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BPMGSI系密度板阻燃防霉剂及其制备与应用.pdf

  • 上传人:111****112
  • 文档编号:1224065
  • 上传时间:2018-04-07
  • 格式:PDF
  • 页数:8
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  • 摘要
    申请专利号:

    CN201110186299.0

    申请日:

    2011.07.05

    公开号:

    CN102303346A

    公开日:

    2012.01.04

    当前法律状态:

    终止

    有效性:

    无权

    法律详情:

    未缴年费专利权终止IPC(主分类):B27N 3/04申请日:20110705授权公告日:20130703终止日期:20160705|||授权|||实质审查的生效IPC(主分类):B27N 3/04申请日:20110705|||公开

    IPC分类号:

    B27N3/04; B27N1/00; A01N55/10; A01P1/00

    主分类号:

    B27N3/04

    申请人:

    山东大学

    发明人:

    刘少杰; 陆玮洁; 刘华飞; 刘渊

    地址:

    250100 山东省济南市历城区山大南路27号

    优先权:

    专利代理机构:

    济南金迪知识产权代理有限公司 37219

    代理人:

    许德山

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    内容摘要

    本发明涉及一种B-P-Mg-Si系密度板阻燃防霉剂及其制备方法与应用。所述密度板阻燃防霉剂原料质量份为:硼酸钠30~100份;聚磷酸铵20~90份;氢氧化镁40~60份;有机硅季铵盐6~20份。用于制备密度板时,B-P-Mg-Si系密度板阻燃防霉剂添加量为密度板原料绝干木材质量的4~6%。利用本发明所述B-P-Mg-Si系密度板阻燃防霉剂制得的阻燃防霉密度板燃烧氧指数均超过39.0%,可达到建筑装修材料燃烧性能B1级标准,符合消防法要求。

    权利要求书

    1: 一种 B-P-Mg-Si 系密度板阻燃防霉剂, 原料组分如下, 均为质量份数 : 硼酸钠 30 ~ 100 份 ; 聚磷酸铵 20 ~ 90 份 ; 氢氧化镁 40 ~ 60 份 ; 有机硅季铵盐 6 ~ 20 份。
    2: 如权利要求 1 所述的密度板阻燃防霉剂, 其特征在于, 原料组分如下, 均为质量份 数: 硼酸钠 80 份 ; 聚磷酸铵 60 份 ; 氢氧化镁 45 份 ; 有机硅季铵盐 15 份。
    3: 如权利要求 1 或 2 所述的密度板阻燃防霉剂, 其特征在于, 所述聚磷酸铵的聚合度> 200。
    4: 如权利要求 3 所述的密度板阻燃防霉剂, 其特征在于, 所述聚磷酸铵的聚合度为 600 ~ 800。
    5: 如权利要求 1 或 2 所述的密度板阻燃防霉剂, 其特征在于, 所述的氢氧化镁为六方晶 型, 粒径为 1 ~ 2μm。
    6: 权利要求 1-5 任一项所述 B-P-Mg-Si 系密度板阻燃防霉剂的制备方法, 步骤如下 : 将硼酸钠在 60 ~ 70℃之间烘干 5 ~ 6 小时, 然后与有机硅季铵盐的 40%乙醇溶液混 合, 搅拌 10 ~ 20min, 使之混合均匀, 放置 10 ~ 15 小时 ; 再加入聚磷酸铵和氢氧化镁, 搅拌 25 ~ 30min, 即得。
    7: 权利要求 1-5 任一项所述密度板阻燃防霉剂在制备阻燃防霉密度板中的应用, 方法 如下 : 以密度板原料绝干木材质量为基准计, 将所述密度板阻燃防霉剂 4 ~ 6wt%加入到经 水洗热磨得到的纤维中, 搅拌使纤维和阻燃防霉剂混合均匀, 然后经喷胶、 铺装、 热压、 截 断、 冷却工序, 得到阻燃防霉密度板。
    8: 如权利要求 7 所述的应用, 其特征在于, 所述密度板中阻燃剂添加量为密度板原料 绝干木材质量的 5.5wt%。
    9: 如权利要求 7 所述的应用, 其特征在于, 所述热压的温度为 150 ~ 300℃。

