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一种选择性定量采集环境体系中锑的方法.pdf

  • 上传人:r7
  • 文档编号:1037486
  • 上传时间:2018-03-27
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  • 摘要
    申请专利号:

    CN201110253914.5

    申请日:

    2011.08.31

    公开号:

    CN102353556A

    公开日:

    2012.02.15

    当前法律状态:

    授权

    有效性:

    有权

    法律详情:

    授权|||实质审查的生效IPC(主分类):G01N 1/02申请日:20110831|||公开

    IPC分类号:

    G01N1/02; C08F292/00

    主分类号:

    G01N1/02

    申请人:

    沈阳化工大学

    发明人:

    范洪涛; 孙挺

    地址:

    110142 辽宁省沈阳市经济技术开发区11号

    优先权:

    专利代理机构:

    沈阳技联专利代理有限公司 21205

    代理人:

    张志刚

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    内容摘要

    一种选择性定量采集环境体系中锑的方法,涉及环境监测领域,包括:a.能够对Sb(Ⅲ)有特异选择性结合物质的制备:各硅烷之间相互作用或与硅胶作用,然后再与Sb(Ⅲ)作用,使其反应完全,再加入交联剂使其聚合,再用NaHCO3溶液洗涤至pH=7;b.能够使Sb(Ⅲ)渗透而功能物质不渗透的半透膜或水凝胶;c.对Sb(Ⅲ)有特异选择性的结合的物质与被测环境体系被半透膜或水凝胶分开;d.选择性定量采集环境体系中锑在环境体系中可放置。本发明可以准确的监测Sb(Ⅲ)污染或含有Sb(Ⅲ)的水系中Sb(Ⅲ)含量,同时可以降低采样次数,大量减少工作量,节约人力物力。

    权利要求书

    1: 一种选择性定量采集环境体系中锑的方法, 其特征在于, 该方法包括 : a. 能够对 Sb( 然后再与 Sb( ) 有特异选择性结合物质的制备 : 各硅烷之间相互作用或与硅胶作用, ) 作用, 通过加热方式, 使其反应完全, 再加入交联剂使其聚合, 聚合后的产 ) 有特异选择性结合的物质 ; 物过滤, 先用乙醇洗涤, 再用盐酸溶液中搅拌浸泡后过滤, 用蒸馏水洗涤, 再用 NaHCO3 溶液 洗涤至 pH=7, 即得到具有粒度的对 Sb( b. 能够使 Sb( c. 对 Sb( ) 渗透而功能物质不渗透的半透膜或水凝胶 ; ) 有特异选择性的结合的物质与被测环境体系被半透膜或水凝胶分开 ; d. 选择性定量采集环境体系中锑在环境体系中可放置。
    2: 根据权利要求 1 所述的一种选择性定量采集环境体系中锑的方法, 其特征在于, 所述的硅烷, 包括氯丙基三甲氧基硅烷、 氯丙基三乙氧基硅烷、 巯丙基三甲氧基硅烷、 巯丙 基三乙氧基硅烷、 硫氰基丙基三乙氧基硅烷、 正硅酸甲酯、 正硅酸乙酯、 三乙氧基 -3-(2- 咪 唑 -1- 啉基 ) 丙烷基硅烷、 双 ( 三乙氧基硅基丙基 ) 四硫化物、 双 ( 三乙氧基硅基丙基 ) 二硫化物。
    3: 根据权利要求 1 所述的一种选择性定量采集环境体系中锑的方法, 其特征在于, 所 述的加热方式, 包括常压加热、 微波加热、 水热加热。
    4: 根据权利要求 1 所述的一种选择性定量采集环境体系中锑的方法, 其特征在于, 所 述的交联剂, 包括环氧氯丙烷、 二甲基丙烯酸乙二醇酯、 二乙烯苯、 三羟甲基丙烷三丙烯酸 酯. 根据权利要求 1 所述的一种选择性定量采集环境体系中锑的方法, 其特征在于, 所述 的对 Sb( ) 有特异选择性结合的物质的粒度, 大于 1 μm。
    5: 根据权利要求 1 所述的一种选择性定量采集环境体系中锑的方法, 其特征在于, 所述的半透膜, 包括透析膜、 色谱纸、 聚醚砜膜、 聚砜膜、 亲水偏氟膜, 半透膜孔径小于等于 0.22 μm。
    6: 根据权利要求 1 所述的一种选择性定量采集环境体系中锑的方法, 其特征在于, 所 述的水凝胶, 包括聚丙烯酰胺凝胶、 葡聚糖凝胶 G10、 葡聚糖凝胶 G25、 葡聚糖凝胶 G50、 葡聚糖 凝胶 G75、 葡聚糖凝胶 G100、 葡聚糖凝胶 G150、 葡聚糖凝胶 G200、 琼脂糖凝胶。
    7: 根据权利要求 1 所述的一种选择性定量采集环境体系中锑的方法, 其特征在于, 所 述的环境体系, 包括天然淡水、 天然矿化水、 污水、 饮用水、 回用水、 生物体内水、 沉积物和土 壤中的水、 沉积物、 土壤。
    8: 根据权利要求 1 所述的一种选择性定量采集环境体系中锑的方法, 其特征在于, 所 述的选择性定量采集环境体系中锑在环境体系中可放置 1 小时至 1 年。

