正丙酯),聚丙烯酰胺,聚丙烯腈,聚(丙烯酸),乙烯-丙烯酸共聚物,乙烯-乙烯醇共聚物,丙烯腈共聚物,甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物,乙烯-丙烯酸乙酯共聚物,甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物,ABS和同族的聚合物;聚烯烃,如低密度聚(乙烯),聚(丙烯),低密度氯化聚(乙烯),聚(4-甲基-1-戊烯),聚(乙烯),聚(苯乙烯)和同族的聚合物;离聚物;聚(表氯醇);聚(氨酯)类,如二醇,如甘油,三羟甲基丙烷,1,2,6-己三醇,山梨醇,季戊四醇,聚醚多元醇,聚酯多元醇和同族化合物与多异氰酸酯,如2,4-甲苯二异氰酸酯,2,6-甲苯二异氰酸酯,4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯,1,6-六亚甲基二异氰酸酯,4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯和同族的化合物的聚合产物;聚砜,如2,2-双(4-羟苯基)丙烷的钠盐和4,4’-二氯-二苯基砜的反应产物;呋喃树脂,如聚(呋喃);纤维素酯塑料,如乙酸纤维素,乙酸丁酸纤维素,丙酸纤维素和同族的聚合物;聚硅氧烷类,如聚(二甲基硅氧烷),聚(二甲基硅氧烷-共聚-苯基甲基硅氧烷)和同族的聚合物;或者以上聚合物的至少两种的共混物。
根据本发明的一个特定的供选择形式,热塑性基质含有星形或H形高分子链和视需要的线性高分子链的聚合物。含有这种星形或H形高分子链的聚合物例如公开在文件FR 2 743 077,FR 2 779 730,US 5 959069,EP 0 632 703,EP 0 682 057和EP 0 832 149中。
根据本发明的另一个特定的供选择的形式,本发明的热塑性基质是无规树形聚合物,优选显示无规树形结构的共聚酰胺。具有无规树形结构的这些共聚酰胺和它们的制备方法尤其公开在文件WO99/03909中。
本发明的热塑性基质还能够是含有线性热塑性聚合物和如上所述的星形、H形和/或无规树形热塑性聚合物的组合物。
本发明的组合物还能够包括在文件WO 00/68298中公开的那些类型的高支化共聚酰胺。
本发明的组合物还能够包括上述星形、H形或无规树形热塑性聚合物或高支化共聚酰胺的任何混合物。
作为在本发明中能够使用的其他类型的聚合物基质,可以提及热稳定性聚合物:这些聚合物优选是不熔的或显示了高于180℃,优选≥200℃或更高的软化点。这些热稳定性聚合物例如能够选自芳族聚酰胺,聚酰胺酰亚胺,如polytrimellamideimides,或聚酰亚胺,如根据文件EP 0 119 185获得的聚酰亚胺,已知以P84的商品名商购。芳族聚酰胺能够是如在专利EP 0 360 707中公开的那些。它们能够根据在专利EP0 360 707中公开的方法获得。
作为其他聚合物基质,还可以提及粘胶,纤维素,乙酸纤维素等。
本发明的聚合物基质还能够是在粘合剂,如乙酸乙烯酯共聚物塑料溶胶,丙烯酸系胶乳,聚氨酯胶乳,PVC塑料溶胶等中使用的那类聚合物。
在这些聚合物基质中,更尤其优先选择半结晶聚酰胺,如聚酰胺6,聚酰胺6,6,聚酰胺11,聚酰胺12,聚酰胺4,聚酰胺4,6,6,10,6,12,6,36或12,12,或由对苯二甲酸和/或间苯二甲酸获得的半芳族聚酰胺,如以Amodel的商品名出售的聚酰胺;聚酯,如PET,PBT或PTT;聚烯烃,如聚丙烯或聚乙烯;芳族聚酰胺,聚酰胺酰亚胺或聚酰亚胺;胶乳,如丙烯酸系和聚氨酯胶乳;PVC,粘胶,纤维素或乙酸纤维素;或它们的共聚物和合金。
这些组合物能够包括可使用的任何其他添加剂,例如增强填料,阻燃剂,UV稳定剂,热稳定剂或消光(matifying)剂,如二氧化钛。
本发明的第三个主题涉及由这些组合物和尤其上述聚合物组合物获得的纱线、纤维、长丝和制品。
