发明内容
本发明的目的在于弥补现有技术的不足，而提供一种有效的二苯醚
类产品中重金属的去除方法。
可采取如下的技术方案实现目的：
二苯醚类产品的重金属去除方法为：化学沉降法，将二苯醚化合物
溶解于定量的非水溶性有机溶液中，搅拌下加入定量的重金属离子沉降
剂，使重金属离子形成低溶解度的沉淀型化合物，通过过滤去除沉淀；
或络合萃取法，将二苯醚化合物溶解于定量的非水溶性有机溶液中，液
体产品可不用溶剂，剧烈搅拌下加入定量的络合剂，使重金属离子形成
水溶性螯合物或络合物，通过静止使有机物料层与水溶液层的分离；或
组合去除法，上述两种方法的各种组合形式。
化学沉淀法的工艺过程为：将以任何形式得到的二苯醚化合物，溶
解在一定比例的有机溶剂中，对液体物料可不用溶剂，搅拌下，加热或
常温溶解完全，加入一定量的重金属离子沉降剂，充分搅拌使重金属离
子与重金属离子沉降剂充分反应沉降完全，过滤去除沉降物。上述过程
可进行一次或多次，所用沉降剂可以是一种或多种，或不同次数用不同
沉降剂，滤液降温结晶或蒸除溶剂得产品。对于不用溶剂的液体物料可
直接得到产品。本方法也可在二苯醚化合物进行吸附、重结晶处理的同
时进行。
络合萃取法工艺过程为：将以任何形式得到的二苯醚化合物，溶解
在一定比例的有机溶剂中，对于液体物料亦可不用溶剂，搅拌下，加热
或常温溶解完全，加入一定量的络合剂水溶液，充分搅拌使重金属离子
与络合剂充分反应形成络合物或螯合物溶解于水相中，静置，用分液器
分去水层，上述过程可进行一次或多次，所用络合剂可以是一种或多种，
或不同次数用不同络合剂，有机物料层降温结晶或蒸除溶剂得产品。对
于不用溶剂的液体物料可直接得到产品。
化学沉淀组合去除法的工艺过程为：上述两种工艺的各种组合，即
先用化学沉淀方法再用络合法，或先用络合法再用化学沉淀法，或两
种方法同时采用或混合使用。
本技术可有效去除二苯醚类产品中含有的重金属及其离子，保证产
品的安全使用和后续产品质量。
具体实施方式
结合实施例，对本技术方案的内容作进一步详述，
二苯醚类产品中重金属去除方法，采用化学沉降法，将二苯醚化合
物溶解于定量非水溶性有机溶液中，搅拌下加入定量的重金属离子沉降
剂，使重金属离子形成低溶解度的沉淀型化合物，通过过滤去除沉淀；
或采用络合萃取法，将二苯醚化合物溶解于定量的非水溶性有机溶液
中，剧烈搅拌下加入定量的络合剂，使重金属离子形成水溶性螯合物或
络合物，通过静止使有机物料层与水溶液层分离；或采用上两种方法的
各种组合形式。
去除方法中，沉降剂为碱金属、碱土金属、氨(胺)、氢的硫化物、
硫氢化物、碘化物、碳酸盐、碳酸氢盐或其溶液，消石灰，二氧化碳。
也可采用各类非金属的盐或复盐。
去除方法中，络合剂为氨羧络合剂：乙二胺四乙酸或其钠盐(EDTA)、
环己烷二胺四乙酸(DCTA)、乙二醇二乙醚二胺四乙酸(EGTA)、乙二
胺四丙酸(EDTP)、三乙烯四胺(Trien)、四乙烯五胺(Tetren)。
去除方法中，有机溶剂包括：(正)己烷、庚烷、辛烷、氯仿、四氯
化碳、三氯一氟甲烷、二氯二氟甲烷、四氯乙烷、二氯四氟乙烷、三氯
乙烯、四氯乙烯、乙酸乙酯、石油醚、乙醚、苯、甲苯、二甲苯、氨苯、
二氯苯、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、乙二醇
二乙酯、乙二醇二丁酯或其组合。
去除方法中，重金属离子沉降剂用量为二苯醚物料摩尔数的0～10％。
去除方法中，沉降反应温度范围为：二苯醚化合物在溶剂中结晶温
度，一直到溶剂沸点的任何温度。
去除方法中，重金属离子所用重金属离子络合剂包括：各类螯合剂、
络合剂，
去除方法中，重金属离子络合剂用量为二苯醚物料摩尔数的
0％～10％。
去除方法中，络合剂溶解在蒸馏水、去离子水或洁净水中，制成不
同浓度的水溶液使用。
去除方法中，络合反应温度范围为：二苯醚化合物在剂中结晶温度，
一直到溶剂沸点温度的任何温度。
化学沉降法、络合萃取法或该两种方法的组合去除重金属的处理次
数可为一次或多次。
本发明所指的二苯醚包括如下结构的所有化合物，结构式见附图。