    说明书


    B-P-Mg-Si 系密度板阻燃防霉剂及其制备与应用

        技术领域 本发明涉及一种密度板阻燃防霉材料及其制备方法与应用, 尤其涉及一种含 B-P-Mg-Si 元素的密度板阻燃防霉剂及其制备方法与应用, 属于化学材料学技术领域。
         背景技术 随着国民经济的快速发展, 人民生活水平得到了极大改善, 人均住房面积越来越 大, 目前我国居民人均住房建筑面积已超过 30 平方米 / 人。室内装修业空前繁荣, 带动了 各种材料的大量消耗。2009 年我国木材的消耗量达到了 3.3 亿立方米, 成为世界上仅次于 美国的第二大木材消耗国。我国森林资源匮乏, 木材严重不足, 远远满足不了市场需求。
         木质材料本身有易燃、 易变形、 易开裂的缺点, 需要提高综合性能。作为替代材料 之一, 密度板应运而生, 它是以木材废料、 树技等木质纤维或其他植物纤维为原料, 施加脲 醛树脂或其他适用的胶粘剂经水洗、 热磨、 铺装、 热压 ( 温度> 150℃ ) 等工序制成的人造板 3 材。密度约为 : 450 ~ 900kg/m 。具有质地细密、 结构均匀、 表面光洁平整、 力学性能好、 加 工性能优异、 不易变形、 不易开裂、 使用效率高的特点, 一立方米密度板的使用效果相当于 三~四立方米的木材。 大量推广应用密度板, 对提高木质材料利用率、 缓解我国木材的紧张 状况、 保护森林资源和生态环境、 促进可持续发展, 具有重要意义。目前我国已升踞为世界 第一大密度板生产国, 2010 年产量达到 4000 万立方米。
         密度板作为木质人造板, 其性质本身决定了它有许多缺陷, 如易燃烧、 易霉变等。 特别是易燃烧性, 是火灾发生和蔓延的导火索。火灾的发生往往与使用未经阻燃处理的易 燃物有直接关系。室内火灾直接危害人民生命和财产安全, 是社会安全的重大危害之一。
         根据世界各国火灾统计资料分析, 建筑物火灾占首位, 虽然火灾起因各不相同, 但 是其中相当一部分造成火势扩大、 人员伤亡的火灾事故与建筑物内装修使用可燃、 易燃材 料有直接关系, 使用上述可燃、 易燃材料往往造成重大人员伤亡和财产损失。
         火灾严重威胁着人们的生命财产安全, 预防火灾刻不容缓。而木质材料及其衍生 产品的易燃性是引起火灾或助长火灾的主要原因。因此, 对木质材料及其衍生产品进行阻 燃处理, 是有效预防火灾和防止火灾蔓延的重要手段。
         市场上现有阻燃木质材料的质量和品种不高。主要表现为 : ①阻燃性能不稳定 ; ②阻燃木质材料普通吸湿性较大, 造成变色霉变, 影响外观质量和性能 ; ③由于吸湿性大或 阻燃剂的表面张力影响使之油漆性不好, 造成表面脱落等现象 ; ④处理木质材料的胶合质 量不够理想 ; ⑤型材品种少, 不能满足对型材多样性的需求。
         目前市场上实际使用的阻燃剂品种繁多, 主要有有机类的卤系、 磷系、 磷 - 氮系及 无机类的铝系、 镁系、 硼系、 钼系、 锑系等。其中卤系 ( 主要是溴系 ) 阻燃剂是目前世界上 使火 产量和使用量最大的有机阻燃剂。由于有机阻燃剂在火灾中能产生有毒气体和浓烟, 场能见度低, 给消防和救护造成困难, 甚至能造成中毒, 且价格较贵, 使应用受到极大限制, 其中溴系阻燃剂有产生二噁英的可能性, 要尽量减少使用。 无机类阻燃剂具有低吸潮、 抗流 失、 长效性、 低毒、 低污染等特点, 阻燃处理过程不污染环境, 处理材料燃烧时烟气少, 烟气