这是因为根据本发明的组合物,尤其聚合物组合物能够通过纺丝形成纱线、纤维和长丝。它们还能够通过例如注塑或挤出形成模塑件。
本发明的纱线、纤维和长丝例如能够通过本发明的组合物,尤其聚合物组合物的熔纺或湿法纺丝来获得。
聚合物组合物优选通过将硫化锌引入到共混设备,例如纺丝设备的上游中的熔融聚合物中来制备。它们还能够通过将硫化锌引入到聚合物溶液中,例如湿法纺丝设备的上游来制备。它们还能够通过将硫化锌引入到包括形成聚合物的单体的反应介质(聚合介质)中来制备。
通过纺丝本发明的组合物,尤其聚合物组合物,例如可以获得连续复丝纱线,短或长纤维,单丝,纤维、棉卷、纱条、丝束的短纤纱等。所得产品还能够是尤其用于生产纺织品覆盖物,如地毯(包括定尺寸的地毯)的膨化长丝(BCF)。
在纺织品领域中所有普通处理能够应用于本发明的纱线、纤维和长丝,如拉伸,变形,染色等。
在纺织品纱线、纤维或长丝领域中,直径是大约0.3μm的小粒度硫化锌颗粒尤其在纺丝工艺中是有利的。
上述纱线、纤维和长丝表现了永久的抗螨性能。
本发明还涉及由上述纱线、纤维或长丝获得的制品。这些制品尤其能够由单一类型的纱线、纤维或长丝,或恰好相反由不同类型的纱线、纤维或长丝的混合物获得。该制品至少部分包括根据本发明的纱线、纤维或长丝。对于既定类型的纱线、纤维或长丝,例如不含有硫化锌的纱线、纤维或长丝,在本发明的制品中能够使用不同性质的纱线、纤维或长丝。
作为制品,例如可以提及纺织、无纺或针织制品。
本发明还涉及复合纺织制品,即包括几种组分的纺织制品。这些组分例如能够是短纤维,衬底,粘合剂,由纱线、纤维或长丝获得的制品,如无纺制品等。
作为复合纺织制品,例如可以提及植绒表面,其主组分一般是短纤维,粘合剂和衬底。
还可以提及簇绒表面,尤其用于定尺寸的地毯,家具或墙壁的覆盖物等的簇绒表面,其主组分一般是纱线、纤维、长丝或由纱线、纤维或长丝获得的制品,底布和任选的粘合剂。
在本发明中,复合纺织制品的至少一种组分包括硫化锌。
在植绒表面中,例如,硫化锌能够存在于植绒表面的纤维和/或用于植绒的粘合剂和/或植绒表面的衬底中。
植绒表面的纤维例如能够是根据本发明的纤维。植绒或簇绒表面的粘合剂或胶水能够由根据本发明的组合物获得。植绒或簇绒表面的衬底也能够由根据本发明的组合物或制品获得。
上述纺织制品显示了永久的抗螨性能。
这些组合物、纱线、纤维、长丝、制品或复合纺织制品能够在易于与螨接触的任何产品,如地毯(包括定尺寸的地毯)、家具覆盖物、表面覆盖物、沙发、窗帘、被褥、床垫和枕头等的生产中使用。
本发明的这些组合物、纱线、纤维、长丝、制品和复合纺织制品优选可以将如实施例12、13或14中所定义螨种群CP在6周之后调节至至少等于50,CP根据the AFNOR standard NF G 39-011来测定。所使用的测量方法是在实施例12、13或14中所述的方法之一,该方法根据所要测试的产品的类型的性质来规定(组合物,粉料,针织织物,定尺寸的地毯等)。
借助仅仅为了说明而给出的以下实施例,将更加清楚本发明的其他细节和优点。
实施例
实施例1-7:添加或未添加ZnS的聚酰胺6,6,聚酰胺6,聚丙烯或聚酯粉料样品的制备
PA6,6基质
所使用的聚酰胺6,6(记为PA6,6)是不包含二氧化钛和具有2.5的相对粘度(在96%硫酸中在10g/l的浓度下测定)的聚酰胺6,6。
使用两种类型的ZnS:
□ZnS1:具有大约0.3μm的粒度和98%的纯度的ZnS。
□ZnS2:具有大约2.6μm的粒度和99.99%的纯度的ZnS,以24462-7的产品号由Aldrich出售。
ZnS在PA6,6中的引入通过共混粉料来进行。将共混物在80℃下在大约50毫巴的真空下干燥16小时,然后引入到提供熔体共混的挤出设备中。挤出机的操作特性如下所示:
□熔体的温度:大约285℃
□熔态停留时间:3分钟
在挤出设备的出口获得的带材(lace)在大约20℃的水中骤冷,然后破碎,在用干冰冷却之后用Retsch ZM 1000超速离心磨机研磨。所得粉料的粒度小于500μm。
