一种2,5二氯苯胺的生产方法.pdf

1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 (10)授权公告号 (45)授权公告日 (21)申请号 201610247126.8 (22)申请日 2016.04.20 (65)同一申请的已公布的文献号 申请公布号 CN 105859563 A (43)申请公布日 2016.08.17 (73)专利权人 盐城工学院 地址 224051 江苏省盐城市希望大道9号盐 城工学院 (72)发明人 刘方单晓军丁亮王成双 张群 (74)专利代理机构 无锡万里知识产权代理事务 所(特殊普通合伙) 32263 代理人 王传林 (51)Int.Cl. C07C 209/36(2006.01) C07C

2、 211/52(2006.01) (56)对比文件 CN 103333075 A,2013.10.02,说明书第1-5 页. 周海滨 等. “催化加氢法制备2,5-二氯苯 胺” . 染料工业 .2002,第39卷(第2期),32-33. 寇成. “Rbx-7644中间体的合成” . 河北科技 大学硕士学位论文 .2011,第27页. 审查员 高虎 (54)发明名称 一种2,5-二氯苯胺的生产方法 (57)摘要 本发明公开了一种2,5-二氯苯胺的生产方 法， 属于化工材料领域， 其合成路线为：（1） 常温 常压下， 在水中加入2,5-二氯硝基苯、 三氯化铁 及少量相转移剂， 搅拌升温至2,5-二

3、氯硝基苯熔 化后， 滴加水合肼；（2） 滴完后， 搅拌升至一定温 度保温反应6-8小时；（3） 水蒸汽蒸馏， 蒸馏出的 2,5-二氯苯胺水混合物， 冷却析出2,5-二氯苯胺 固体；（4） 过滤真空干燥得2,5-二氯苯胺成品。 本 发明所述生产方法不使用铁粉， 无废渣污染； 不 采用硫化钠， 无气味也无硫化物污染问题， 操作 环境好； 常压操作， 安全且费用低； 反应收率高， 达95%以上， 远高于正常工艺生产85%的收率。 权利要求书1页 说明书3页 CN 105859563 B 2018.01.09 CN 105859563 B 1.一种2,5-二氯苯胺的生产方法， 其特征在于， 其合成路线

4、为： （1） 常温常压下， 在水中加入2,5-二氯硝基苯、 三氯化铁及少量相转移剂， 搅拌升温至 2,5-二氯硝基苯熔化后， 滴加水合肼； （2） 滴完后， 搅拌升至一定温度保温反应6-8小时； （3） 水蒸汽蒸馏， 蒸馏出的2,5-二氯苯胺水混合物， 冷却析出2,5-二氯苯胺固体； （4） 过滤真空干燥得2,5-二氯苯胺成品。 2.根据权利要求1所述的一种2,5-二氯苯胺的生产方法， 其特征在于， 其具体步骤为： （1） 将计量好的水、 2,5-二氯硝基苯、 三氯化铁及2%物料量的相转移剂投入反应釜， 启 动搅拌， 常压下加热至2,5-二氯硝基苯熔化后， 常温下滴入计量好的水合肼， 滴加时间

5、为 0.5小时； （2） 搅拌升至一定温度保温反应6-8小时， 取油层样分析2,5-二氯苯胺含量； （3） 加水至反应釜， 进行水蒸汽蒸馏， 蒸馏出的2,5-二氯苯胺水混合物经冷却析出2,5- 二氯苯胺固体； （4） 离心过滤后， 真空烘干得类白色固体2,5-二氯苯胺固体成品。 3.根据权利要求2所述的一种2,5-二氯苯胺的生产方法， 其特征在于， 所述步骤 （3） 中 蒸馏过程及时补水， 其加水量为此时反应釜内物料6倍的量。 4.根据权利要求3所述的一种2,5-二氯苯胺的生产方法， 其特征在于， 所述水来源于步 骤 （4） 离心过滤后的水。 5.根据权利要求2所述的一种2,5-二氯苯胺的生产

