一种丙炔胺制备过程中副产N苄基邻苯二甲酰亚胺的方法.pdf

本发明提供了一种丙炔胺制备过程中副产N-苄基邻苯二甲酰亚胺的方法。该方法包括如下步骤：以胺盐为催化剂，N-丙炔基-邻苯二甲酰亚胺与高沸点胺于160～180℃反应，收集80～85℃的馏分即为炔丙胺，反应液经回收苄胺后利用重结晶的方法回收得到N-苄基-邻苯二甲酰亚胺。本发明的有益效果是：不使用溶剂，收率较高，且通过重结晶的方法回收副产物N-苄基-邻苯二甲酰亚胺，相比现有方法成本大大降低，并且减少了环境污染。

1、  一种丙炔胺制备过程中副产N-苄基邻苯二甲酰亚胺的方法，包括如下步骤：
以胺盐为催化剂，N-丙炔基-邻苯二甲酰亚胺与高沸点胺于160～180℃反应，收集80～85℃的馏分即为炔丙胺，反应液经回收苄胺后利用重结晶的方法回收得到N-苄基-邻苯二甲酰亚胺。

2、  如权利要求1所述的丙炔胺制备过程中副产N-苄基邻苯二甲酰亚胺的方法，其特征在于所述的N-苄基-邻苯二甲酰亚胺回收方法为重结晶的方法。

3、  如权利要求1所述的丙炔胺制备过程中副产N-苄基邻苯二甲酰亚胺的方法，其特征在于所述的丙炔胺制备过程中不能使用高沸点溶剂。

4、  如权利要求1所述的丙炔胺制备过程中副产N-苄基邻苯二甲酰亚胺的方法，其特征在于所述的重结晶溶剂甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮等。

5、  如权利要求1所述的丙炔胺制备过程中副产N-苄基邻苯二甲酰亚胺的方法，其特征在于所述的在重结晶前必须先回收过量的苄胺。

6、  如权利要求1～4之一所述的丙炔胺制备过程中副产N-苄基邻苯二甲酰亚胺的方法，其特征在于所述的N-丙炔基-邻苯二甲酰亚胺∶苄胺胺∶胺盐的物质的量比为1∶1.0～2∶0.1～0.3。

一种丙炔胺制备过程中副产N-苄基邻苯二甲酰亚胺的方法
技术领域
本发明涉及一种炔丙炔胺制备过程中副产N-苄基邻苯二甲酰亚胺的方法。
背景技术
炔丙胺是一种重要的医药中间体。现有文献报道炔丙胺可以由N-丙炔基-邻苯二甲酰亚胺在卡比醇等溶剂中和苄胺(等高沸点胺)反应合成而得，反应温度140-170℃，文献最高收率达95％。该制备方法需使用特定溶剂，副产N-苄基邻苯二甲酰亚胺溶于高沸点的溶剂中难以回收，存在生产成本高(文献报道每生产1吨炔丙胺使用二乙二醇二丁醚4.7吨，二乙二醇二丁醚单价52000/吨，共24.4万元；每生产1吨丙炔胺可回收3.7吨N-苄基邻苯二甲酰亚胺，N-苄基邻苯二甲酰亚胺单价70000/吨，共约24万元)，易造成环境污染等缺点。
发明内容
为克服现有炔丙胺制备方法中使用溶剂，副产物难以回收，生产成本高，易造成环境污染等缺点，本发明提供了一种丙炔胺制备过程中副产N-苄基邻苯二甲酰亚胺的方法。
本发明所采用的技术路线是：所述的炔丙胺的制备方法，包括如下步骤：
以胺盐为催化剂，N-丙炔基-邻苯二甲酰亚胺与高沸点胺于160～180℃反应，收集80～85℃的馏分即为炔丙胺，反应液经回收苄胺后利用重结晶的方法回收得到N-苄基-邻苯二甲酰亚胺。
所述的N-苄基-邻苯二甲酰亚胺回收方法为重结晶的方法。
所述的重结晶溶剂甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮等
所述的N-丙炔基-邻苯二甲酰亚胺∶高沸点胺∶胺盐的物质的量比一般为1∶1～2∶0.1～0.3，优选为1∶1.25～1.75∶0.15～0.25，最优选为1∶1.50∶0.10。
本发明的有益效果是：不使用溶剂，收率较高，且通过重结晶的方法回收副产物N-苄基-邻苯二甲酰亚胺，相比现有方法成本大大降低，并且减少了环境污染。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明的保护范围并不限于此。
实施例1
N-丙炔基-邻苯二甲酰亚胺：185g(1.0mol)，苄胺：26.8g160.5g(1.5mol)，催化剂苄胺盐酸盐：14.3g(0.1mol)，放入500ml三口烧瓶中。机械搅拌，油浴加热至160℃。收集83℃左右的馏分。蒸馏头的温度下降到65℃时停止反应。得到产品丙炔胺7.48g，收率为68％。更换新的收集瓶，降温至120℃左右后，减压蒸出过量的苄胺约39g。再将蒸馏装置改为回流装置，补加适量乙醇后继续降温至80℃左右，成微沸状态，继续补加乙醇至刚好溶解，趁热过滤，滤液冷却至5℃左右过滤得到N-苄基邻苯二甲酰亚胺190g，含量95％。
实施例2
N-丙炔基-邻苯二甲酰亚胺：185g(1.0mol)，苄胺：26.8g160.5g(1.5mol)，催化剂苄胺盐酸盐：14.3g(0.1mol)，放入500ml三口烧瓶中。机械搅拌，油浴加热至160℃。收集83℃左右的馏分。蒸馏头的温度下降到65℃时停止反应。得到产品丙炔胺7.48g，收率为68％。更换新的收集瓶，降温至120℃左右后，减压蒸出过量的苄胺约39g。再将蒸馏装置改为回流装置，补加适量甲醇后继续降温至80℃左右，成微沸状态，继续补加甲醇至刚好溶解，趁热过滤，滤液冷却至5℃左右过滤得到N-苄基邻苯二甲酰亚胺182g，含量95％。
实施例3
N-丙炔基-邻苯二甲酰亚胺：185g(1.0mol)，苄胺：26.8g160.5g(1.5mol)，催化剂苄胺盐酸盐：14.3g(0.1mol)，放入500ml三口烧瓶中。机械搅拌，油浴加热至160℃。收集83℃左右的馏分。蒸馏头的温度下降到65℃时停止反应。得到产品丙炔胺7.48g，收率为68％。更换新的收集瓶，降温至120℃左右后，减压蒸出过量的苄胺约39g。再将蒸馏装置改为回流装置，补加适量异丙醇后继续降温至80℃左右，成微沸状态，继续补加异丙醇至刚好溶解，趁热过滤，滤液冷却至5℃左右过滤得到N-苄基邻苯二甲酰亚胺173g，含量95％。
实施例4
N-丙炔基-邻苯二甲酰亚胺：185g(1.0mol)，苄胺：26.8g160.5g(1.5mol)，催化剂苄胺盐酸盐：14.3g(0.1mol)，放入500ml三口烧瓶中。机械搅拌，油浴加热至160℃。收集83℃左右的馏分。蒸馏头的温度下降到65℃时停止反应。得到产品丙炔胺7.48g，收率为68％。更换新的收集瓶，降温至120℃左右后，减压蒸出过量的苄胺约39g。再将蒸馏装置改为回流装置，补加适量丙酮后继续降温至80℃左右，成微沸状态，继续补加丙酮至刚好溶解，趁热过滤，滤液冷却至5℃左右过滤得到N-苄基邻苯二甲酰亚胺168g，含量95％。