一种含有五氟磺草胺和氰氟草酯的农药组合物及其应用
技术领域
本发明涉及的农药组合物，是以五氟磺草胺与氰氟草酯为有效成分，用于防除农田杂草，尤其用于防除水稻田一年生杂草等。
背景技术
五氟磺草胺(penoxsulam)为传导型除草剂，经茎叶、幼芽及根系吸收，胺能被土壤迅速吸附。通过木质部和韧皮部传导至分生组织，抑制植株生长，使生长点失绿，处理后7～14d顶芽变红，坏死，2～4周植株死亡；本剂为强乙酰乳酸合成酶抑制剂，药剂呈现较慢，需一定时间杂草才逐渐死亡。稻田用广谱除草剂，可有效防除稗草、千金子以及一年生莎草科杂草，并对众多阔叶杂草有，亦可防除稻田中抗苄嘧磺隆杂草，且对许多阔叶及莎草科杂草与稗草等具有残留活性，为目前稻田用除草剂中杀草谱最广的品种。
氰氟草酯(cyhalofop-butyl)，是芳氧苯氧丙酸类除草剂中对水稻具有高度安全性的品种。氰氟草酯也是内吸传导性除草剂，由植物体的叶片和叶鞘吸收，韧皮部传导，积累于植物体的分生组织区，抑制乙酰辅酶A羧化酶，使脂肪酸合成停止，细胞的生长分裂不能正常进行，膜系统等含脂结构破坏，最后导致植物死亡。在水稻体内，氰氟草酯可被迅速降解为对乙酰辅酶A羧化酶无活性的二酸态，因而氰氟草酯对水稻具有高度的安全性。由于氰氟草酯在水和土壤中降解迅速，对后茬作物安全。氰氟草酯适用于水稻各种栽培方式(如旱育秧、水育秧、直播、抛秧、插秧等)，在推荐用量下水稻由苗期到拔节期使用都不会产生药害。氰氟草酯不仅对各种稗草高效，还可防治千金子、马唐、双穗雀稗、狗尾草、牛筋草、看麦娘等禾本科杂草。
不同农药品种的混配，是防治农业抗性病虫草害的常见方法。通过农药配方筛选，筛选出合理的配方，可有效提高实际防治效果，减少用药量，降低成本，延缓病虫草害抗药性的产生，是农业综合治理的重要手段。五氟磺草胺和氰氟草酯进行混配及其应用尚无报道。本发明人对五氟磺草胺和氰氟草酯的配方筛选进行了深入研究，发现五氟磺草胺和氰氟草酯进行混配，在一定的混配比例范围对杂草一定的增效或相加作用，经进一步研究，完成了本发明。
发明内容
所要解决的技术问题：本发明的目的在于解决现有技术中对农田杂草产生抗药性问题及实际防治效果较差，提供一种高效、低毒、速效性好且持效期长，有利于农田杂草综合治理的五氟磺草胺和氰氟草酯的农药组合。
本发明的另一目的是提供将该农药组合物用于防除农田杂草，尤其用于防除水稻田一年生杂草等。
技术方案：为实现上述目的，本发明提供一种有效成份由五氟磺草胺和氰氟草酯组成的农药组合物，五氟磺草胺与氰氟草酯的重量份数比为1∶1-1∶20。五氟磺草胺与氰氟草酯重量总和在农药组合物中的重量百分比为5-80％。
优选地，五氟磺草胺与氰氟草酯重量总和在农药组合物中的重量百分比为5-50％。
所述的农药组合物可按照本领域技术人员公知的方法，配制成油悬浮剂、微乳剂、水乳剂、悬乳剂、可湿性粉剂或水分散粒剂等适合农业使用的应用剂型。
本发明提供的农药组合物中使用的助剂包括溶剂、乳化剂、润湿剂、稳定剂、分散剂、增稠剂、PH调节剂、消泡剂、防冻剂、崩解剂、粘结剂、填充剂、填料等，都是农药制剂加工中常用的各种助剂，具体成分和用量根据配方要求通过简单的试验进行确定。
本发明提供的农药组合物各种应用剂型的生产工艺均属现有已知技术，在此不再赘述。
本发明提供的农药组合物，通常采用喷雾的方法使用，也可以根据需要采用农业上应用的其他使用技术。
本发明提供的农药组合物，用于防除水稻田一年生杂草，在应用时应注意在水稻2叶1心后用药。