制备以下组合物。
ZnS的含量按ZnS的重量表示,相对于组合物的总重量。参考号ZnS1的含量(%w/w)ZnS2的含量(%w/w) 1-a1 0 0 1-b1 0.5 0 1-c1 1 0 1-a2 0 0 1-b2 0 0.5 1-c2 0 1
PA6基质
使用两种类型的聚酰胺6(记载为PA6):
□PA 6-1:不包含二氧化钛和具有2.5的相对粘度(在96%硫酸中在10g/l的浓度下测定)的PA 6
□PA 6-2:包含0.3% TiO2和具有2.7的相对粘度(在96%硫酸中在10g/l的浓度下测定)的聚酰胺6。
所使用的ZnS是ZnS1。
ZnS在这些PA6类型中的引入以与实施例1相同的方式进行。
挤出机的操作特性如下所示:
□熔体的温度:大约240℃
□熔态停留时间:3分钟
在挤出设备的出口获得的带材在大约20℃的水中骤冷,然后破碎,在用干冰冷却之后用Retsch ZM 1000超速离心磨机研磨。所得粉料的粒度小于500μm。
制备以下组合物。
ZnS的含量按相对于组合物的总重量的ZnS的重量表示。参考号 PA 6基质ZnS的含量(%w/w) 2-a PA 6-1 0 2-b PA 6-1 0.5 2-c PA 6-1 1 3-a PA 6-2 0 3-b PA 6-2 0.5 3-c PA 6-2 1
还使用PA 6-1,0.5wt% ZnS1以及既定百分率的普通颜料和稳定剂来制备共混物。
所用稳定剂以包括10wt%的KI和CuI的共混物的PA 6母料的形式引入。
所用各种颜料也以母料的形式引入,其特征如下所示:
□黑色颜料:包括20wt%颜料(即购自Clariant的SandofilMP-HPLA-AN FG)的PA 6母料
□紫色颜料:包括25wt%颜料(即购自Clariant的SandofilMP-BPL FG)的PA 6母料
□褐色颜料:包括50wt%颜料(即购自Clariant的SandofilMP-2GL-AN FG)的PA 6母料
□黄色颜料:包括25wt%颜料(即购自Clariant的SandofilMP-2G AN FG)的PA 6母料
□蓝色颜料:包括20wt%颜料(即购自Clariant的SandofilMP-2GLS AN FG)的PA 6母料
□红色颜料:包括25wt%颜料(即购自Clariant的SandofilMP-G-AN FG)的PA 6母料
ZnS、稳定剂和颜料在PA6中的引入通过以与实施例1相同的方式共混粉料来进行,共混物用与实施例2和3相同的操作条件用PA6作为基质来挤出。
制备下列组合物(PA6-1基料+0.5% ZnS1)参考号ZnS含量(%w/w)稳定剂母料的含 量(%w/w) 颜料母料颜料的性质颜料母料的含量(%w/w) 4-a1 0 0- 0 4-a2 0.5 0- 0 4-b1 0 0.2黑色颜料 1.6 4-b2 0.5 0.2黑色颜料 1.6 4-c1 0 0.2紫色颜料1 1.5 4-c2 0.5 0.2紫色颜料1 1.5 4-d1 0 0.2褐色颜料 2.0 4-d2 0.5 0.2褐色颜料 2.0 4-e1 0 0.2黄色颜料 6.0 4-e2 0.5 0.2黄色颜料 6.0 4-f1 0 0.2蓝色颜料 2.3 4-f2 0.5 0.2蓝色颜料 2.3 4-g1 0 0.2红色颜料 3.5 4-g2 0.5 0.2红色颜料 3.5
聚丙烯基质
所使用的聚丙烯(记为PP)是由Basell出售的产品号Pro-Fax6301。所用ZnS是ZnS1。
ZnS在PP中的引入以与实施例1相同的方式进行,但该共混物在挤出之前不干燥,而是简单地在有P2O5的干燥器中储存。以下列举了挤出机的操作特性:
□熔体的温度:大约210℃
□熔态停留时间:3分钟
对于研磨阶段,该共混物用干冰和液氮冷却。
制备了下列组合物。
ZnS的含量按相对于组合物的总重量的ZnS的重量表示。 参考号 ZnS含量(%w/w) 5-a 0 5-b 0.5 5-c 1