    说明书


    一种选择性定量采集环境体系中锑的方法

        【技术领域】
         本发明涉及环境监测领域, 特别是涉及一种选择性定量采集环境体系中锑的方法。 背景技术
         锑是一种广泛分布的有毒元素, 可通过食物链在人体中聚积 , 或穿过胎盘在胎儿 组织中聚积。然而锑及其化合物的用途广泛, 主要用于生产陶瓷、 玻璃、 电池、 油漆、 烟火材 料及阻燃剂, 其中制作阻燃剂是锑的主要用途, 还可用于生产半导体、 红外线检测仪、 两极 真空管及用做驱虫剂等。中国锑的分布广, 储量丰富, 湖南省锡矿山被誉为 “锑都” 。世界主 要国家锑的用量都很大, 美国是最大的锑消费国, 每年消费 2.5-2.7 万吨 ; 其次是中国, 每 年消费 1.2 万吨左右 ; 第三是日本, 每年消费 1 万吨左右 ; 欧共体各国年消费约 2.6 -3.0 万吨。 这些锑最终都没有回收利用, 被抛弃到环境中, 再加上岩石风化, 土壤流失, 冶炼厂及 焚烧厂的废物排放, 使环境中的锑污染越来越严重而且引起了国外的高度重视。在自然界 有三价无机态 Sb(
         )、 五价无机态 Sb(V), 其中 Sb() 毒性比 Sb(V) 高 60-100 倍。环境监测是环境保护工作中的一个重要环节, 可以反映环境质量现状及发展趋 势, 在控制污染、 保护环境方面起着非常重要的作用。 人们对环境的认知在很大程度上取决 于环境分析监测的水平。 环境分析检测关系到环境本底值的取得、 环境污染程度的评估、 环 境治理的成效分析、 环境规划的制定和执行。 与常规分析不同, 环境分析对样品的采集提出 了更高的要求, 样品要具有代表性和有效性。 样品采集是环境监测中重要的步骤之一, 水环 境监测常用的采样方式是定期或不定期的采用人工方式采样, 即主动采样, 但该方法存在 的问题主要有不能连续地监测环境中污染物的浓度变化和环境变化的过程 ; 不适合污染物 浓度随时间变化较大的物质的监测 ; 对于突发性污染事故容易漏检 ; 另外需要大量的人力 资源, 否则会造成采样能力不足导致无法满足水环境监测管理的要求。因此迫切需要既能 够准确、 及时、 全面地反映环境信息, 又能减少人力资源需要, 以弥补主动、 瞬时采样不足的 采样方法。发明内容
         本发明的目的在于提供一种选择性定量采集环境体系中锑的方法, 通过惰性的半 透膜或水凝胶控制锑的交换过程, 并利用装置内对锑具有特异选择性结合和富集作用的物 质实现锑的单向扩散, 从而做到对锑的定量采集, 本方法简单、 经济, 可自动提供原位浓度, 测量多种物质, 可以降低采样次数, 大量减少工作量, 节约人力物力。
         本发明的目的是通过以下技术方案实现的 : 一种选择性定量采集环境体系中锑的方法, 该方法包括 : a. 能够对 Sb( 用, 然后再与 Sb( ) 有特异选择性结合物质的制备 : 各硅烷之间相互作用或与硅胶作 ) 作用, 通过加热方式, 使其反应完全, 再加入交联剂使其聚合, 聚合后3102353556 A CN 102353563说明书) 有特异选择性结合的物质 ;2/11 页的产物过滤, 先用乙醇洗涤, 再用盐酸溶液中搅拌浸泡后过滤, 用蒸馏水洗涤, 再用 NaHCO3 溶液洗涤至 pH=7, 即得到具有粒度的对 Sb( b. 能够使 Sb( c. 对 Sb(
         ) 渗透而功能物质不渗透的半透膜或水凝胶 ;) 有特异选择性的结合的物质与被测环境体系被半透膜或水凝胶分开 ;d. 选择性定量采集环境体系中锑在环境体系中可放置。 所述的一种选择性定量采集环境体系中锑的方法, 其所述的硅烷, 包括氯丙基三 甲氧基硅烷、 氯丙基三乙氧基硅烷、 巯丙基三甲氧基硅烷、 巯丙基三乙氧基硅烷、 硫氰基丙 基三乙氧基硅烷、 正硅酸甲酯、 正硅酸乙酯、 三乙氧基 -3-(2- 咪唑 -1- 啉基 ) 丙烷基硅烷、 双 ( 三乙氧基硅基丙基 ) 四硫化物、 双 ( 三乙氧基硅基丙基 ) 二硫化物。
         所述的加热方式, 包括常压加热、 微波加热、 水热加热。
         所述的交联剂, 包括环氧氯丙烷、 二甲基丙烯酸乙二醇酯、 二乙烯苯、 三羟甲基丙 烷三丙烯酸酯 . 所述的对 Sb(
         ) 有特异选择性结合的物质的粒度, 大于 1 μm。所述的半透膜, 包括透析膜、 色谱纸、 聚醚砜膜、 聚砜膜、 亲水偏氟膜, 半透膜孔径 小于等于 0.22 μm。所述的水凝胶, 包括聚丙烯酰胺凝胶、 葡聚糖凝胶 G10、 葡聚糖凝胶 G25、 葡聚糖凝胶 G50、 葡聚糖凝胶 G75、 葡聚糖凝胶 G100、 葡聚糖凝胶 G150、 葡聚糖凝胶 G200、 琼脂糖凝胶。
         所述的环境体系, 包括天然淡水、 天然矿化水、 污水、 饮用水、 回用水、 生物体内水、 沉积物和土壤中的水、 沉积物、 土壤。
         所述的选择性定量采集环境体系中锑在环境体系中可放置 1 小时至 1 年。
         本发明方法中, 对锑有特异选择性结合的物质的制备步骤包括 : (1) Sb( ) 与功能硅胶发生相互作用, 主要为配位键或静电力 ; 锑与功能硅胶按 1:1 至1: 20 的带官能团的功能硅烷, 在甲醇或乙醇或丙酮作为溶剂下, 在 333-473 K 常压回流 或水热合成条件下, 反应 1-48 h, 形成了锑与功能硅烷的复合物或配合物的混合溶液。