本发明提供的农药组合物有如下有益效果：
1.本发明提供的农药组合物，在一定配比范围内其联合作用表现出明显的增效或加成作用，组合物的除草效果比单剂有了明显提高，降低了农药的使用剂量，降低了用药成本，减少了农药对生态环境的不利影响。
2.本发明提供的农药组合物，两种有效成分的组合，扩大了除草谱，同时两种有效成分作用机制不同，可以克服氰氟草酯容易产生抗性的缺点，延长药剂的使用寿命。组合物的应用能延缓或克服水稻杂草抗药性的产生，有利于农业综合治理。本发明尤其适用于防除水稻田一年生杂草。
为进一步了解五氟磺草胺和氰氟草酯混配对杂草的联合作用，本发明人对五氟磺草胺和氰氟草酯混配进行了配方筛选试验：
1.1供试药剂
98％五氟磺草胺原药；98％氰氟草酯原药。
1.2供试材料
繁缕(Stellaria media(L.)Cyrillus)(田间收集种子保存)。
千金子(Leptochloa chinensis(L.)Nees)(田间收集种子保存)。
1.3试验仪器
可控日光温室；POTTER精密实验室喷雾塔；电子天平(感量0.1mg)；微量移液枪等。
1.4试验方法
1.4.1试验处理设计
(1)五氟磺草胺0.6g(a.i.)/667m2；(2)五氟磺草胺0.9g(a.i.)/667m2；(3)五氟磺草胺1.2g(a.i.)/667m2；(4)五氟磺草胺1.5g(a.i.)/667m2；(5)五氟磺草胺1.8g(a.i.)/667m2；(6)氰氟草酯7.0g(a.i.)/667m2；(7)氰氟草酯6.0g(a.i.)/667m2；(8)氰氟草酯5.0g(a.i.)/667m2；(9)氰氟草酯4.0g(a.i.)/667m2；(10)氰氟草酯3.0g(a.i.)/667m2；(11)五氟磺草胺0.6g+氰氟草酯7.0g(a.i.)/667m2；(12)五氟磺草胺0.9g+氰氟草酯6.0g(a.i.)/667m2；(13)五氟磺草胺1.2g+氰氟草酯5.0g(a.i.)/667m2；(14)五氟磺草胺1.5g+氰氟草酯4.0g(a.i.)/667m2；(15五氟磺草胺1.8g+氰氟草酯3.0g(a.i.)/667m2；(16)空白对照。
(注：g(a.i.)/667m2表示每667平方米施用的有效成份的克数，下同。如0.6g(a.i.)/667m2表示每667平方米施用的有效成份为0.6g。)
1.4.2对千金子的活性试验
按照1.4.1试验处理设计剂量配置药液，先根据试验设计计算出药品用量，然后用电子天平称取五氟磺草胺和氰氟草酯分别先用丙酮溶解，然后再用0.1％吐温80水溶液配制稀释待用。
千金子种子浸种催芽后点播于装有泥土的截面积0.25m2的铁盆内，按设计的试验处理剂量配制好药液后，每盆播100粒，温室内培养至稗草1叶1心期进行处理。按照1.4.1试验处理设计剂量配置药液，用POTTER精密实验室喷雾塔喷施药液，喷液量为每处理50ml，药后保持土壤湿润。每处理重复4次，药后20天称取各处理千金子地上部分鲜重，计算各处理地上部分和残存千金子为对照的百分数，用Gowing法评价五氟磺草胺和氰氟草酯混配对千金子的联合作用。混配药剂的实际防效按以下公式计算：
E0＝X+Y(100-X)/100
式中：X为五氟磺草胺用量为P时对千金子的鲜重防效；Y为氰氟草酯用量为Q时对千金子的鲜重防效；E0为五氟磺草胺用量为P时对千金子的鲜重防效+氰氟草酯用量为Q时对稗草的鲜重防效；E为混配药剂的实际防效。E-E0＞10％为增效作用；E-E0＜-10％为拮抗作用；E-E0值介于理论值±10％为加成作用。