6、方法， 其特征在于， 所述步骤 （2） 中 温度为40-80。 权利要求书 1/1 页 2 CN 105859563 B 2 一种2,5-二氯苯胺的生产方法 技术领域 0001 本发明属于化工材料领域， 具体涉及一种2,5-二氯苯胺的生产方法。 背景技术 0002 2,5-二氯苯胺是一类比较重要的农药、 医药的中间体， 广泛应用于医药、 染料、 颜 料等精细化工产品的合成， 特别是现行除草剂麦草畏生产路线的重要中间体。 由于该除草 剂对禾本科作物比较安全， 对一年生和多年生阔叶杂草有显著防除效果， 广泛用于谷物、 玉 米、 高粱、 甘蔗、 果园和草坪等苗后除草， 其市场前景看好， 因而2,5-

7、二氯苯胺用量很大。 0003 目前国内外以2,5-二氯硝基苯为原料生产2,5-二氯苯胺的主要方法有四种： 一是 酸性条件下的铁粉还原法， 二是碱性条件下的硫化碱还原法， 三是中性条件下的Rnaey一Ni 还原法， 四是贵金属型催化剂(如Rt、 Pd等)还原法。 前两种方法虽然成本较低， 但对环境的 污染较严重， 不适合可持续发展要求， 第三种方法需要高压， 操作费用大， 同时由于氯代硝 基苯催化加氢制备氯代苯胺时， 常常会发生氢解而失去氯， 收率低， 第四种方法贵金属型催 化剂(如Rt、 Pd等)价格较贵， 成本高， 虽然回收后可适当降低成本， 但工艺复杂， 不适于工业 生产。 选择合成步骤简

8、单、 工艺过程绿色环保、 产品质量佳的合理的低成本2,5-二氯苯胺的 技术路线， 实现大规模的工业化生产， 具有十分重大的意义。 发明内容 0004 本发明的目的在于提供一种生产成本低， 常压操作， 无污染， 收率高， 产品含量达 99%， 收率达95%以上的2,5-二氯苯胺的生产方法， 以解决上述现有技术不足的问题。 0005 为实现上述目的， 本发明采用以下技术方案： 0006 本发明中一种2,5-二氯苯胺的生产方法， 其合成路线为： 0007 （1） 常温常压下， 在水中加入2,5-二氯硝基苯、 三氯化铁及少量相转移剂， 搅拌升 温至2,5-二氯硝基苯熔化后， 滴加水合肼； 0008 （

9、2） 滴完后， 搅拌升至一定温度保温反应6-8小时； 0009 （3） 水蒸汽蒸馏， 蒸馏出的2,5-二氯苯胺水混合物， 冷却析出2,5-二氯苯胺固体； 0010 （4） 过滤真空干燥得2,5-二氯苯胺成品。 0011 作为优选， 所述生产方法的具体步骤为： 0012 （1） 将计量好的水、 2,5-二氯硝基苯、 三氯化铁及2%物料量的相转移剂投入反应 釜， 启动搅拌， 常压下加热至2,5-二氯硝基苯熔化后 （在56左右） ， 常温下滴入计量好的水 合肼， 滴加时间为0.5小时； 0013 （2） 搅拌升至一定温度保温反应6-8小时， 取油层样分析2,5-二氯苯胺含量； 0014 （3） 加水

10、至反应釜， 进行水蒸汽蒸馏， 蒸馏出的2,5-二氯苯胺水混合物经冷却析出 2,5-二氯苯胺固体； 0015 （4） 离心过滤后， 真空烘干得类白色固体2,5-二氯苯胺固体成品。 0016 作为优选， 所述步骤 （3） 中蒸馏过程及时补水， 其加水量为此时反应釜内物料6倍 说明书 1/3 页 3 CN 105859563 B 3 的量。 0017 作为优选， 所述水来源于步骤 （ （4） 离心过滤后的水。 0018 作为优选， 所述步骤 （2） 中温度为40-80。 0019 本发明的有益效果在于， 所述生产方法不使用铁粉， 无废渣污染； 不采用硫化钠， 无气味也无硫化物污染问题， 操作环境好；