聚酯基质
使用两种聚酯基质(记为PET):
□PET 1:不包含二氧化钛和具有83.6的粘度指数(在苯酚和二氯苯的50/50 w/w混合物中在5g/l的浓度下测定)的PET。
□PET 2:包含0.4%二氧化钛和具有74.6的粘度指数(在苯酚和二氯苯的50/50 w/w混合物中在5g/l的浓度下测定)的PET。
所使用的ZnS是ZnS1。
ZnS在PET中的引入以与实施例1相同的方式进行,但该共混物在150℃和大约50毫巴的真空下干燥16小时。
以下列出了挤出机的操作特性:
□熔体的温度:大约280℃
□熔态停留时间:3分钟
对于研磨阶段,该共混物用干冰和液氮冷却。
制备了下列组合物。
ZnS的含量按相对于组合物的总重量的ZnS的重量表示。参考号PET基质ZnS含量(%w/w) 6-a PET1 0 6-b PET1 0.5 6-c PET1 1 7-a PET2 0 7-b PET2 0.5 7-e PET2 1
实施例8:由添加或未添加ZnS的聚酰胺6,6形成的纱线的制备以及针织表面的制备
纱线的制备
所使用的聚酰胺6,6是不包含二氧化钛和具有2.5的相对粘度(在96%硫酸中在10g/l的浓度下测定)的聚酰胺6,6。所用ZnS是ZnS1。ZnS在PA6,6中的引入通过共混粉料,然后使用挤出设备在熔融相中熔融来进行。熔体共混物随后用大约285℃的喷丝头温度纺丝,用空气(20℃,66%相对湿度)冷却和在第一前进点以4200m/min的速度前进,以便获得42dtex/10根长丝的连续复丝纱线。该复丝或纱线由10根线组成,线的直径是大约20μm。
制备下列组合物。
ZnS的含量按相对于组合物的总重量的ZnS的重量表示。参考号ZnS含量(%w/w) 8-a 0 8-b 1 8-c 2
样品的表征
以下列出了所得线材的性能:
□断裂伸长率:80-85%(根据标准ISO 2062)
□断裂韧性:22-24cN/tex(根据标准ISO 2062)
针织物的制备
针织表面的制备通过单面进线针织法来进行。获得了具有大约35g/m2的重量/单位表面积的大约8cm直径的短袜。未加工的针织物的编号与纱线的编号相同:8-a到8-c。
实施例9:由添加或未添加ZnS的聚酰胺6,6组成的纱线的制备,以及针织表面的制备
纱线的制备
所使用的聚酰胺6,6是不包含二氧化钛和具有2.6的相对粘度(在96%硫酸中在10g/l的浓度下测定)的聚酰胺6,6。ZnS以母料的形式引入。该母料由以40wt%引入到具有相对粘度2(在96%硫酸中在10g/l的浓度下测定)的PA6中的ZnS1组成。
使用重量分析计量装置将它引入到挤出机中的PA6,6中。该熔体共混物随后用大约286℃的喷丝头温度纺丝,用水冷却和在第一前进点以600m/min的速度前进,然后用大约2.7的拉伸比拉伸,以便获得1250dtex/68根长丝的连续复丝纱线。该复丝或纱线由68根线组成,线的直径是大约43μm。
制备下列组合物。
ZnS的含量按相对于组合物的总重量的ZnS的重量表示。参考号ZnS含量(%w/w) 9-a 0 9-b 0.2 9-c 1
为了对比,将包括0.3% TiO2的1250dtex/68根长丝的纱线加到该系列中;它被编号为9-e。
样品的表征
以下列出了所得纱线的性能:
□断裂伸长率:40-44%(根据标准ISO 2062)
□断裂韧性:20-21cN/tex(根据标准ISO 2062)
针织物的制备
针织表面的制备通过单面进线针织法来进行。获得了具有大约300g/m2的重量/单位表面积的大约6cm直径的短袜。未加工的针织物的编号与纱线的编号相同:9-a到9-c。
□根据本领域技术人员已知的方法,针织物随后在用1/50的浴比的软化水中在pH6下染色
使用两种不同染料:
□染料1:酸染料Acid Blue 80_,由CIBA出售。
□染料2:金属染料Acid Blue 284_,由Yorkshire出售。
在5件针织物之间在染料吸收上没有发现明显差别。