         (2) 向 Sb() 与功能硅烷的混合溶液中加入层析硅胶或介孔硅胶或者正硅酸 ) 与功能硅甲酯或者正硅酸以酯, 在 333-473 K 常压回流或水热合成条件下, 再反应 4-48 h, 使锑与 功能硅烷的复合物或配合物接枝到层析硅胶或介孔硅胶表面 ; 或者将 Sb( 烷的混合溶液加入到正硅酸甲酯或正硅酸乙酯与水 (正硅酸甲酯或正硅酸乙酯 : 水 = 2:1, pH=1-3) 形成的溶胶中, 置于恒温水浴中 , 搅拌 1h, 加入 0.1mol/L 的氨水, 调节 pH = 5-6, 再搅拌 1 h, 然后老化 24-48 h。
         (3) 表面聚合反应 ; 2-4mL 加入交联剂 , 在 333-353K 条件下, 在硅胶表面发生聚 合反应。 (4) Sb( ) 的去除 , 使用强酸 (6 mol/L HCl) 溶液等物理或化学方法, 在室温
         条件下, 把占据在识别位点上的锑洗脱下来 ; (5) 后处理 , 在室温下, 进行真空干燥和研磨等成型加工。其粒径大于 1 μm, 总的原 则只能允许锑自由扩散通过半透膜或水凝胶, 而不能使半透膜或水凝胶内侧的对锑具有特 异选择性结合能力的物质渗透到外界环境体系中。对锑具有特异选择性结合能力的物质的用量为每个装置 1-100 mg。
         本发明方法中, 所制备对锑具有特异选择性结合能力的物质的特点是能够快速结 合和富集锑, 使得半透膜或水凝胶与对锑具有特异选择性结合的物质间的锑的浓度始终保 持为零。
         本发明方法中, 能够渗透锑的半透膜包括透析膜、 色谱纸、 渗析膜、 生物膜、 胶棉薄 膜、 玻璃纸、 羊皮纸、 动物膀胱膜、 聚醚砜膜、 聚砜膜、 亲水偏氟膜等, 其孔径小于等于 0.22 μm。 能够渗透锑的水凝胶, 包括聚丙烯酰胺凝胶、 葡聚糖凝胶 G10、 葡聚糖凝胶 G25、 葡聚糖凝 胶 G50、 葡聚糖凝胶 G75、 葡聚糖凝胶 G100、 葡聚糖凝胶 G150、 葡聚糖凝胶 G200、 琼脂糖凝胶。
         惰性的半透膜或水凝胶不与锑发生作用, 控制锑的扩散过程, 做到对锑的定量累 积, 是该方法定量采集的基础和控制步骤 ; 对 Sb( ) 具有特异选择性结合和富集作用的 物质与扩散相紧密相连, 其作用是结合从惰性的半透膜或水凝胶传输过来的锑, 使两相间 的锑浓度减至最低 (接近为 0) , 维持锑在惰性的半透膜或水凝胶中有一个恒定的扩散梯度, 是保证该方法定量采集的先决条件。 在本发明方法中, 大分子的扩散可能被扩散相阻隔。但是简单的锑分子或离子则 可以自由地扩散, 并产生一个有效的扩散系数。因此本发明允许分子体积小于扩散相孔道 的可溶性锑分子或离子自由扩散。
         在本发明方法中, 特异性物质与半透膜或水凝胶, 按装置图所示依次放入装置内。 装置主要是由两大部分组成。第一部分是由聚乙烯或聚四氟材料制成的外壳, 主要起到支 持、 保护和固定的作用。塑料外壳又分为两部分 : 直径为 2 cm 的前开窗口和后面的支撑结 构。前开窗口主要是作为扩散通道使用, 并且限定了扩散面积。后面的支撑结构主要起到 支撑半透膜或水凝胶和特异性结合物质的作用。第二部分也是由两部分构成的。首先是纤 维素薄膜和半透膜或水凝胶。 纤维素薄膜通常具有表面孔径均匀, 结构稳定等性质, 并有一 定的抗生物污染的能力。纤维素薄膜主要作用是保护内部的扩散层和结合相不受到污染, 同时限定通过微粒的粒径。半透膜或水凝胶的作用是限定通过粒子的通过速度, 使其与时 间、 外部溶液、 内部离子浓度成比例。与扩散层内部紧密的相连的是特异性结合物质。特异 性结合物质的主要作用就是结合扩散过来的离子, 使扩散相与结合相之间的离子浓度减至 最低。本发明可以在适用于各种水环境体系中锑的定量采集。
         本发明方法的主要优点有 : (1) 简单, 经济。
         (2) 自动提供原位浓度。
         (3) 可以测量多种物质。
         (4) 具有选择性。 不是测量自然水中所有的物质, 只能测量那些在键合相中能被富 集的物质。
         (5) 在一个浓度不断变化的水溶液体系中长期放置, 可得到在此时间范围内体系 的平均浓度值。
         (6) 定量测量与键合相摄取物质的动力学和膜的特性有关, 而与平衡无关。
         (7) 如果一个适当的扩散层厚度被选定, 物质的传输只与分子扩散有关, 物质传输 过程与流体动力学无关。
         附图说明
         图 1 为本发明原理示意图 ; 图 2 为本发明装置示意图。具体实施方式
         下面参照附图并结合实施例对本发明进行详细说明。
         本发明公开的选择性定量采集环境体系中 Sb() 的新方法能够准确、 及时、 全面地反映锑的环境信息, 又能减少人力资源需要, 弥补了人工方式采样的不足。 本方法中对锑具有特异选择性结合能力的物质是利用印迹技术制备的。 在印迹技 术中 , 当锑与带官能团的功能硅烷接触时会形成多重作用点, 聚合过程中这种作用就会被 记忆下来, 当锑去除后, 聚合物中就形成了与锑空间构型相匹配的具有多重作用位点的空 穴, 这样的空穴将对锑具有选择识别特性。