R1～R10＝-H，-Cl，-Br，-OH，-OR，-OAc，-COR，-CH3，-CF3，-CH(CH3)CO2R，
-NO2，-NH2；R＝-H，-CH3，-C2H5等。
所指的有机溶剂包括：(正)己烷、庚烷、辛烷、氯仿、四氯化碳、
三氯一氟甲烷、二氯二氟甲烷、四氯乙烷、二氯四氟乙烷、三氯乙烯、
四氯乙烯、乙酸乙酯、石油醚、乙醚、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯
苯、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、乙二醇二乙
酯、乙二醇二丁酯等。
重金属离子沉降剂的选择直接影响重金属去除效果，可用的重金属
离子沉降剂包括：碱金属、碱土金属、氨(胺)的硫化物、硫氢化物、
碘化物、碳酸盐、碳酸氢盐或其水溶液，消石灰，二氧化碳等。重金属
离子沉降剂的用量可以是二苯醚物料摩尔数的0-10％，以0.01％-5％
较佳，以0.01％-1％最佳。重金属络合剂可以溶解在蒸馏水、去离子水
或其他洁净水中使用，亦可直接使用。
重金属离子沉降反应的温度范围为：二苯醚化合物在溶剂中结晶温
度一直到溶剂沸点的任何温度，较高的温度有利于沉降反应完全。重金
属离子沉降反应的搅拌，要求使沉降剂能够和二苯醚物料或溶液充分混
合。
重金属离子络合剂包括：各类螯合剂、络合剂，如EDTA(或钠盐)、
DCTA、EGTA、EDTP、Trien等。重金属离子络合剂用量为二苯醚物料
摩尔数的0％～10％，以0.001％～5％较佳，以0.01％～2％最佳。
络合剂溶解在蒸馏水、去离子水或其他洁净水中，制成不同浓度的
水溶液使用。络合反应的温度范围为：二苯醚化合物在溶剂中结晶温度，
一直到溶剂沸点温度的任何温度，较高的温度有利于络合反应的完全。
络合反应的搅拌，要求使络合剂能够和二苯醚物料或溶液充分混合。络
合处理次数一般为1～3次即可。
实例1 1000L精馏釜中，加入500L正己烷，搅拌下加入2，4，4′-三
氯-2′-羟基二苯醚粗品200kg(纯度97.85％，重金属含量以Pb计为
20mg/kg)，开夹套热升温至60～65℃使溶解完全，剧烈搅拌下加入由100g
硫化钠和15L蒸馏水配成的溶液，作用15～30分钟，加入定量的吸附剂
(如活性炭等)，继续搅拌作用30分钟，热过滤，滤液静置，分去水层，
有机物料层降温结晶，过滤，得精制结晶粉末状三氯生产品180kg(纯
度99.82％，重金属含量以Pb计小于0.5mg/kg)。
实例2 1000L精馏釜中，加入500L正己烷，搅拌下加入2，4，4′-三
氯-2′-羟基二苯醚粗品200kg(纯度98.05％，重金属含量以Pb计为25
mg/kg)，开夹套热升温至60～65℃使溶解完全，剧烈搅拌下加入由50g
硫化钠和10L蒸馏水配成的溶液，作用30分钟，加入定量的吸附剂(如
活性炭等)，继续搅拌作用30分钟，热过滤，收集滤液，分去水层。有
机物料层在剧烈搅拌下加入由65gEDTA和25L蒸馏水配成的溶液，剧
烈搅拌作用30分钟，静置，分去水层，有机物料层降温结晶，过滤，
得精制结晶粉末状三氯生产品182kg(纯度99.91％，重金属含量以Pb
计小于0.2mg/kg)。
实例3 1000L精馏釜中，加入480L正己烷，搅拌下加入2，4，4′-三
氯-2′-羟基二苯醚粗品200kg(纯度96.45％，重金属As、Hg、Sb、Pb、
Cd、Ni、Cu、Cr含量分别为4、12、4、3、2、7、11、3mg/kg)，开夹
套热升温至60～65℃使溶解完全，搅拌下加入定量的吸附剂(如活性炭
等)，继续搅拌作用30分钟，热过滤。收集滤液，剧烈搅拌下加入由
100gEDTA和25L蒸馏水配成的溶液，剧烈搅拌作用30分钟，静置，
分去水层，有机物料层降温结晶，过滤，得精制结晶粉末状三氯生产品
184kg(纯度99.81％，重金属As、Hg、Sb、Pb、Cd、Ni、CuCr含量分
别为＜0.1、＜0.1、＜0.1、＜0.1、＜0.1、＜0.1、＜0.1、＜0.1mg/kg)。