然后如在下表中所示那样将样品编号。
ZnS的含量按相对于组合物的总重量的ZnS的重量表示。参考号ZnS含量(%w/w)TiO2含量(%w/w)染料 9-a1 0 0染料1 9-b1 0.2 0染料1 9-c1 1 0染料1 9-d1 0 0.3染料1 9-a2 0 0染料2 9-b2 0.2 0染料2 9-c2 1 0染料2 9-d2 0 0.3染料2
实施例10:具有根据实施例9获得的纱线的定尺寸的地毯的制备用于簇绒的纱线的制备
根据以下方法制备根据实施例9获得的纱线:通过在220转/m下加捻和根据本领域技术人员已知的superba方法热定形将两股1250/68纱线聚集在一起。
生产以下纱线:1250/68纱线的参考号用于簇绒的热定形纱线的参考号 9-a 10-a 9-b 10-b 9-c 10-c 9-d 10-d
定尺寸的地毯的制备
将以上获得纱线簇绒到由纺织PP缎带(商品名:Ribbon 9020FS_,由意大利Carpet Backing出售)形成的布组成的第一衬底上。生产了撒克逊长绒头地毯簇绒。织针号(gauge)是1/10″,具有50针脚/10cm,大约6mm的地毯高度和820g纱线/m2的重量。
以上获得的簇绒往往根据以下方法染色:98℃下30分钟,pH6,用由磷酸二氢钠,Univadine,Tectilon黄,Tectilon红和Tectilon蓝组成的染料配制剂,然后软化(在40℃下20分钟,Sandotex CD浆料的溶液,0.5%,和酒石酸,0.2g/l)。这些未加工或染色簇绒用粘合剂粘结到由PP布组成的第二层衬底(商品名72/730 HF_,由意大利Carpet Backing出售)。所用粘合剂由SBS合成胶乳+500重量份碳酸钙组成(该粘合剂的商品名:Latex VM 612 IM 1201 Polyfass_,由Synthomer出售)。将它施涂于基底布上,以便在干燥之后获得大约950g粘合剂/m2簇绒。
所得定尺寸的地毯如下所示:用于簇绒的纱线的参考号染色步骤定尺寸的地毯的参考号10-a无10-a1有10-a210-b无10-b1有10-b210-c无10-c1有10-c210-d无10-d1有10-d2
定尺寸的地毯随后在活性测试之前用水进行洗涤萃取。
实施例11:添加或未添加样品ZnS的用于定尺寸的地毯的粘合剂的样品的制备
所用粘合剂由SBS合成胶乳+500重量份碳酸钙(粘合剂的商品名:Latex VM 612_,由Synthomer出售)。所使用的ZnS是ZnS1;它以粉料形式引入到粘合剂中,然后用混合机(Kika Labortechnik)共混大约5到10分钟。这样获得的粘合剂铺展在一件具有8cm直径和2-3mm厚度的圆片形的纸板上。
生产以下组合物。
ZnS的含量表示为相对于组合物总重量的ZnS的重量。粘合剂的参考号ZnS含量(%w/w)11-a 011-b 5
实施例12:
由ZnS形成的纯粉料或根据实施例1-7获得的粉料的样品对螨的效应的表征
原理
该表征由法国农业、渔业和食品部登记注册的实验室进行。目的是评价添加或未添加ZnS的PA粉料对调节尘螨(dermatophagoidespteronyssinus)种群变化的效力。用螨的两个发育周期,即6周进行监控。
螨的繁殖源
所使用的螨来源于作为通过筛分分级的微粒(小于1mm的碎片)的用由小麦胚芽和啤酒酵母的50/50(w/w)混合物组成的底物培养的实验室株。温度是23-25℃和通过提供饱和硫酸铵溶液使相对湿度保持在75%。筛网(screen)保持在黑暗中。
按照AFNOR标准NF G 39-011,该筛网由位于波尔多的the InstitutNational de Recherches Agronomiques(INRA)[国家农学研究会]的the Laboratoire des Insectes et Acariens des Denrées[食品类昆虫和螨实验室]供应。
实验方法