         图 1 为 本发明原理示意图。
         本发明是通过惰性的半透膜或水凝胶控制锑的交换过程, 并利用装置内对锑具有 特异选择性结合和富集作用的物质实现锑的单向扩散, 从而做到对锑的定量采集 (如图 1 所示) 。以 Fick’ s 第一扩散定律为理论基础。对锑具有特异选择性结合和富集作用的物质 被厚度为⊿ g 的半透膜或水凝胶与本体溶液分开。而离子的传输仅仅通过面积为 A 的半透
         膜或水凝胶进行。在时间 t 内, 锑离子从半透膜或水凝胶扩散到对锑具有特异选择性结合 和富集作用的物质的扩散量 (M ) 可以表达为 : M = D · C b·t ·A / ⊿ g (Eq.1) 扩散到对锑具有特异选择性结合和富集作用的物质的离子总量 M 可以通过定量分析 方法 (如 FASB, ICP-MS) 测定得到, 所以本体溶液中锑浓度则可定量的表达为 : C b = M ·⊿ g / D · t· A (Eq.2) Eq.2 通常被用于计算本体溶液的浓度。 M 可通过测量得到, ⊿ g, A, t 均为可测量的量, D 是在一定温度下锑离子在水中的扩散系数。在常规应用中, 在一定温度下, ⊿ g, A, t, D均 是常数。M 与 C b 形成函数关系。
         图 2 为本发明装置示意图。
         图中 : 1- 滤膜 ; 2- 半透膜或水凝胶 ; 3- 对锑有特异选择性结合的物质 ; 4- 塑料或 聚四氟乙烯支撑体 ; 5- 塑料或聚四氟乙烯支撑体。
         实施例 1 将 4 mL 氯丙基三甲氧基硅烷或氯丙基三乙氧基硅烷接枝到硅胶表面, 然后再与 2.5g SbCl3 作用, 在 343K 常规加热或 423 K 水热加热或微波加热 30 min 下使其反应完全, 再加 入交联剂使其聚合, 聚合后的产物过滤, 先用乙醇洗涤, 再用盐酸溶液中搅拌浸泡一定时间 后过滤, 用蒸馏水洗涤, 再用 NaHCO3 溶液洗涤至 pH=8-9, 即得到对锑有特异选择性结合的物 质。 将 50 mg 对锑有特异选择性结合的物质装入装置后, 用丙烯酰胺凝胶将装置封好, 共 36 个, 然后将装置放入 Sb( 用原子吸收光谱法测定 Sb( ) 污染或含有 Sb( ) 的水系中, 放置 1 年, 每个月取出 3 个, 利 ) 的平均浓度, ) ) 的浓度, 并计算在放置时间内水系中 Sb(同时采用常规监测方法每隔三天取一次采集水域的水样利用原子吸收光谱法测定 Sb(的浓度。 监测期内本发明所测得的 Sb( 量的比值在 90-110% 范围内。
         ) 的平均浓度与常规监测方法测得的 Sb()含实施例 2 将 4 mL 硫氰基丙基三乙氧基硅烷接枝到硅胶表面, 然后再与 2.5g SbCl3 作用, 在 343K 常规加热或 423 K 水热加热或微波加热 30 min 下使其反应完全, 再加入交联剂使其聚合, 聚合后的产物过滤, 先用乙醇洗涤, 再用盐酸溶液中搅拌浸泡一定时间后过滤, 用蒸馏水洗 涤, 再用 NaHCO3 溶液洗涤至 pH=8-9, 即得到对锑有特异选择性结合的物质。将 50 mg 对锑 有特异选择性结合的物质装入装置后, 用丙烯酰胺凝胶将装置封好, 共 36 个, 然后将装置 放入 Sb( ) 污染或含有 Sb( ) 的水系中, 放置 1 年, 每个月取出 3 个, 利用原子吸收光 ) 的平均浓度, 同时采用常 ) 的浓度。 监 ) 含量的比值 谱法测定 Sb( ) 的浓度, 并计算在放置时间内水系中 Sb(规监测方法每隔三天取一次采集水域的水样利用原子吸收光谱法测定 Sb( 测期内本发明所测得的 Sb( 在 90-110% 范围内。
         ) 的平均浓度与常规监测方法测得的 Sb(实施例 3 将 4 mL 三乙氧基 -3-(2- 咪唑 -1- 啉基 ) 丙烷基硅烷接枝到硅胶表面, 然后再与 2.5gSbCl3 作用, 在 343K 常规加热或 423 K 水热加热或微波加热 30 min 下使其反应完全, 再加 入交联剂使其聚合, 聚合后的产物过滤, 先用乙醇洗涤, 再用盐酸溶液中搅拌浸泡一定时间 后过滤, 用蒸馏水洗涤, 再用 NaHCO3 溶液洗涤至 pH=8-9, 即得到对锑有特异选择性结合的物 质。 将 50 mg 对锑有特异选择性结合的物质装入装置后, 用丙烯酰胺凝胶将装置封好, 共 36 个, 然后将装置放入 Sb( 用原子吸收光谱法测定 Sb( ) 污染或含有 Sb( ) 的水系中, 放置 1 年, 每个月取出 3 个, 利 ) 的平均浓度, ) )含 ) 的浓度, 并计算在放置时间内水系中 Sb(同时采用常规监测方法每隔三天取一次采集水域的水样利用原子吸收光谱法测定 Sb( 的浓度。 监测期内本发明所测得的 Sb( 量的比值在 90-110% 范围内。