1.4.3对繁缕的活性试验
繁缕子浸种催芽后点播于装有泥土的截面积0.25m2的铁盆内，其余同1.4.2。
1.5结果与分析
试验结果如表1、表2所示，五氟磺草胺和氰氟草酯混配组合物在质量份数比为1∶1-1∶20之间，5个不同混配比例的混剂对千金子的联合作用表现为增效或相加作用，对繁缕表现为增效或相加作用。两者混配防除水稻田一年生杂草是可行的。
表1五氟磺草胺和氰氟草酯混配对千金子的联合作用测定(药后20天)
处理
号
试验处理
实际鲜重防
效E值(％)
E0值
(％)
E-E0值
(％)
(1)
五氟磺草胺0.6g(a.i.)/667m2
54.22
-
-
(2)
五氟磺草胺0.9g(a.i.)/667m2
67.84
-
-
(3)
五氟磺草胺1.2g(a.i.)/667m2
79.88
-
-
(4)
五氟磺草胺1.5g(a.i.)/667m2
86.50
-
-
处理
号
试验处理
实际鲜重防
效E值(％)
E0值
(％)
E-E0值
(％)
(5)
五氟磺草胺1.8g(a.i.)/667m2
91.62
-
-
(6)
氰氟草酯7.0g(a.i.)/667m2
90.33
-
-
(7)
氰氟草酯6.0g(a.i.)/667m2
84.42
-
-
(8)
氰氟草酯5.0g(a.i.)/667m2
71.17
-
-
(9)
氰氟草酯4.0g(a.i.)/667m2
66.18
-
-
(10)
氰氟草酯3.0g(a.i.)/667m2
52.49
-
-
(11)
五氟磺草胺0.6g+氰氟草酯
7.0g(a.i.)/667m2
97.92
95.57
2.34
|
(12)
五氟磺草胺0.9g+氰氟草酯
6.0g(a.i.)/667m2
96.94
94.99
1.95
|
(13)
五氟磺草胺1.2g+氰氟草酯
5.0g(a.i.)/667m2
97.81
94.20
3.61
|
(14)
五氟磺草胺1.5g+氰氟草酯
4.0g(a.i.)/667m2
96.96
95.43
1.53
|
(15)
五氟磺草胺1.8g+氰氟草酯
3.0g(a.i.)/667m2
96.55
96.02
0.53
|
表2五氟磺草胺和氰氟草酯混配对繁缕的联合作用测定(药后20天)
处理
号
试验处理
实际鲜重防
效E值(％)
E0值
(％)
E-E0值
(％)
(1)
五氟磺草胺0.6g(a.i.)/667m2
60.12
-
-
(2)
五氟磺草胺0.9g(a.i.)/667m2
72.22
-
-
(3)
五氟磺草胺1.2g(a.i.)/667m2
78.62
-
-
(4)
五氟磺草胺1.5g(a.i.)/667m2
87.27
-
-
(5)
五氟磺草胺1.8g(a.i.)/667m2
91.85
-
-
(6)
氰氟草酯7.0g(a.i.)/667m2
61.60
-
-
(7)
氰氟草酯6.0g(a.i.)/667m2
58.91
-
-
(8)
氰氟草酯5.0g(a.i.)/667m2
57.24
-
-
(9)
氰氟草酯4.0g(a.i.)/667m2
42.11
-
-
(10)
氰氟草酯3.0g(a.i.)/667m2
34.43
-
-
(11)
五氟磺草胺0.6g+氰氟草酯
7.0g(a.i.)/667m2
