由万寿菊花瓣制备得到高纯度的叶黄素晶体及其生产方法.pdf

本发明提供一种可稳定规模化的由万寿菊花瓣中制备得到高纯度叶黄素晶体和其生产方法。采用烷烃作为溶剂提取万寿菊花瓣中叶黄素二酯，提取液经过减压浓缩后再在乙醇、NaOH组成的体系中进行皂化反应，加水得叶黄素粗结晶，晶体粗品用卤代烷烃重结晶，加乙醇高真空蒸馏去除卤代烷烃，过滤，减压干燥后，得到纯度达到90％以上的叶黄素晶体。

1、  一种由万寿菊花瓣制备得到高纯度的叶黄素晶体，其特征在于：将万寿菊花瓣作为原料，经过提取、皂化反应、结晶、重结晶、真空蒸馏、过滤、干燥工艺步骤得到叶黄素晶体，含量不低于90％。

2、  一种由万寿菊花瓣制备得到高纯度的叶黄素晶体生产方法，其特征在于工艺步骤依次为：
(1)提取：采用一种烷烃作为溶剂提取万寿菊花瓣中叶黄素二酯，提取液减压浓缩回收溶剂后得到浓缩物；
(2)皂化反应：将浓缩物与乙醇、NaOH按配比进行皂化反应，反应结束后加入热水，进行抽滤得叶黄素粗晶体；
(3)重结晶：加卤代烷烃重结晶，加乙醇高真空蒸馏去除卤代烷烃，过滤后滤饼进行减压干燥得叶黄素晶体。

3、  根据权利要求2所述的生产方法，其特征在于所述提取溶剂为沸点50-120℃的烷烃，烷烃是戊烷、己烷、庚烷、辛烷或它们的任意混合物。

4、  根据权利要求2所述的生产方法，其特征在于所述提取溶剂倍量为2-10倍，在30-100℃提取2-3次，每次1-3小时。

5、  根据权利要求2所述的生产方法，其特征在于所述提取液在50-100℃下减压浓缩，回收溶剂后得到浓缩物。

6、  根据权利要求2所述的生产方法，其特征在于所述浓缩物与乙醇、NaOH以1：2-20：0.1-2质量配比进行皂化反应。

7、  根据权利要求2所述的生产方法，其特征在于所述皂化反应在50-100℃范围里，搅拌条件下反应2-6小时。

8、  根据权利要求2所述的生产方法，其特征在于所述浓缩物皂化反应后加入浓缩物重量5-20倍的50-100℃的热水，搅拌1-30分钟，冷却，析叶黄素粗晶体。

9、  根据权利要求2所述的生产方法，其特征在于所述叶黄素粗晶体用一种卤代烷烃作溶剂加热回流溶解，卤代烷烃包括氯仿、二氯甲烷、氯代乙烷或它们的任意混合物，加热回流温度40-80℃，再冷却析晶，析晶温度-10—30℃，抽滤后得到重结晶沉淀。

10、  根据权利要求2所述的生产方法，其特征在于所述重结晶抽滤所得沉淀加3-8倍量的乙醇在30-100℃，真空度不低于-0.098Mpa下高真空蒸馏，过滤后滤饼再于50-100℃、真空度要求为-0.06Mpa—-0.099Mpa下进行减压干燥，干燥时间为2-12小时。