         ) 的平均浓度与常规监测方法测得的 Sb(实施例 4 将 4 mL 巯丙基三甲氧基硅烷或巯丙基三乙氧基硅烷接枝到硅胶表面, 然后再与 2.5g SbCl3 作用, 在 343K 常规加热或 423 K 水热加热或微波加热 30 min 下使其反应完全, 再加 入交联剂使其聚合, 聚合后的产物过滤, 先用乙醇洗涤, 再用盐酸溶液中搅拌浸泡一定时间 后过滤, 用蒸馏水洗涤, 再用 NaHCO3 溶液洗涤至 pH=8-9, 即得到对锑有特异选择性结合的物 质。 将 50 mg 对锑有特异选择性结合的物质装入装置后, 用丙烯酰胺凝胶将装置封好, 共 36 个, 然后将装置放入 Sb( 用原子吸收光谱法测定 Sb( ) 污染或含有 Sb( ) 的水系中, 放置 1 年, 每个月取出 3 个, 利 ) 的平均浓度, ) )含 ) 的浓度, 并计算在放置时间内水系中 Sb(同时采用常规监测方法每隔三天取一次采集水域的水样利用原子吸收光谱法测定 Sb( 的浓度。 监测期内本发明所测得的 Sb( 量的比值在 90-110% 范围内。
         ) 的平均浓度与常规监测方法测得的 Sb(实施例 5将 4 mL 氯丙基三甲氧基硅烷或氯丙基三乙氧基硅烷接枝到硅胶表面, 然后再与 2.5g SbCl3 作用, 在 343K 常规加热或 423 K 水热加热或微波加热 30 min 下使其反应完全, 再加 入交联剂使其聚合, 聚合后的产物过滤, 先用乙醇洗涤, 再用盐酸溶液中搅拌浸泡一定时间 后过滤, 用蒸馏水洗涤, 再用 NaHCO3 溶液洗涤至 pH=8-9, 即得到对锑有特异选择性结合的物 质。将 50 mg 对锑有特异选择性结合的物质装入装置后, 用色谱纸将装置封好, 共 36 个, 然 后将装置放入 Sb( ) 污染或含有 Sb( ) 的水系中, 放置 1 年, 每个月取出 3 个, 利用原 ) 的平均浓度, 同 )的 )含 子吸收光谱法测定 Sb( ) 的浓度, 并计算在放置时间内水系中 Sb(时采用常规监测方法每隔三天取一次采集水域的水样利用原子吸收光谱法测定 Sb( 浓度。监测期内本发明所测得的 Sb( 量的比值在 90-110% 范围内。
         ) 的平均浓度与常规监测方法测得的 Sb(实施例 6 将 4 mL 氯丙基三甲氧基硅烷或氯丙基三乙氧基硅烷接枝到硅胶表面, 然后再与 2.5g SbCl3 作用, 在 343K 常规加热或 423 K 水热加热或微波加热 30 min 下使其反应完全, 再加 入交联剂使其聚合, 聚合后的产物过滤, 先用乙醇洗涤, 再用盐酸溶液中搅拌浸泡一定时间 后过滤, 用蒸馏水洗涤, 再用 NaHCO3 溶液洗涤至 pH=8-9, 即得到对锑有特异选择性结合的物 质。将 50 mg 对锑有特异选择性结合的物质装入装置后, 用聚醚砜膜将装置封好, 共 36 个, 然后将装置放入 Sb( ) 污染或含有 Sb( ) 的水系中, 放置 1 年, 每个月取出 3 个, 利用 ) 的平均浓度, ) )含 原子吸收光谱法测定 Sb( ) 的浓度, 并计算在放置时间内水系中 Sb(同时采用常规监测方法每隔三天取一次采集水域的水样利用原子吸收光谱法测定 Sb( 的浓度。 监测期内本发明所测得的 Sb( 量的比值在 90-110% 范围内。
         ) 的平均浓度与常规监测方法测得的 Sb(实施例 7 将 4 mL 氯丙基三甲氧基硅烷或氯丙基三乙氧基硅烷接枝到硅胶表面, 然后再与 2.5g SbCl3 作用, 在 343K 常规加热或 423 K 水热加热或微波加热 30 min 下使其反应完全, 再加 入交联剂使其聚合, 聚合后的产物过滤, 先用乙醇洗涤, 再用盐酸溶液中搅拌浸泡一定时间 后过滤, 用蒸馏水洗涤, 再用 NaHCO3 溶液洗涤至 pH=8-9, 即得到对锑有特异选择性结合的物 质。将 50 mg 对锑有特异选择性结合的物质装入装置后, 用聚砜膜将装置封好, 共 36 个, 然 后将装置放入 Sb( ) 污染或含有 Sb( ) 的水系中, 放置 1 年, 每个月取出 3 个, 利用原 ) 的平均浓度, 同 )的 )含 子吸收光谱法测定 Sb( ) 的浓度, 并计算在放置时间内水系中 Sb(时采用常规监测方法每隔三天取一次采集水域的水样利用原子吸收光谱法测定 Sb( 浓度。监测期内本发明所测得的 Sb( 量的比值在 90-110% 范围内。
         ) 的平均浓度与常规监测方法测得的 Sb(实施例 8 将 4 mL 氯丙基三甲氧基硅烷或氯丙基三乙氧基硅烷接枝到硅胶表面, 然后再与 2.5g SbCl3 作用, 在 343K 常规加热或 423 K 水热加热或微波加热 30 min 下使其反应完全, 再加 入交联剂使其聚合, 聚合后的产物过滤, 先用乙醇洗涤, 再用盐酸溶液中搅拌浸泡一定时间 后过滤, 用蒸馏水洗涤, 再用 NaHCO3 溶液洗涤至 pH=8-9, 即得到对锑有特异选择性结合的物质。将 50 mg 对锑有特异选择性结合的物质装入装置后, 用亲水偏氟膜将装置封好, 共 36 个, 然后将装置放入 Sb( 用原子吸收光谱法测定 Sb( ) 污染或含有 Sb( ) 的水系中, 放置 1 年, 每个月取出 3 个, 利 ) 的平均浓度, ) )含 ) 的浓度, 并计算在放置时间内水系中 Sb(同时采用常规监测方法每隔三天取一次采集水域的水样利用原子吸收光谱法测定 Sb( 的浓度。 监测期内本发明所测得的 Sb( 量的比值在 90-110% 范围内。