         毒性小, 使用寿命长, 价格适中。单一成分的无机阻燃剂难以达到理想的阻燃效果。 发明内容 本发明针对现有技术的不足, 提供一种 B-P-Mg-Si 系密度板阻燃防霉剂及其制备 方法与应用。由此制得的阻燃防霉密度板燃烧氧指数均超过 39.0%, 可达到建筑装修材料 燃烧性能 B1 级标准, 符合消防法要求。
         术语说明 :
         硼酸钠 (Na2B4O7·10H2O), 也称四硼酸钠。
         聚磷酸铵 ((NH4PO3)n), 聚合度 (n) > 200, 优选的, 聚磷酸铵聚合度 n = 600 ~ 800。
         氢氧化镁 (Mg(OH)2), 六方晶型, 粒径 1 ~ 2μm。
         有机硅季铵盐, 分子式 : [(CH3CH2O)3Si(CH2)3N(CH3)2(C18H37)]+Cl-。
         本发明的技术方案如下 :
         一种 B-P-Mg-Si 系密度板阻燃防霉剂, 原料组分如下, 均为质量份数 :
         硼酸钠 30 ~ 100 份 ;
         聚磷酸铵 20 ~ 90 份 ;
         氢氧化镁 40 ~ 60 份 ;
         有机硅季铵盐 6 ~ 20 份。
         根据本发明优选的, 所述聚磷酸铵的聚合度为> 200, 进一步优选的, 所述聚磷酸 铵的聚合度为 600 ~ 800。所述的氢氧化镁为六方晶型, 粒径为 1 ~ 2μm。
         所述有机硅季铵盐可通过市场购买, 配制成质量比 40%的乙醇溶液加入。
         根据本发明优选的, 所述密度板阻燃防霉剂的原料组分如下, 均为质量份数 :
         硼酸钠 80 份 ;
         聚磷酸铵 60 份 ;
         氢氧化镁 45 份 ;
         有机硅季铵盐 15 份。
         根据本发明, 所述密度板阻燃防霉剂的制备方法, 步骤如下 :
         将硼酸钠在 60 ~ 70℃之间烘干 5 ~ 6 小时, 然后与有机硅季铵盐的 40%乙醇溶 液混合, 搅拌 10 ~ 20min, 使之混合均匀, 放置 10 ~ 15 小时 ; 再加入聚磷酸铵和氢氧化镁, 搅拌 25 ~ 30min, 即得。
         根据本发明, 所述密度板阻燃防霉剂在制备阻燃防霉密度板中的应用, 方法如 下:
         以密度板原料绝干木材质量为基准计, 将本发明的密度板阻燃防霉剂 4 ~ 6%加 入到经水洗热磨得到的纤维中, 搅拌使纤维和阻燃防霉剂混合均匀, 然后经喷胶、 铺装、 热 压、 截断、 冷却工序, 得到阻燃防霉密度板。
         所述密度板中阻燃剂添加量为密度板原料绝干木材质量的 5.5%。
         所述密度板的热压温度 150 ~ 300℃。
         密度板主要原料绝干木材经水洗、 热磨等工序后, 由于含水率变化、 生产线不易计 量等问题, 因此以最初原料绝干木材的质量为基准计算配比。
         所述喷胶、 铺装、 热压、 截断、 冷却工序按现有技术进行。
         密度板生产工艺可参考 《潘淑清周玉申高密度纤维板连续平压生产线工艺设计 [J] 木材加工机械 2003.(4).1-8》 。该工艺需要在原有生产线的胶黏剂喷枪之前增加阻燃 防霉剂喷洒口、 计量装置、 搅拌装置。
