一种皮革复合黑色染料合成工艺 【技术领域】
本发明涉及一种染料的合成工艺，尤其是一种皮革复合黑色染料合成工艺。
背景技术
早期黑色染料主要是由联笨胺衍生地偶氮染料，具有乌黑度好，上染率和固色率都高的优点。其中最重要的染料为直接黑38，但是联苯胺系列偶氮染料因联苯胺的强致癌作用而被国际禁用。90年代初，国内引进了非致癌毒性的中间体4.4’一二氨基苯磺酰苯胺，用该中间体合成弱酸性黑210、234黑色谱染料。但用该中间体合成的酸性黑210一般为黄绿光，为获得更好的乌黑度，一般采用复配的方法提高染料的染色性能，但拼混组份增多，染料配伍性度差，染料匀染性、上染率、固色率等各项技术性能受到了一定的影响。因此，设计并合成新型的染色性能优异的非诱变性环保黑色染料已成为世界染料工作者面临的一大挑战。
【发明内容】
本发明为解决现有的黑色染料合成工艺的技术缺陷，提供了一种皮革复合黑色染料合成工艺，本发明解决技术问题的技术方案是：其合成工艺配方摩尔比：I、对硝基苯胺∶盐酸∶亚硝酸钠摩尔比为1∶2.5∶1.1；II、I∶H酸摩尔比为1∶0.98；III、DASA和DABA∶盐酸∶亚销酸钠摩尔比为1∶5.6∶2.1；IV、I∶苯酚摩尔比为1∶0.4；I∶间苯二胺摩尔比为1∶0.6。
本发明的工艺步骤为：
配料：对硝基苯胺、盐酸、亚硝酸钠按照摩尔比配料，同时按照摩尔比：DASA和DABA∶盐酸∶亚硝酸钠进行配料备用；
重氮化：对硝基苯胺、盐酸、亚硝酸钠配料后在温度T≤10℃，0.5≤PH≤2.5的条件下，反应时间在2-4.5小时；DASA和DABA、盐酸、亚硝酸钠在温度T≤12℃，0.5≤PH≤2.5的条件下，反应时间在0.5-3小时后备用；
一次偶合：对硝基苯胺、盐酸、亚硝酸钠重氮化后添加H酸，在温度T≤15℃，1≤PH≤5的条件下，反应6-10小时；
二次偶合：对硝基苯胺、盐酸、亚硝酸钠重氮化后添加H酸一次偶合后，加入重氮化后的DASA和DABA的重氮盐，在温度T≤18℃，5≤PH≤10的条件下，反应2-5小时；
三次偶合：二次偶合后加入苯酚，在温度T≤18℃，6≤PH≤11的条件下，反应15-60分钟；
四次偶合：三次偶合后加入间苯二胺，在温度10-25℃，6≤PH≤11的条件下，反应2-5.5小时；
干燥：四次偶合后干燥，产出成品。
本发明的有益效果：1、筛选中间体，该中间体首先不含24种致癌芳香胺。2、中间体结构相似，重氮化偶合条件相似，并且都能合成黑色谱染料。3、合成工艺适合工业化生产的需要。4、合成的黑色染料具有乌黑度高、固色率、防迁移、匀染性技术指标同等于国际上对黑色染料的染色要求。皮革专用黑3NF系四偶氮弱酸性染料同直接染料用“一锅法”合成专用皮革染色的一支黑色染料。
本发明采用“一锅法”，选用结构相似的中间体，合成直接酸性复合黑色染料是主要解决的技术问题。合成的黑色染料具有乌黑度高、固色率、防迁移、匀染性技术指标同等于国际上对黑色染料的染色要求。
本发明皮革复合黑色染料主要性能指标：外观：黑褐色固体粉末；气味：无；溶解性：全溶于水、甲醇、乙醇；色光：染料色光随苯酚用量可调节；上染率：≥99％；固色率：≥95％；湿处理牢度：4-5级；干摩擦牢度：4-5级。
【附图说明】
下面结合附图对本发明作进一步详细说明：
图1是本发明的工艺流程图。
【具体实施方式】
以下结合实施例对本发明作进一步详细描述。
实施例一
按照以下摩尔比：
I、对硝基苯胺∶盐酸∶亚硝酸钠摩尔比为1∶2.5∶1.1；
II、I∶H酸摩尔比为1∶0.98；
III、DASA和DABA∶盐酸∶亚销酸钠摩尔比为1∶5.6∶2.1；
IV、I∶苯酚摩尔比为1∶0.4 I∶间苯二胺摩尔比为1∶0.6，
