高纯度邻溴苯乙酮合成方法.pdf

1、(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201410518187.4 (22)申请日 2014.10.01 C07C 49/807(2006.01) C07C 45/44(2006.01) (71)申请人 上海华显新材料科技有限公司 地址 201100 上海市闵行区新骏环路 245 号 第 4 层 E401A 室 (72)发明人 宋文志 吴跃初 郭磊 (54) 发明名称 高纯度邻溴苯乙酮合成方法 (57) 摘要 本发明公开了一种高纯度邻溴苯乙酮合成方 法， 其包括以下步骤 ： 在一容器内加入甲基溴化 镁格氏试剂， 常温条件下， 滴加邻溴苯腈的四氢呋 喃溶液， 加完后会有大量的白

2、色固体出现 ； HPLC 检测没有原料时， 停止反应 ； 滴加到盐酸溶液中， 分液、 旋干、 减压蒸馏就可得到无色液体产品， 该 无色液体产品为高纯度邻溴苯乙酮。本发明改 善了生产操作环境， 常温条件下即可合成高纯度 的邻溴苯乙酮， 易于操作控制， 而且缩短了反应时 间， 降低了成本， 有利于工业化生产。 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书3页 附图2页 CN 105523911 A 2016.04.27 CN 105523911 A 1/1 页 2 1.一种高纯度邻溴苯乙酮合成方法， 其特征在于， 其包括以下步骤 ： 在

3、一容器内加入 甲基溴化镁格氏试剂， 常温条件下， 滴加邻溴苯腈的四氢呋喃溶液， 加完后会有大量的白色 固体出现 ； HPLC 检测没有原料时， 停止反应 ； 滴加到盐酸溶液中， 分液、 旋干、 减压蒸馏就可 得到无色液体产品， 该无色液体产品为高纯度邻溴苯乙酮。 2.如权利要求 1 所述的高纯度邻溴苯乙酮合成方法， 其特征在于， 所述邻溴苯腈和甲 基溴化镁的摩尔比为 1 ： 1.05。 3.如权利要求 1 所述的高纯度邻溴苯乙酮合成方法， 其特征在于， 所述高纯度邻溴苯 乙酮具有以下结构式 ：。 权 利 要 求 书 CN 105523911 A 2 1/3 页 3 高纯度邻溴苯乙酮合成方法 技

4、术领域 0001 本发明涉及一种合成方法， 特别是涉及一种高纯度邻溴苯乙酮合成方法。 背景技术 0002 邻溴苯乙酮是重要的有机合成中间体， 广泛应用于香料、 医药、 农药、 染料、 有机光 电等领域。目前邻溴苯乙酮的制备方法主要有 ： 傅克酰基化法， 1-（2- 溴苯基） 乙醇氧化 法， 和邻溴乙苯氧化法。 其中傅克酰基化法大部分的产物为对位产物， 收率很低， 不好提纯 ； 1-（2- 溴苯基） 乙醇氧化法原料比较昂贵， 且步骤较长， 所以不具备生产条件 ； 邻溴乙苯氧 化法多用到高温高压和昂贵的催化剂， 氧化不彻底， 使得原料邻溴乙苯不好除去， 纯度都不 高。 发明内容 0003 本发明所

5、要解决的技术问题是提供一种经济简便、 反应条件温和、 操作环境好、 收 率高的高纯度邻溴苯乙酮合成方法。 0004 本发明是通过下述技术方案来解决上述技术问题的 ： 一种高纯度邻溴苯乙酮合成 方法， 其特征在于， 其包括以下步骤 ： 在一容器内加入甲基溴化镁格氏试剂， 常温条件下， 滴 加邻溴苯腈的四氢呋喃溶液， 加完后会有大量的白色固体出现 ； HPLC（High Performance Liquid Chromatography ， 高效液相色谱法 ； 又称 “高压液相色谱” ） 检测没有原料时， 停止 反应 ； 滴加到盐酸溶液中， 分液、 旋干、 减压蒸馏就可得到无色液体产品， 该无色液

6、体产品为 高纯度邻溴苯乙酮。 0005 优选地， 所述邻溴苯腈和甲基溴化镁的摩尔比为 1 ： 1.05。 0006 优选地， 所述邻溴苯乙酮具有以下结构式 ： 。 0007 本发明的积极进步效果在于 ： 本发明采用 THF（四氢呋喃） 作溶剂， 改善了生产操 作环境， 常温条件下即可合成高纯度的邻溴苯乙酮， 易于操作控制， 而且缩短了反应时间， 降低了成本， 有利于工业化生产。 附图说明 0008 以下结合附图和具体实施方式来进一步详细说明本发明 ： 图1为本发明制备的高纯度的邻溴苯乙酮 （实施例一） 的HPLC图谱 （High Performance Liquid Chromatograph