         本发明的特点是通过选择多种无机阻燃剂, 利用其不同含水率、 失水吸热、 分解吸 热、 产生不燃气体等作用达到阻燃目的, 以实现密度板集阻燃和抗菌防霉功能, 满足在各种 条件下的密度板防霉和消防阻燃要求。阻燃剂的选择原则是 : 阻燃效果好、 对环境友好、 与 木质本体材料相容不冲突、 不影响最终产品的贮存和使用、 价格便宜。 防霉抗菌剂的选择原 则是 : 高效广谱、 低刺激性、 高安全性、 与本体材料相容不冲突、 不影响最终产品的贮存和使 用。
         本发明具有如下优良效果 :
         1、 本发明利用多种阻燃剂协同作用, 将它们适当比例混合后使用, 提高阻燃效果, 降低阻燃剂用量, 同时也减少了阻燃木质材料的物理、 力学性能的损失。
         在火灾发生初期温度相对较低时 (100℃~ 320℃ ), 本发明组分之一的硼酸钠就 逐步失去结晶水产生水蒸气, 带走大量热量, 对抑制火势、 阻断可燃空气、 降低氧浓度发挥 很大作用, 火势较大情况下, 硼酸钠 320℃失去全部结晶水, 741℃时无水硼酸钠达到熔点 ; 硼酸钠逐步熔化形成玻璃体覆盖层, 它可以隔绝空气和火焰, 阻断木材与火焰的直接接触。 火势很猛时 (741℃~ 1575℃ ) 硼酸钠 1575℃达到沸点, 同时分解, 通过溶解吸热和分解吸 热达到减缓火势的作用。此外, 硼酸钠还具有一定的防腐杀虫作用 ;
         本发明的另一组分聚磷酸铵具有无腐蚀、 不容易流失的特性。 它含磷量大 (P2O5 为 65%以上 ), 含氮量高 (12%以上 ) ; 不溶于水, 易分散。 280 ~ 375℃分解, 生成磷的含氧酸, 能催化含羟基化合物的吸热脱水成碳反应, 生成水和焦炭, 带走大量热量, 磷大部分残留在 炭层中, 难以燃烧, 导热性差, 能隔热隔氧, 减缓火势 ; 减缓基材的热分解。同时生成挥发性 · · 的磷化合物中含有 PO 游离基, 能捕获火焰中 H 及 HO·游离基, 使其浓度下降, 抑制了燃烧 的链式反应。 聚磷酸铵分解时, 释放出氨气、 氮气和深度氮氧化物, 除带走大量热量外, 还能 与空气中的氧气反应, 消耗大量氧气, 稀释了可燃气体的浓度。
         氧化镁属于传统阻燃剂, 含水量低、 无毒, 热分解温度为 340℃, 受热分解时释放水 分, 同时吸收大量热能, 本发明发现六方晶型氢氧化镁 ( 粒径为 1000 ~ 1500nm) 水溶性低、 消烟、 比重小、 比表面大、 不团聚易分散, 分解后产生的蓬松的氧化镁层、 有更优良的隔热作 用。
         本发明采用有机硅季铵盐 [(CH3CH2O)3Si(CH2)3N(CH3)2(C18H37)]+Cl- 作为组分之一, 有机硅季铵盐为防霉抗菌成分, 具有广谱高效杀菌效果, 安全性高, 经实验证明 : 在浓度为 0.01%的有机硅季铵盐抗菌剂溶液中, 革兰氏菌、 大肠杆菌、 金黄葡萄球菌、 枯草杆菌、 淋球 菌、 乙肝表面抗原等不能存活, 其半致死量 LD50 > 10g/kg ; 同时, 当温度超过 110℃时, 有机 硅季铵盐可与本体材料完全反应形成牢固结合, 不会流失 ; 燃烧后形成 SiO2 覆盖在材料表 面上, 可部分阻断与火焰的接触, 没有二次污染。
         2、 本发明所述密度板阻燃防霉剂制备方法中, 先将有机硅季铵盐与阻燃剂硼酸钠 混合, 放置 10 小时以上, 可使二者充分结合, 再与其他固体材料混合, 可以防止有机硅季铵 盐水解, 提高混合均匀度, 保证防霉效果。
         3、 本发明所述应用中, 先将含 B-P-Mg-Si 元素的密度板阻燃防霉剂与经水洗热磨得到的纤维混合, 搅拌使其混合均匀。 不仅提高了阻燃防霉剂的分散均匀度, 而且减少了与 粘合剂接触的的机会, 保证了阻燃防霉效果。