         ) 的平均浓度与常规监测方法测得的 Sb(实施例 9 将 4 mL 氯丙基三甲氧基硅烷或氯丙基三乙氧基硅烷接枝到硅胶表面, 然后再与 2.5g SbCl3 作用, 在 343K 常规加热或 423 K 水热加热或微波加热 30 min 下使其反应完全, 再加 入交联剂使其聚合, 聚合后的产物过滤, 先用乙醇洗涤, 再用盐酸溶液中搅拌浸泡一定时间 后过滤, 用蒸馏水洗涤, 再用 NaHCO3 溶液洗涤至 pH=8-9, 即得到对锑有特异选择性结合的物 质。将 50 mg 对锑有特异选择性结合的物质装入装置后, 用透析膜将装置封好, 共 36 个, 然 后将装置放入 Sb( ) 污染或含有 Sb( ) 的水系中, 放置 1 年, 每个月取出 3 个, 利用原 ) 的平均浓度, 同 )的 )含 子吸收光谱法测定 Sb( ) 的浓度, 并计算在放置时间内水系中 Sb(时采用常规监测方法每隔三天取一次采集水域的水样利用原子吸收光谱法测定 Sb( 浓度。监测期内本发明所测得的 Sb( 量的比值在 90-110% 范围内。
         ) 的平均浓度与常规监测方法测得的 Sb(实施例 10 将 4 mL 氯丙基三甲氧基硅烷或氯丙基三乙氧基硅烷接枝到硅胶表面, 然后再与 2.5g SbCl3 作用, 在 343K 常规加热或 423 K 水热加热或微波加热 30 min 下使其反应完全, 再加 入交联剂使其聚合, 聚合后的产物过滤, 先用乙醇洗涤, 再用盐酸溶液中搅拌浸泡一定时间 后过滤, 用蒸馏水洗涤, 再用 NaHCO3 溶液洗涤至 pH=8-9, 即得到对锑有特异选择性结合的 物质。将 50 mg 对锑有特异选择性结合的物质装入装置后, 用葡聚糖凝胶 G10 将装置封好, 共 36 个, 然后将装置放入 Sb( ) 污染或含有 Sb( ) 的水系中, 放置 1 年, 每个月取出 ) 的平 3 个, 利用原子吸收光谱法测定 Sb( Sb( Sb(
         ) 的浓度, 并计算在放置时间内水系中 Sb(均浓度, 同时采用常规监测方法每隔三天取一次采集水域的水样利用原子吸收光谱法测定 ) 的浓度。监测期内本发明所测得的 Sb( ) 含量的比值在 90-110% 范围内。 ) 的平均浓度与常规监测方法测得的实施例 11 将 4 mL 氯丙基三甲氧基硅烷或氯丙基三乙氧基硅烷接枝到硅胶表面, 然后再与 2.5g SbCl3 作用, 在 343K 常规加热或 423 K 水热加热或微波加热 30 min 下使其 反应完全, 再加入交联剂使其聚合, 聚合后的产物过滤, 先用乙醇洗涤, 再用盐酸溶液中搅 拌浸泡一定时间后过滤, 用蒸馏水洗涤, 再用 NaHCO3 溶液洗涤至 pH=8-9, 即得到对锑有特异 选择性结合的物质。将 50 mg 对锑有特异选择性结合的物质装入装置后, 用葡聚糖凝胶 G25 将装置封好, 共 36 个, 然后将装置放入 Sb( ) 污染或含有 Sb( ) 的水系中, 放置 1 年, 每个月取出 3 个, 利用原子吸收光谱法测定 Sb( Sb( ) 的浓度, 并计算在放置时间内水系中) 的平均浓度, 同时采用常规监测方法每隔三天取一次采集水域的水样利用原子吸收光谱法测定 Sb( 测方法测得的 Sb(
         ) 的浓度。监测期内本发明所测得的 Sb( ) 含量的比值在 90-110% 范围内。) 的平均浓度与常规监实施例 12 将 4 mL 氯丙基三甲氧基硅烷或氯丙基三乙氧基硅烷接枝到硅胶表面, 然后再与 2.5g SbCl3 作用, 在 343K 常规加热或 423 K 水热加热或微波加热 30 min 下使其反应完全, 再加 入交联剂使其聚合, 聚合后的产物过滤, 先用乙醇洗涤, 再用盐酸溶液中搅拌浸泡一定时间 后过滤, 用蒸馏水洗涤, 再用 NaHCO3 溶液洗涤至 pH=8-9, 即得到对锑有特异选择性结合的 物质。将 50 mg 对锑有特异选择性结合的物质装入装置后, 用葡聚糖凝胶 G50 将装置封好, 共 36 个, 然后将装置放入 Sb( ) 污染或含有 Sb( ) 的水系中, 放置 1 年, 每个月取出 ) 的平 3 个, 利用原子吸收光谱法测定 Sb( Sb( Sb(
         ) 的浓度, 并计算在放置时间内水系中 Sb(均浓度, 同时采用常规监测方法每隔三天取一次采集水域的水样利用原子吸收光谱法测定 ) 的浓度。监测期内本发明所测得的 Sb( ) 含量的比值在 90-110% 范围内。 ) 的平均浓度与常规监测方法测得的实施例 13 将 4 mL 氯丙基三甲氧基硅烷或氯丙基三乙氧基硅烷接枝到硅胶表面, 然后再与 2.5g SbCl3 作用, 在 343K 常规加热或 423 K 水热加热或微波加热 30 min 下使其反应完全, 再加入交联剂使其聚合, 聚合后的产物过滤, 先用乙醇洗涤, 再用盐酸溶液中搅拌浸泡一定时间 后过滤, 用蒸馏水洗涤, 再用 NaHCO3 溶液洗涤至 pH=8-9, 即得到对锑有特异选择性结合的物 质。将 50 mg 对锑有特异选择性结合的物质装入装置后, 用琼脂糖凝胶将装置封好, 共 36 个, 然后将装置放入 Sb( 用原子吸收光谱法测定 Sb( ) 污染或含有 Sb( ) 的水系中, 放置 1 年, 每个月取出 3 个, 利 ) 的平均浓度, ) )含 ) 的浓度, 并计算在放置时间内水系中 Sb(同时采用常规监测方法每隔三天取一次采集水域的水样利用原子吸收光谱法测定 Sb( 的浓度。 监测期内本发明所测得的 Sb( 量的比值在 90-110% 范围内。