该方法直接来源于AFNOR标准NF G 39-011,具有以下变动:
□实验装置由具有8cm直径的室组成,其可防止螨逃出,但可以通风,其中有:
·5g培养基(食物1/NF G 39-011附录)
·5g试验粉末,铺盖在室的底部
□该研究通过在这些设备中投入50只螨来进行。
□在同一天对每个实验因素重复4次,包括由相同设备组成但没有添加粉末的对照组。结果以这4个样品的平均值和标准偏差来表示。
监控包括在6周的周期之后计数活螨的数目。由于底物的结构,直接计数是不可能的,所以使用按照AFNOR标准NF G 39-011的建议的热法提取。
添加剂的效力的标准然后被定义为螨种群控制系数(CP),即:
种群计数全部在6周时进行。
CP解释如下:
□CP越接近0,添加的效果越低,因为在具有添加剂的样品上的种群以与在没有添加剂的样品上的种群相同的速度增加;
□CP越接近100,添加对于清除螨种群和抑制其扩张过程越有效。
实验结果
系列实验的各自数据在下表中总结:
纯ZnS粉末
测试纯粉末:
□ZnS1粉末
□ZnS2粉末
在这种情况下,螨的生长对照物是非挤出PA6,6。结果如下所示:参考号 在6周之后的活螨的数目CP平均值标准偏差平均值非挤出PA6,6 864 91ZnS1 318 3163ZnS2 305 3065
螨在没有添加剂的粉料上的自然扩张验证了这些试验的有效性,因为这证实了粉料经受的条件极其有利:这是因为没有经受添加剂作用的螨的种群具有超过15的生长系数。
在两种情况下,ZnS均使螨种群得到了控制。
根据实施例1获得的粉料:PA6,6基质
结果如下所示: 参考号 在6周之后的活螨的数目 CP 平均值 标准偏差 平均值 1-a1 939 65 1-b1 84 8 91 1-c1 92 17 90 参考号 在6周之后的活螨的数目 CP 平均值 标准偏差 平均值 1-a2 824 23 1-b2 153 19 81 1-c2 133 15 84
对于螨的生长的控制是一致的。
将ZnS加到PA6,6中抑制了螨种群的扩张过程。
用两种粉料进行附加试验,但在抗螨试验过程中,用200mg培养基附加由50%w/w的预先用乙醇洗涤的发毛和50%w/w的在20μm下筛分的室内尘埃组成的“自然物”代替5g普通培养基。
结果如下所示: 参考号 在6周之后的活螨的数目 CP 平均值 标准偏差 平均值 1-a1 1017 114 1-b1 196 16 81
螨的控制或生长是一致的。
再次见证了引入到PA6,6中的ZnS的抗螨活性,即使在非常丰富的螨的食物的存在下。
根据实施例2-4获得的粉料:
PA6基质
结果如下所示: 参考号 在6周之后的活螨的数目 CP 平均值 标准偏差 平均值 2-a 707 23 2-b 131 10 81 2-c 124 11 82 参考号 在6周之后的活螨的数目 CP 平均值 标准偏差 平均值 3-a 820 66 3-b 266 36 68 3-c 244 27 70 参考号 在6周之后的活螨的数目 CP 平均值 标准偏差 平均值 4-a1 707 23 4-a2 131 10 81 4-b1 610 53 4-b2 200 18 67 4-c1 782 45 4-c2 205 29 74 4-d1 800 37 4-d2 146 35 82 4-e1 847 41 4-e2 114 19 87 4-f1 730 80 4-f2 210 20 71 4-g1 749 68 4-g2 211 25 72
相对于各对照物,对螨的生长的控制是一致的。
将ZnS加入到PA6中抑制了螨种群扩张过程,即使在其他添加剂(TiO2,稳定剂,颜料)的存在下情况也是如此。
根据实施例5获得的粉料:PP基质 参考号 在6周之后的活螨的数目 CP 平均值 标准偏差 平均值 5-a 833 55 5-b 359 36 57 5-c 219 32 74
对螨的生长的控制是一致的。
将ZnS加入到PP中抑制了螨种群扩张过程。
根据实施例6和7获得的粉料