         4、 本发明阻燃防霉密度板的阻燃防霉性能大幅提高, 燃烧氧指数可达 39%以上, 材料表面对大肠杆菌、 革兰氏菌、 金黄葡萄球菌、 枯草杆菌、 淋球菌、 乙肝表面抗原等具有明 显的抑制和杀灭作用。
         5、 本发明意外发现在添加阻燃剂和防霉抗菌剂后, 密度板抗冲击强度有不同程度 的提高 ; 同时, 还具有防虫、 防腐、 尺寸稳定等特性。
         6、 本发明的方法制备的阻燃防霉密度板的机械加工性能不变, 阻燃剂的酸碱性对 木质材料损伤侵蚀最小, 不改变木质材料的优良特性 ; 含 B-P-Mg-Si 元素的密度板阻燃防 霉剂添加量仅为密度板原料绝干木材质量的 4 ~ 6%, 成本增加不多, 经济效益明显。 具体实施方式
         下面结合实施例对本发明作进一步的阐述, 但本发明所保护范围不限于此。
         实施例中所用原料如下 :
         有机硅季铵盐, 济南硅诚信化工有限公司有售, 型号 STU-AM101, 含量 40%乙醇溶 液 ( 质量比 )。 聚磷酸铵, 济南金盈泰化工有限公司产品有售, 型号盈泰优, 聚合度 600 ~ 800。
         六方晶型氢氧化镁, 粒径为 1 ~ 1.5μm ; 市购工业级产品。
         硼酸钠 (Na2B4O7·10H2O), 市购工业级产品。
         实施例 1
         一种 B-P-Mg-Si 系密度板阻燃防霉剂, 原料组分如下 :
         硼酸钠 (Na2B4O7·10H2O) : 60 千克 ;
         聚磷酸铵 ((NH4PO3)n) : 80 千克 ;
         氢氧化镁 (Mg(OH)2) : 48 千克 ;
         有机硅季铵盐 40%乙醇溶液 : 30 千克, 其中有机硅季铵盐含量为 12 千克。
         制备方法, 步骤如下 :
         将硼酸钠 60 ~ 70℃之间烘干 6 小时, 然后与有机硅季铵盐的 40%乙醇溶液混合, 搅拌 20min, 使之混合均匀, 放置 12 小时, 再分别加入聚磷酸铵和氢氧化镁, 搅拌 30min, 即 得。
         利用密度板阻燃防霉剂制备阻燃防霉密度板 1A、 1B、 1C, 步骤如下 :
         将 200 千克上述制备的密度板阻燃防霉剂分别加入到用 3100 千克、 3800 千克、 4800 千克绝干木材经水洗热磨得到的合格纤维中, 搅拌 30min, 使纤维和阻燃防霉剂混合 均匀后再送往喷胶系统, 然后进行铺装、 200 ℃热压、 截断、 冷却, 得到阻燃防霉密度板 1A、 1B、 1C。密度板生产工艺可参考 《潘淑清周玉申高密度纤维板连续平压生产线工艺设计 [J] 木材加工机械 2003.(4).1-8》 。该工艺需要在原有生产线的胶黏剂喷枪之前增加阻燃防霉 剂喷洒口, 并附带计量装置。
         对比板的制备 : 除不添加阻燃防霉剂, 其他方法与阻燃防霉密度板生产步骤和工 艺条件完全相同。
         所得阻燃防霉密度板和对比板同时按照国标 GB/T2406-1993 测试氧指数 (LOI),
         氧指数均> 39.0%。抗菌防霉实验、 抗冲击强度实验和锥形量热仪 (CONE) 法实验均表明 : 阻燃防霉密度板阻燃防霉性能大大提高。
         阻燃防霉密度板达到建筑装修材料燃烧性能 B1 级标准。
         实施例 1 密度板氧指数实验结果 :
         表 1 普通对比板和阻燃防霉板氧指数实验数据对比