         ) 的平均浓度与常规监测方法测得的 Sb(实施例 14 将 4 mL 硫氰基丙基三乙氧基硅烷接枝到硅胶表面, 然后再与 2.5g SbCl3 作用, 在 343K 常规加热或 423 K 水热加热或微波加热 30 min 下使其反应完全, 再加入交联剂使其聚合, 聚合后的产物过滤, 先用乙醇洗涤, 再用盐酸溶液中搅拌浸泡一定时间后过滤, 用蒸馏水洗 涤, 再用 NaHCO3 溶液洗涤至 pH=8-9, 即得到对锑有特异选择性结合的物质。将 50 mg 对 锑有特异选择性结合的物质装入装置后, 用色谱纸将装置封好, 共 36 个, 然后将装置放入 Sb( ) 污染或含有 Sb( ) 的水系中, 放置 1 年, 每个月取出 3 个, 利用原子吸收光谱法 ) 的平均浓度, 同时采用常规监 ) 的浓度。监测 ) 含量的比值在 测定 Sb( ) 的浓度, 并计算在放置时间内水系中 Sb(测方法每隔三天取一次采集水域的水样利用原子吸收光谱法测定 Sb( 期内本发明所测得的 Sb( 90-110% 范围内。
         ) 的平均浓度与常规监测方法测得的 Sb(实施例 15将 4 mL 硫氰基丙基三乙氧基硅烷接枝到硅胶表面, 然后再与 2.5g SbCl3 作用, 在 343K 常规加热或 423 K 水热加热或微波加热 30 min 下使其反应完全, 再加入交联剂使其聚合, 聚合后的产物过滤, 先用乙醇洗涤, 再用盐酸溶液中搅拌浸泡一定时间后过滤, 用蒸馏水洗 涤, 再用 NaHCO3 溶液洗涤至 pH=8-9, 即得到对锑有特异选择性结合的物质。将 50 mg 对锑 有特异选择性结合的物质装入装置后, 用聚醚砜膜将装置封好, 共 36 个, 然后将装置放入 Sb( ) 污染或含有 Sb( ) 的水系中, 放置 1 年, 每个月取出 3 个, 利用原子吸收光谱法 ) 的平均浓度, 同时采用常规监 ) 的浓度。监测 ) 含量的比值在 测定 Sb( ) 的浓度, 并计算在放置时间内水系中 Sb(测方法每隔三天取一次采集水域的水样利用原子吸收光谱法测定 Sb( 期内本发明所测得的 Sb( 90-110% 范围内。
         ) 的平均浓度与常规监测方法测得的 Sb(实施例 16 将 4 mL 硫氰基丙基三乙氧基硅烷接枝到硅胶表面, 然后再与 2.5g SbCl3 作用, 在 343K 常规加热或 423 K 水热加热或微波加热 30 min 下使其反应完全, 再加入交联剂使其聚合, 聚合后的产物过滤, 先用乙醇洗涤, 再用盐酸溶液中搅拌浸泡一定时间后过滤, 用蒸馏水洗 涤, 再用 NaHCO3 溶液洗涤至 pH=8-9, 即得到对锑有特异选择性结合的物质。将 50 mg 对 锑有特异选择性结合的物质装入装置后, 用聚砜膜将装置封好, 共 36 个, 然后将装置放入 Sb( ) 污染或含有 Sb( ) 的水系中, 放置 1 年, 每个月取出 3 个, 利用原子吸收光谱法 ) 的平均浓度, 同时采用常规监 ) 的浓度。监测 ) 含量的比值在 测定 Sb( ) 的浓度, 并计算在放置时间内水系中 Sb(测方法每隔三天取一次采集水域的水样利用原子吸收光谱法测定 Sb( 期内本发明所测得的 Sb( 90-110% 范围内。
         ) 的平均浓度与常规监测方法测得的 Sb(实施例 17 将 4 mL 硫氰基丙基三乙氧基硅烷接枝到硅胶表面, 然后再与 2.5g SbCl3 作用, 在 343K 常规加热或 423 K 水热加热或微波加热 30 min 下使其反应完全, 再加入交联剂使其聚合, 聚合后的产物过滤, 先用乙醇洗涤, 再用盐酸溶液中搅拌浸泡一定时间后过滤, 用蒸馏水洗 涤, 再用 NaHCO3 溶液洗涤至 pH=8-9, 即得到对锑有特异选择性结合的物质。将 50 mg 对锑 有特异选择性结合的物质装入装置后, 用亲水偏氟膜将装置封好, 共 36 个, 然后将装置放 入 Sb( ) 污染或含有 Sb( ) 的水系中, 放置 1 年, 每个月取出 3 个, 利用原子吸收光谱 ) 的平均浓度, 同时采用常规 ) 的浓度。 监测 ) 含量的比值在 法测定 Sb( ) 的浓度, 并计算在放置时间内水系中 Sb(监测方法每隔三天取一次采集水域的水样利用原子吸收光谱法测定 Sb( 期内本发明所测得的 Sb( 90-110% 范围内。
         ) 的平均浓度与常规监测方法测得的 Sb(实施例 18 将 4 mL 硫氰基丙基三乙氧基硅烷接枝到硅胶表面, 然后再与 2.5g SbCl3 作用, 在 343K 常规加热或 423 K 水热加热或微波加热 30 min 下使其反应完全, 再加入交联剂使其聚合, 聚合后的产物过滤, 先用乙醇洗涤, 再用盐酸溶液中搅拌浸泡一定时间后过滤, 用蒸馏水洗 涤, 再用 NaHCO3 溶液洗涤至 pH=8-9, 即得到对锑有特异选择性结合的物质。将 50 mg 对锑有特异选择性结合的物质装入装置后, 用透析膜将装置封好, 共 36 个, 然后将装置放入 Sb( ) 污染或含有 Sb( ) 的水系中, 放置 1 年, 每个月取出 3 个, 利用原子吸收光谱法 ) 的平均浓度, 同时采用常规监 ) 的浓度。监测 ) 含量的比值在 测定 Sb( ) 的浓度, 并计算在放置时间内水系中 Sb(测方法每隔三天取一次采集水域的水样利用原子吸收光谱法测定 Sb( 期内本发明所测得的 Sb( 90-110% 范围内。