PET基质 参考号 在6周之后的活螨的数目 CP 平均值 标准偏差 平均值 6-a 870 61 6-b 343 27 61 6-c 186 18 79 参考号 在6周之后的活螨的数目 CP 平均值 标准偏差 平均值 7-a 870 56 7-b 217 47 75 7-c 227 36 74
对螨的生长的控制是一致的。
将ZnS加入到PET中抑制了螨种群扩张过程。
实施例13:根据实施例8和9获得的针织物,根据实施例10获得的定尺寸的地毯和根据实施例11获得的粘合剂对螨的效应的表征
实验方法
该表征在与进行实施例12的试验的相同实验室中进行。表征的原理和螨的来源是相同的。该方法是相似的,只是实验装置由具有8cm直径的室组成,其可防止螨逃出,但可以通风,其中有:
□5g培养基(食物1/NF G 39--011附录)
□铺盖在室的底部的一件所要测试的针织物、定尺寸的地毯或粘合剂。
螨计数的方法和螨种群控制系数(CP)的计算方法与实施例12相同。
种群计数全部在6周时进行。
实验结果
系列实验的各数据在下表中总结:
根据实施例8获得的针织物
结果如下所示。 参考号 在6周之后的活螨的数目 CP 平均值 标准偏差 平均值 8-a 848 50 8-b 257 24 72 8-c 177 16 81
相对于对照针织物,对螨的生长的控制是一致的。
ZnS的抗螨活性在纺丝和针织阶段之后仍然保留:将ZnS加入到PA6,6中抑制了螨种群扩张过程。
根据实施例9获得的针织物
结果如下所示。 参考号 在6周之后的活螨的数目 CP 平均值 标准偏差 平均值 9-a 878 26 9-b 391 24 55 参考号 在6周之后的活螨的数目 CP 平均值 标准偏差 平均值 9-a1 809 46 9-b1 348 34 57 参考号 在6周之后的活螨的数目 CP 平均值 标准偏差 平均值 9-a2 794 88 9-b2 319 25 60
相对于未加工或染色对照针织物,对螨的生长的控制是一致的。
ZnS的抗螨活性在纺丝、针织和染色阶段之后仍然保留:将ZnS加入到PA6,6中抑制了螨种群扩张过程。
根据实施例10获得的定尺寸的地毯
结果如下所示: 参考号 在6周之后的活螨的数目 CP 平均值 标准偏差 平均值 10-a1 852 27 10-b1 258 44 70 10-c1 129 15 85 10-d1 800 30 7 参考号 在6周之后的活螨的数目 CP 平均值 标准偏差 平均值 10-a2 791 29 10-b2 275 17 65 10-c2 112 12 86 10-d2 757 38 4
相对于未加工或染色对照定尺寸的地毯,对螨的生长的控制是一致的。
ZnS的抗螨活性在纺丝、制造定尺寸的地毯和染色阶段之后仍然保留:将ZnS加入到PA6,6中抑制了螨种群扩张过程。
用相同的染色定尺寸的地毯进行附加试验,但用9周的螨生长周期代替正常使用的6周。结果如下所示: 参考号 在9周之后的活螨的数目 CP 平均值 标准偏差 平均值 10-a2 1180 24 10-c2 119 7 90 10-d2 1170 106 1
相对于染色对照定尺寸的地毯,对螨的生长的控制是一致的。
发现ZnS的抗螨活性在更长的周期内仍然巩固,甚至具有变得更显著的倾向性。
根据实施例11获得的粘合剂
结果如下所示。 参考号 在6周之后的活螨的数目 CP 平均值 标准偏差 平均值 11-a 786 39 11-b 406 20 51
相对于对照针织物,对螨的生长的控制是一致的。
实施例14:用ZnS粉处理的PA定尺寸的地毯表面对螨的效应的表征
原理
本研究的目的是评价目的应用于地毯的粉料在抵抗尘螨种群的治疗(curative)和/或预防处理中的效力。
该表征在进行实施例12的试验的相同实验室中进行,螨的来源是相同的。
该试验包括两个部分:
□通过将产物沉积在现有螨种群上的治疗试验,
□螨沉积在预先用该产物处理的定尺寸的地毯上的预防试验。