         实施例 2 如实施例 1 所述的 B-P-Mg-Si 系密度板阻燃防霉剂, 所不同之处在于, 原料组分如下: 硼酸钠 (Na2B4O7·10H2O) : 80 千克 ;
         聚磷酸铵 ((NH4PO3)n) : 60 千克 ;
         氢氧化镁 (Mg(OH)2) : 44 千克 ;
         有机硅季铵盐 40%乙醇溶液 : 40 千克, 即含纯有机硅季铵盐为 16 千克。
         制备方法同实施例 1。
         利用密度板阻燃防霉剂制备阻燃防霉密度板 2A、 2B、 2C, 阻燃防霉密度板 2 的制备 方法如实施例 1 所述, 不同之处在于, 将 200 千克制得的阻燃防霉剂分别加入到 3100 千克、 3800 千克、 4800 千克绝干木材经水洗热磨得到的合格纤维中, 经上述工艺加工, 得到阻燃 防霉密度板 2A、 2B、 2C。
         对比板的制备 : 除不添加阻燃防霉剂, 其他方法与阻燃防霉密度板生产步骤和工 艺条件完全相同。
         所得阻燃防霉密度板和对比板同时按照国标 GB/T2406-1993 测试氧指数 (LOI), 燃烧氧指数均> 39.0%。 抗菌防霉实验、 抗冲击强度实验和锥形量热仪 (CONE) 法实验均表 明: 阻燃防霉密度板阻燃防霉性能大大提高。
         阻燃防霉密度板达到建筑装修材料燃烧性能 B1 级标准。
         实施例 2 密度板氧指数实验结果 :
         表 2 普通对比板和阻燃防霉板氧指数实验数据对比
         实施例 3 如实施例 1 所述的 B-P-Mg-Si 系密度板阻燃防霉剂, 不同之处在于, 原料组分如 硼酸钠 (Na2B4O7·10H2O) : 100 千克 ; 聚磷酸铵 ((NH4PO3)n) : 40 千克 ; 氢氧化镁 (Mg(OH)2) : 40 千克 ;7下:
         102303346 A CN 102303350
         说明书6/6 页有机硅季铵盐 ([(CH3CH2O)3Si(CH2)3N(CH3)2(C18H37)]+Cl-)40%乙醇溶液 : 50 千克, 即纯有机硅季铵盐为 : 20 千克。
         制备方法同实施例 1。
         利用密度板阻燃防霉剂制备阻燃防霉密度板 3A、 3B、 3C, 阻燃防霉密度板 3 的制备 方法如实施例 1 所述, 不同之处在于, 将 200 千克制得的阻燃防霉剂分别加入的 3100 千克、 3800 千克、 4800 千克绝干木材经水洗热磨得到的合格纤维中。经上述工艺加工, 得到阻燃 防霉密度板 3A、 3B、 3C。
         对比板的制备 : 除不添加阻燃防霉剂, 其他方法与阻燃防霉密度板生产步骤和工 艺条件完全相同。
         所得阻燃防霉密度板和对比板同时按照国标 GB/T2406-1993 测试氧指数 (LOI), 燃烧氧指数均> 39.0%。 抗菌防霉实验、 抗冲击强度实验和锥形量热仪 (CONE) 法实验均表 明: 阻燃防霉密度板阻燃防霉性能大大提高。
         阻燃防霉密度板达到建筑装修材料燃烧性能 B1 级标准。
         实施例 3 密度板氧指数实验结果 :
         表 3 普通对比板和阻燃防霉板氧指数实验数据对比
         8

    关 键  词:
    BPMGSI 密度板 阻燃 防霉 及其 制备 应用
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