         ) 的平均浓度与常规监测方法测得的 Sb(实施例 19 将 4 mL 硫氰基丙基三乙氧基硅烷接枝到硅胶表面, 然后再与 2.5g SbCl3 作用, 在 343K 常规加热或 423 K 水热加热或微波加热 30 min 下使其反应完全, 再加入交联剂使其聚合, 聚合后的产物过滤, 先用乙醇洗涤, 再用盐酸溶液中搅拌浸泡一定时间后过滤, 用蒸馏水洗 涤, 再用 NaHCO3 溶液洗涤至 pH=8-9, 即得到对锑有特异选择性结合的物质。将 50 mg 对锑 有特异选择性结合的物质装入装置后, 用葡聚糖凝胶 G10 将装置封好, 共 36 个, 然后将装置 放入 Sb( ) 污染或含有 Sb( ) 的水系中, 放置 1 年, 每个月取出 3 个, 利用原子吸收光 ) 的平均浓度, 同时采用常 ) 的浓度。 监 ) 含量的比值 谱法测定 Sb( ) 的浓度, 并计算在放置时间内水系中 Sb(规监测方法每隔三天取一次采集水域的水样利用原子吸收光谱法测定 Sb( 测期内本发明所测得的 Sb( 在 90-110% 范围内。
         ) 的平均浓度与常规监测方法测得的 Sb(实施例 20 将 4 mL 硫氰基丙基三乙氧基硅烷接枝到硅胶表面, 然后再与 2.5g SbCl3 作用, 在 343K 常规加热或 423 K 水热加热或微波加热 30 min 下使其反应完全, 再加入交联剂使其聚合, 聚合后的产物过滤, 先用乙醇洗涤, 再用盐酸溶液中搅拌浸泡一定时间后过滤, 用蒸馏水洗 涤, 再用 NaHCO3 溶液洗涤至 pH=8-9, 即得到对锑有特异选择性结合的物质。将 50 mg 对锑 有特异选择性结合的物质装入装置后, 用葡聚糖凝胶 G25 将装置封好, 共 36 个, 然后将装置 放入 Sb( ) 污染或含有 Sb( ) 的水系中, 放置 1 年, 每个月取出 3 个, 利用原子吸收光 ) 的平均浓度, 同时采用常 ) 的浓度。 监 ) 含量的比值 谱法测定 Sb( ) 的浓度, 并计算在放置时间内水系中 Sb(规监测方法每隔三天取一次采集水域的水样利用原子吸收光谱法测定 Sb( 测期内本发明所测得的 Sb( 在 90-110% 范围内。
         ) 的平均浓度与常规监测方法测得的 Sb(实施例 21 将 4 mL 硫氰基丙基三乙氧基硅烷接枝到硅胶表面, 然后再与 2.5g SbCl3 作用, 在 343K 常规加热或 423 K 水热加热或微波加热 30 min 下使其反应完全, 再加入交联剂使其聚合, 聚合后的产物过滤, 先用乙醇洗涤, 再用盐酸溶液中搅拌浸泡一定时间后过滤, 用蒸馏水洗 涤, 再用 NaHCO3 溶液洗涤至 pH=8-9, 即得到对锑有特异选择性结合的物质。将 50 mg 对锑 有特异选择性结合的物质装入装置后, 用葡聚糖凝胶 G50 将装置封好, 共 36 个, 然后将装置 放入 Sb( ) 污染或含有 Sb( ) 的水系中, 放置 1 年, 每个月取出 3 个, 利用原子吸收光 ) 的平均浓度, 同时采用常 谱法测定 Sb( ) 的浓度, 并计算在放置时间内水系中 Sb(规监测方法每隔三天取一次采集水域的水样利用原子吸收光谱法测定 Sb( 测期内本发明所测得的 Sb( 在 90-110% 范围内。
         ) 的浓度。 监 ) 含量的比值) 的平均浓度与常规监测方法测得的 Sb(实施例 22 将 4 mL 硫氰基丙基三乙氧基硅烷接枝到硅胶表面, 然后再与 2.5g SbCl3 作用, 在 343 K 常规加热或 423 K 水热加热或微波加热 30 min 下使其反应完全, 再加入交联剂使其聚合, 聚合后的产物过滤, 先用乙醇洗涤, 再用盐酸溶液中搅拌浸泡一定时间后过滤, 用蒸馏水洗 涤, 再用 NaHCO3 溶液洗涤至 pH=8-9, 即得到对锑有特异选择性结合的物质。将 50 mg 对锑 有特异选择性结合的物质装入装置后, 用琼脂糖凝胶将装置封好, 共 36 个, 然后将装置放 入 Sb( ) 污染或含有 Sb( ) 的水系中, 放置 1 年, 每个月取出 3 个, 利用原子吸收光谱 ) 的平均浓度, 同时采用常规 ) 的浓度。 监测 ) 含量的比值在 ) 的水系中 法测定 Sb( ) 的浓度, 并计算在放置时间内水系中 Sb(监测方法每隔三天取一次采集水域的水样利用原子吸收光谱法测定 Sb( 期内本发明所测得的 Sb( 90-110% 范围内。
         ) 的平均浓度与常规监测方法测得的 Sb(以上实施例表明, 本发明可以准确的监测 Sb() 污染或含有 Sb(Sb() 含量, 同时可以降低采样次数, 大量减少工作量, 节约人力物力。

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    一种 选择性 定量 采集 环境 体系 方法
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