11、 常压操作， 安全且费用低； 反应收率高， 达95%以 上， 远高于正常工艺生产85%的收率。 具体实施方式 0020 为使本发明实现的技术手段、 创作特征、 达成目的与功效易于明白了解， 下面结合 具体实施方式， 进一步阐述本发明。 0021 实施例1 0022 在一个装有电动搅拌器、 温度计、 回流冷凝器和滴液漏斗的500ml三口烧瓶中， 加 入 30g水， 40g2,5-二氯硝基苯， 4g无水三氯化铁， 相转移剂0.5g， 升温56左右至2,5-二氯 硝基苯熔化后， 滴加30g80%水合肼， 0.5h滴完， 在60-65保温6-8h， 加入水200g， 蒸馏， 并经 常补水， 约蒸出1k

12、g水后基本蒸完， 蒸出物冷却， 水中析出2,5-二氯苯胺固体， 抽滤， 水循环 使用， 固体烘干后， 得产品2,5-二氯苯胺33g， 收率97.8%， 含量99.3%。 0023 实施例2 0024 在一个装有电动搅拌器、 温度计、 回流冷凝器和滴液漏斗的500ml三口烧瓶中， 加 入30g水， 40g2,5-二氯硝基苯， 4g无水三氯化铁， 相转移剂0.5g， 升温至56左右至2,5-二 氯硝基苯熔化后， 滴加30g80%水合肼， 0.5h滴完， 在40-50保温6-8h， 加入水200g， 蒸馏， 并 经常补水， 约蒸出1kg水后基本蒸完， 蒸出物冷却， 水中析出2,5-二氯苯胺固体， 抽

13、滤， 水循 环使用， 固体烘干后， 得产品2,5-二氯苯胺32.1g， 收率95.1%， 含量99.1%。 0025 实施例3 0026 在一个装有电动搅拌器、 温度计、 回流冷凝器和滴液漏斗的500ml三口烧瓶中， 加 入30g水， 40g2,5-二氯硝基苯， 4g无水三氯化铁， 相转移剂0.5g， 升温至56左右至2,5-二 氯硝基苯熔化后， 滴加30g80%水合肼， 0.5h滴完， 在70-80保温6-8小时， 加入水200g， 蒸 馏， 并经常补水， 约蒸出1kg水后基本蒸完， 蒸出物冷却， 水中析出2,5-二氯苯胺固体， 抽滤， 水循环使用， 固体烘干后， 得产品2,5-二氯苯胺32

14、.6g， 收率96.6%， 含量99.2 %。 0027 实施例4 0028 在一个装有电动搅拌器、 温度计、 回流冷凝器和滴液漏斗的500ml三口烧瓶中， 加 入30g水， 40g2,5-二氯硝基苯， 5g无水三氯化铁， 相转移剂0.5g， 升温至56左右至2,5-二 氯硝基苯熔化后， 滴加32g80%水合肼， 0.5h滴完， 在60-65保温6-8小时， 加入水200g， 蒸 馏， 并经常补水， 约蒸出1kg水后基本蒸完， 蒸出物冷却， 水中析出2,5-二氯苯胺固体， 抽滤， 水循环使用， 固体烘干后， 得产品2,5-二氯苯胺33.2g， 收率98.4%， 含量99.4 %。 0029 基于上述， 本发明所述生产方法不使用铁粉， 无废渣污染； 不采用硫化钠， 无气味 也无硫化物污染问题， 操作环境好； 常压操作， 安全且费用低； 反应收率高， 达95%以上， 远高 于正常工艺生产85%的收率。 0030 本技术领域中的普通技术人员应当认识到， 以上的实施例仅是用来说明本发明， 而并非用作为对本发明的限定， 只要在本发明的实质精神范围内， 对以上所述实施例的变 说明书 2/3 页 4 CN 105859563 B 4 化、 变型都将落在本发明的权利要求范围内。 说明书 3/3 页 5 CN 105859563 B 5