监控进行至少两个周期,即6周的时间,以及与不用该产物处理的种群比较。
实验方法
实验方法取自AFNOR标准NF G39-011的实验程序。
实验装置由具有8cm直径的室组成,其可防止螨逃出,但可以通风,其中有:
□一件短绒聚酰胺定尺寸的地毯作为地板
□5g培养基(灰尘+皮屑)
□相应剂量的试验粉料。所测试的ZnS是ZnS1。
治疗试验程序:
□将大约50只活螨置于定尺寸的地毯上
□将试验产物与食物混合,用盐瓶撒在含有螨的定尺寸的地毯上
□在同一天对每个实验因素重复4次,包括由相同设备组成但没有产物的对照组
□产物以160mg/m2的比率应用
□在最佳发育条件下培养4和6周之后进行2次螨种群的计数。
预防试验程序:
□将产物与食物混合,再用盐瓶撒在无螨的定尺寸的地毯试件上
□1个月后,将大约50只活螨置于处理的定尺寸的地毯上
□对每个实验因素重复4次,包括由相同设备组成但没有产物的对照组(与治疗试验相同的对照物)。
□产物以10、40、80和160mg/m2的比率应用
□在最佳发育条件下培养6周之后进行螨种群的计数。
监控包括在4或6周的培养时期之后计数活螨的数目。
计数螨的方法和计算螨种群控制系数(CP)的方法与实施例12相同。
关于控制和处理的种群计数全部在相同的周数进行。
实验方案
治疗试验:
□所测试的粉料:160mg/m2
□未处理对照物
预防试验:
□所测试的粉料:10、40、80和160mg/m2
□未处理对照物
实验结果
系列实验的数据在下表中总结:
治疗试验
结果如下所示。 处理量(mg/m2) 在4周之后的活螨的 数目CP4周 在6周之后的活螨的 数目CP6周平均值标准偏差平均值平均值标准偏差平均值无 257 39 905 32ZnS1 160 148 26 42 284 26 69
相对于未处理定尺寸的地毯,对螨的生长的控制是一致的。
发现了ZnS的抗螨活性,并且效果随培养时间而增加。
预防试验
结果如下所示。处理量(mg/m2) 在4周之后的活螨 的数目CP4周 在6周之后的活螨的 数目CP6周 平均值标准偏差平均值平均值标准偏差平均值无 257 39 905 32 ZnS1 10 242 29 6 849 37 6 ZnS1 40 154 19 40 361 20 60 ZnS1 80 142 14 45 315 33 65 ZnS1 160 123 12 52 290 28 68
相对于未处理定尺寸的地毯,对螨的生长的控制是一致的。
发现了ZnS的抗螨活性,并且效果随培养时间和沉积在定尺寸的地毯上的浓度而增加。
实施例15:用于纺织品表面的具有抗螨性能的液体组合物成分功能质量%水90.5%ZnS1%丙烯酸系聚合物0.2%2-氨基-2-甲基-1-丙醇0.2%7EO乙氧基化C12-C14醇非离子表面活性剂0.1%异链烷烃溶剂8%
实施例16:用于纺织品表面的具有抗螨性能的液体组合物成分功能 质量%水 75.5%ZnS 2%月桂基醚硫酸钠阴离子表面活性剂 10%磺基丁二酸二钠月桂酰胺阴离子表面活性剂 10%异丙醇溶剂 2%EDTA(乙二胺四乙酸)多价螯合剂 0.5%
实施例17:用于纺织品表面的具有抗螨性能的液体去污组合物成分功能质量%水93.72%ZnS0.08%三丙二醇甲基醚疏水溶剂5%2.6EO乙氧基化C10-C12醇非离子表面活性剂0.5%月桂基硫酸钠阴离子表面活性剂0.3%EDTA多价螯合剂0.4%
实施例18:用于清洁定尺寸的地毯的具有抗螨性能的粉末组合物成分功能质量%硼酸钠十水合物79%ZnS1%氧化铝12%乙二醇单乙基醚6%线性醇聚乙二醇非离子表面活性剂1%香料0.5%抗结块剂0.5%
实施例19:用于清洁定尺寸的地毯的具有抗螨性能的气溶胶组合物成分功能质量%月桂基硫酸钠发泡表面活性剂2.5%ZnS1%月桂基肌氨酸钠阴离子表面活性剂3.5%二丙二醇正丙基醚溶剂3%聚乙二醇单油酸酯0.3%异丁烷推进剂4.25%丙烷推进剂0.75%香料0.5%四硼酸钠氧化剂0.75%水83.45%