由万寿菊花瓣制备得到高纯度的叶黄素晶体及其生产方法
技术领域
本发明涉及一种叶黄素晶体和相关的生产方法技术领域。
背景技术
叶黄素又名“植物黄体素”，属“类胡萝卜素”族物质，是一种广泛存在于蔬菜、水果、某些藻类生物中的天然色素，具有色泽鲜艳、抗氧化、无毒害、安全性高等特点。其可降低眼病、心血管病、癌症的发病率，因此，叶黄素被广泛应用于食品添加剂、饲料添加剂、化妆品、保健品等领域。
从结构上看叶黄素是一种β-胡萝卜素衍生物。过去，叶黄素被人们用做家禽饲料，改善畜禽产品的外观色泽和内在品质；如今人们已经观察到类胡萝卜素，尤其是叶黄素具有强有效的抗氧化能力，可被用于防治癌症在内的多种疾病。叶黄素用作食品添加剂、药品和保健品，对防止人体因器官衰老引起的一系列疾病有良好的作用，如可预防老年性眼球视网膜黄斑退化引起的视力下降与失明；降低与年老有关的肌肉衰退率。
叶黄素是水果、蔬菜、玉米、蛋黄、桔子还有视网膜斑点区内存在的一种黄色素。然而，在大量容易获得的叶黄素原料中，万寿菊花瓣中叶黄素含量是最高的，含量高达1.7％。并且万寿菊花瓣中其它类胡萝卜素的含量却很低。
美国专利US5648564表明：用正己烷作为溶剂提取万寿菊花瓣中叶黄素酯，浓缩后用丙二醇、氢氧化钾皂化得到叶黄素含量73.6％(高效液相色谱法)，总类胡萝卜素含量79％(紫外分光光度法)。用该工艺反复实验，均发现总类胡萝卜素含量不会超过85％(紫外分光光度法)，叶黄素含量不会超过80％(高效液相色谱法)。中国专利02110806.4、200410046057.1、200410082365.X、200510022402.2据报道可以得到高含量叶黄素，它们主要是通过碱溶液和醇溶液体系中加热皂化，去离子水稀释得晶体粗品，再用四氢呋喃和去离子水重结晶得到，但由于四氢呋喃易挥发，易形成过氧化物导致爆炸，不适合规模化生产。
发明内容
本发明所要解决的首要技术问题是提供一种工艺稳定、可规模化制备的由万寿菊花瓣制备得到高纯度的叶黄素晶体。
本发明所要解决的另一个技术问题是提供一种工艺稳定、可规模化制备的由万寿菊花瓣制备得到高纯度的叶黄素晶体生产方法。
本发明解决上述首要技术问题所采用的技术方案为：一种由万寿菊花瓣制备得到高纯度的叶黄素晶体，其特征在于：将万寿菊花瓣作为原料，经过提取、皂化反应、结晶、重结晶、真空蒸馏、过滤、干燥工艺步骤得到叶黄素晶体，含量不低于90％。
本发明解决上述另一个技术问题所采用的技术方案为：一种由万寿菊花瓣制备得到高纯度的叶黄素晶体生产方法，其特征在于工艺步骤依次为：
(1)提取：采用一种烷烃作为溶剂提取万寿菊花瓣中叶黄素二酯，提取液减压浓缩回收溶剂后得到浓缩物；
(2)皂化反应：将浓缩物与乙醇、NaOH按配比进行皂化反应，反应结束后加入热水，进行抽滤得叶黄素粗晶体；
(3)重结晶：加卤代烷烃重结晶，加乙醇高真空蒸馏去除卤代烷烃，过滤后滤饼进行减压干燥得叶黄素晶体。
所述提取溶剂为沸点50-120℃的烷烃，烷烃是戊烷、己烷、庚烷、辛烷或它们的任意混合物，提取溶剂倍量为2-10倍，在30-100℃提取2-3次，每次1-3小时。
所述提取液在50-100℃下减压浓缩，回收溶剂后得到浓缩物。
所述浓缩物与乙醇、NaOH以1：2-20：0.1-2适量配比进行皂化反应，皂化反应在50-100℃范围里，搅拌条件下反应2-6小时。
所述浓缩物皂化反应后加入浓缩物重量5-20倍的50-100℃的热水，搅拌1-30分钟，冷却，析叶黄素粗晶体。
所述叶黄素粗晶体用一种卤代烷烃作溶剂加热回流溶解，卤代烷烃包括氯仿、二氯甲烷、氯代乙烷或它们的任意混合物，加热回流温度40-80℃，再冷却析晶，析晶温度-10—30℃，抽滤后得到重结晶沉淀。
所述重结晶抽滤所得沉淀加3-8倍量的乙醇在30-100℃，真空度不低于-0.098Mpa下高真空蒸馏，过滤后滤饼再于50-100℃、真空度要求为-0.06Mpa—-0.099Mpa下进行减压干燥，干燥时间为2-12小时。
与现有技术相比，本发明的优点在于：工艺稳定，可规模化制备，纯度高，拓宽了应用范围。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步详细描述。
实施例1：取650g万寿菊花瓣用正己烷于60±5℃对万寿菊花瓣进行提取，提取3次，2小时/次，溶剂倍量为万寿菊花瓣重量的8倍量。合并提取液后得到50g浓缩物。其中叶黄素二酯含量为15.6％(紫外-可见分光光度法)。
取上述所得50g浓缩物于1000ml三口烧瓶中，加入250ml乙醇，35gNaOH，于60±5℃搅拌反应4小时。反应结束后向反应体系中加入800ml的80±5℃热水，搅拌2分钟。抽滤，得到叶黄素粗晶体和滤液。
晶体粗品加卤化烷烃，加热回流溶解，后冷却析晶，抽滤。沉淀加6倍量的乙醇于60±5℃，真空度不低于-0.098Mpa下蒸馏，过滤，滤饼再于80±5℃减压干燥5小时，真空度不低于-0.095Mpa。干燥后得到3.0g固体。叶黄素含量93.5％。
实施例2：每650g万寿菊花瓣用正己烷于60±5℃对万寿菊花瓣进行提取，提取3次，2小时/次，溶剂倍量为万寿菊花瓣重量的8倍量。合并提取液后得到50g浓缩物。其中叶黄素二酯含量为14.8％(紫外-可见分光光度法)。
每50g上述浓缩物于1000ml三口烧瓶中，加入250ml乙醇，35gNaOH，于60±5℃搅拌反应4小时。反应结束后向反应体系中加入800ml的80±5℃热水，搅拌2分钟。抽滤，得到叶黄素粗晶体和滤液，
晶体粗品加卤化烷烃，加热回流溶解，后冷却析晶，抽滤。沉淀加6倍量的乙醇于60±5℃，真空度不低于-0.098Mpa下蒸馏，过滤，滤饼再于80±5℃减压干燥5小时，真空度不低于-0.095Mpa。干燥后得到3.1g固体。叶黄素含量为91.9％。