96.74
84.69
12.05
|
(12)
五氟磺草胺0.9g+氰氟草酯
6.0g(a.i.)/667m2
98.50
88.39
10.11
|
(13)
五氟磺草胺1.2g+氰氟草酯
5.0g(a.i.)/667m2
99.33
90.86
8.47
|
(14)
五氟磺草胺1.5g+氰氟草酯
4.0g(a.i.)/667m2
99.78
92.63
7.15
|
(15)
五氟磺草胺1.8g+氰氟草酯
3.0g(a.i.)/667m2
99.27
94.66
4.61
|
具体实施方式
本发明通过以下具体实施例进行说明，但本发明不限于以下具体实施例。在这些实施例中，除另有说明外，所有百分比均为重量百分比。
实施例一(5％五氟磺草胺·氰氟草酯可湿性粉剂)
五氟磺草胺2.5％，氰氟草酯2.5％，丁基萘磺酸钠(润湿剂)6％，亚甲基二萘磺酸钠(分散剂)10％，白炭黑(填充剂)6％，余量为高岭土(填料)。将上述配方按比例粗粉碎后进入混合器中混合均匀，再经气流粉碎后即制得5％五氟磺草胺·氰氟草酯可湿性粉剂。
实施例二(6％五氟磺草胺·氰氟草酯悬乳剂)
五氟磺草胺1.5％，氰氟草酯4.5％，农乳1601#(乳化剂)15％，对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸钠(润湿剂)7％，烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐(分散剂)5％，硅酸镁铝(增稠剂)1％，膨润土(增稠剂)2％，黄原胶(稳定剂)0.1％，有机硅(消泡剂)0.4％，丙三醇(防冻剂)4％，余量为去离子水(介质)。将上述配方按比例进行预先粉碎，再加入砂磨机中研磨，经高剪切混合后调配制得6％五氟磺草胺·氰氟草酯悬乳剂。
实施例三(15％五氟磺草胺·氰氟草酯水分散性粒剂)
五氟磺草胺2.5％，氰氟草酯12.5％，十二烷基硫酸钠(润湿剂)6％，聚羧酸盐(分散剂)5％，氯化钠(崩解剂)2％，聚乙二醇(粘结剂)3％，余量为高岭土(填料)。将上述配方按比例干法粉碎、造粒、干燥、筛分制备制得15％五氟磺草胺·氰氟草酯水分散性粒剂。
实施例四(10％五氟磺草胺·氰氟草酯水乳剂)
五氟磺草胺0.5％，氰氟草酯9.5％，N-甲基吡咯烷酮(乳化剂)10％，蓖麻油聚氧乙烯醚(乳化剂)6％，十二烷基苯磺酸钠(润湿剂)8％，苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚磷酸酯盐(分散剂)3％，有机硅(消泡剂)0.5％，黄原胶(稳定剂)0.5％，硅酸铝镁(增稠剂)0.5％，余量为去离子水(介质)。将上述配方中原药、溶剂、乳化剂溶解成均匀油相；将上述配方中水溶性组分和去离子水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相和水相混合制得10％五氟磺草胺·氰氟草酯水乳剂。
实施例五(5.5％五氟磺草胺·氰氟草酯油悬浮剂)
五氟磺草胺0.5％，氰氟草酯5％，壬基酚聚氧乙烯醚(乳化剂)5％，脂肪醇聚氧乙烯醚(润湿剂)4％，木质素磺酸钠(分散剂)6％，膨润土(增稠剂)2％，黄原胶(稳定剂)0.5％，聚合甘油(消泡剂)0.5％，余量为有机豆油(溶剂)。将上述组分按比例投入砂磨釜中研磨后转入均质混合器内混匀，即制得5.5％五氟磺草胺·氰氟草酯油悬浮剂。