把对硝基苯胺、盐酸、亚硝酸钠按照摩尔比配料，同时按照摩尔比：DASA和DABA∶盐酸∶亚硝酸钠进行配料备用，对硝基苯胺、盐酸、亚硝酸钠配料后在温度T≤10℃，0.5≤PH≤2.5的条件下，反应时间在2-4.5小时进行重氮化，DASA和DABA、盐酸、亚硝酸钠在温度T≤12℃，0.5≤PH≤2.5的条件下，反应时间在0.5-3小时进行重氮化后备用；之后，对硝基苯胺、盐酸、亚硝酸钠重氮化后添加H酸，在温度T≤15℃，1≤PH≤5的条件下，反应6-10小时进行一次偶合；对硝基苯胺、盐酸、亚硝酸钠重氮化后添加H酸一次偶合后，加入重氮化后的DASA和DABA的重氮盐，在温度T≤18℃，5≤PH≤10的条件下，反应2-5小时进行二次偶合；二次偶合后加入苯酚，在温度T≤18℃，6≤PH≤11的条件下，反应15-60分钟进行三次偶合；三次偶合后加入间苯二胺，在温度10-25℃，6≤PH≤11的条件下，反应2-5.5小时进行四次偶合；四次偶合后干燥，产出成品。
实施例二
按照以下摩尔比：
I、对硝基苯胺∶盐酸∶亚硝酸钠摩尔比为1∶2.5∶1.1；
II、I∶H酸摩尔比为1∶0.98；
III、DASA和DABA∶盐酸∶亚销酸钠摩尔比为1∶5.6∶2.1；
IV、I∶苯酚摩尔比为1∶0.4 I∶间苯二胺摩尔比为1∶0.6，
把对硝基苯胺、盐酸、亚硝酸钠按照摩尔比配料，同时按照摩尔比，DASA和DABA∶盐酸∶亚硝酸钠进行配料备用，对硝基苯胺、盐酸、亚硝酸钠配料后在温度3-8℃，0.5≤PH≤2的条件下，反应时间在2.5-4小时进行重氮化，DASA和DABA、盐酸、亚硝酸钠在温度5-11℃，0.5≤PH≤2的条件下，反应时间在0.5-2.5小时进行重氮化后备用；之后，对硝基苯胺、盐酸、亚硝酸钠重氮化后添加H酸，在温度5-13℃，1.5≤PH≤4.5的条件下，反应6.5-9小时进行一次偶合；对硝基苯胺、盐酸、亚硝酸钠重氮化后添加H酸一次偶合后，加入重氮化后的DASA和DABA的重氮盐，在温度5-16℃，6≤PH≤9的条件下，反应2.5-4.5小时进行二次偶合；二次偶合后加入苯酚，在温度5-16℃，7≤PH≤10的条件下，反应20-60分钟进行三次偶合；三次偶合后加入间苯二胺，在温度12-20℃，7≤PH≤10.5的条件下，反应3-4.5小时进行四次偶合；四次偶合后干燥，产出成品。
实施例三
按照以下摩尔比：
I、对硝基苯胺∶盐酸∶亚硝酸钠摩尔比为1∶2.5∶1.1；
II、I∶H酸摩尔比为1∶0.98；
III、DASA和DABA∶盐酸∶亚销酸钠摩尔比为1∶5.6∶2.1；
IV、I∶苯酚摩尔比为1∶0.4 I∶间苯二胺摩尔比为1∶0.6，
把对硝基苯胺、盐酸、亚硝酸钠按照摩尔比配料，同时按照摩尔比，DASA和DABA∶盐酸∶亚硝酸钠进行配料备用，对硝基苯胺、盐酸、亚硝酸钠配料后在温度3-7℃，0.5≤PH≤1.5的条件下，反应时间在2-3.5小时进行重氮化，DASA和DABA、盐酸、亚硝酸钠在温度6-12℃，0.5≤PH≤1.5的条件下，反应时间在1-2.5小时进行重氮化后备用；之后，对硝基苯胺、盐酸、亚硝酸钠重氮化后添加H酸，在温度6-12℃，2≤PH≤4的条件下，反应7-10小时进行一次偶合；对硝基苯胺、盐酸、亚硝酸钠重氮化后添加H酸一次偶合后，加入重氮化后的DASA和DABA的重氮盐，在温度7-15℃，7≤PH≤9.5的条件下，反应3-4小时进行二次偶合；二次偶合后加入苯酚，在温度5-13℃，8≤PH≤10.5的条件下，反应20-50分钟进行三次偶合；三次偶合后加入间苯二胺，在温度12-18℃，8≤PH≤10的条件下，反应2.5-4小时进行四次偶合；四次偶合后干燥，产出成品。