实施例六(8％五氟磺草胺·氰氟草酯微乳剂)
五氟磺草胺2％，氰氟草酯6％，N-甲基吡咯烷酮(溶剂)3％，异丙醇(溶剂)16％，农乳500#(乳化剂)5％，农乳1601#(乳化剂)3％，余量为去离子水(介质)。将上述原药、溶剂、乳化剂按比例混合，使其溶解为均匀油相；水溶性组分与去离子水混合制得水相；在搅拌下将油相与水相混合，即制得8％五氟磺草胺·氰氟草酯微乳剂。
实施例七(80％五氟磺草胺·氰氟草酯可湿性粉剂)
五氟磺草胺10％，氰氟草酯70％，丁基萘磺酸钠(润湿剂)2％，木质素磺酸钠3％，萘磺酸钠甲醛缩合物(分散剂)2％，白炭黑(填充剂)4％，余量为高岭土(填料)。将上述配方按比例粗粉碎后进入混合器中混合均匀，再经气流粉碎后即制得80％五氟磺草胺·氰氟草酯可湿性粉剂。
实施例八(50％五氟磺草胺·氰氟草酯悬乳剂)
五氟磺草胺20％，氰氟草酯30％，农乳1601#(乳化剂)5％，对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸钠(润湿剂)4％，烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐(分散剂)3％，膨润土(增稠剂)1％，黄原胶(稳定剂)0.3％，有机硅(消泡剂)0.5％，丙三醇(防冻剂)1％，余量为去离子水(介质)。将上述配方按比例进行预先粉碎，再加入砂磨机中研磨，经高剪切混合后调配制得50％五氟磺草胺·氰氟草酯悬乳剂。
生物测定实施例：五氟磺草胺·氰氟草酯混配组合物防除水稻直播田一年生杂草的田间药效试验
供试药剂及施药剂量：
(1)15％五氟磺草胺·氰氟草酯水分散粒剂(2.5％五氟磺草胺∶12.5％氰氟草酯)，亩用制剂40克(1#)；
(2)6％五氟磺草胺·氰氟草酯悬乳剂(1.5％五氟磺草胺∶4.5％氰氟草酯)，亩用制剂80克(2#)；
(3)5％五氟磺草胺·氰氟草酯可湿性粉剂(2.5％五氟磺草胺∶2.5％氰氟草酯)，亩用制剂40克(3#)；
(4)10％五氟磺草胺·氰氟草酯水乳剂(0.5％五氟磺草胺∶9.5％氰氟草酯)，亩用制剂80克(4#)；
对照药剂及施药剂量：
(1)25克/升五氟磺草胺油悬浮剂，亩用制剂60克(5#)；
(2)100g/L氰氟草酯乳油，亩用制剂90克(6#)。
施药时间：水稻2叶1心期施药，兑水均匀喷雾。
试验结果：见表3，从试验结果可以看出：施药后30天，本发明的农药组合物对水稻直播田一年生杂草的株防效和鲜重防效都在94％以上，明显好于对照的单剂，而且扩大了除草谱，试验过程中各药剂均未见药害产生，对水稻安全。
表3防除水稻直播田一年生杂草的田间药效试验结果(药后30天)
供试药剂
制剂使用量
(克/亩)
株防效(％)
鲜重防效(％)
|
1#
40
94.9
95.5
2#
80
98.9
99.2
3#
40
94.3
95.7
4#
80
98.6
99.0
供试药剂
制剂使用量
(克/亩)
株防效(％)
鲜重防效(％)
|
5#
60
85.0
86.3
6#
90
88.4
88.5
表4防除水稻直播田阔叶草、莎草科杂草的田间药效试验结果(药后30天)
供试药剂
制剂使用量
(克/亩)
株防效(％)
鲜重防效(％)
|
1#
40
90.1
92.5
2#
80
91.2
94.3
3#
40
95.4
96.7
4#
80
97.6
98.4
5#
60
91.1
96.0
6#
90
30.5
23.1