7、y ， 高效液相色谱法 ； 又称 “高压液相色谱” ） 示意图。 0009 图 2 为 本 发 明 制 备 的 高 纯 度 的 邻 溴 苯 乙 酮 （实 施 例 一）的 GC 图 谱 （ （Gas Chromatography（气相色谱法） 示意图。 0010 图 3 为本发明制备的高纯度的邻溴苯乙酮 （实施例二）的 HPLC 图谱 （High 说 明 书 CN 105523911 A 3 2/3 页 4 Performance Liquid Chromatography ， 高效液相色谱法 ； 又称 “高压液相色谱” ） 示意图。 0011 图 4 为 本 发 明 制 备 的 高 纯 度 的

8、 邻 溴 苯 乙 酮 （实 施 例 二）的 GC 图 谱 （ （Gas Chromatography（气相色谱法） 示意图。 具体实施方式 0012 下面结合附图给出本发明较佳实施例， 以详细说明本发明的技术方案。 0013 高纯度邻溴苯乙酮具有以下结构式 ：。 本发明合成路线如下 ：。 0014 本发明高纯度邻溴苯乙酮合成方法包括以下步骤 ： 在一容器内加入甲基溴化镁 格氏试剂， 常温条件下， 滴加邻溴苯腈的四氢呋喃溶液， 加完后会有大量的白色固体出现 ； HPLC 图谱检测没有原料时， 停止反应 ； 滴加到盐酸溶液中， 分液、 旋干、 减压蒸馏就可得到 无色液体产品 （高纯度的邻溴苯乙酮产

9、品） 。邻溴苯腈和甲基溴化镁的摩尔比为 1 ： 1.05。 0015 本发明详细的步骤如下 ： 其中， 投料量如下 ： 邻溴苯腈 ： 91g， 甲基溴化镁 （2M） ： 262.5ml， THF（Tetrahydrofuran， 四氢呋喃） ： 90ml， 浓盐酸 ： 60ml， 甲苯 ： 300ml。在 500ml 反应瓶中加入甲基溴化镁 （2M） 262.5ml， 控制反应温度在 20-25滴加 91g 邻溴苯腈和 90mlTHF 溶液， 控制反应温度在 20-25， 约 2 小时滴加完， 加完后会有大量的白色固体 出现。再在此温度下反应 1 小时。用 HPLC 监测反应情况， 当反应液原

10、料消失时， 停止反 应， 将反应液滴加到 60ml 浓盐酸和 300ml 水中， 分液， 水相用 300ml 甲苯萃取， 合并有机 相， 再用 200ml 水洗， 减压 -0.095MPa 浓缩至不再有液体馏出。减压蒸馏， 收集 131-135 （-0.095MPa） 馏分， 得到 95g 无色透明液体邻溴苯乙酮。测定密度 ： 1.48（20） , 如图 1 所 示的邻溴苯乙酮的HPLC图谱和表1显示邻溴苯乙酮含量为99.21%， 如图2所示邻溴苯乙酮 的 GC 图谱和表 2 显示邻溴苯乙酮含量为 99.91%， 反应收率 （以邻溴苯腈计） 95.5%。 表 1 表 2 例二 ： 投料量如下

11、： 邻溴苯腈 ： 91g， 甲基溴化镁 （2M） ： 275ml， THF（Tetrahydrofuran， 四 氢呋喃） ： 90ml， 浓盐酸 ： 70ml， 甲苯 ： 300ml。 说 明 书 CN 105523911 A 4 3/3 页 5 0016 在 500ml 反应瓶中加入甲基溴化镁 （2M） 275ml（0.55） ， 控制反应温度在 20-25 滴加 91g（0.5mol） 邻溴苯腈和 90mlTHF 溶液， 控制反应温度在 20-25， 约 2 小时滴加完， 加完后会有大量的白色固体出现。再在此温度下反应 1 小时。用 HPLC 监测反应情况， 当反 应液原料消失时， 停止

12、反应， 将反应液滴加到70ml浓盐酸和300ml水中， 分液， 水相用300ml 甲苯萃取， 合并有机相， 再用 200ml 水洗， 减压 -0.095MPa 浓缩至不再有液体馏出。减压蒸 馏， 收集 131-135 （-0.095MPa） 馏分， 得到 96g 无色透明液体邻溴苯乙酮。测定密度 ： 1.49 （20） 如图 3 所示的邻溴苯乙酮的 HPLC 图谱和表 3 显示邻溴苯乙酮含量为 99.36%， 如图 4 所示邻溴苯乙酮的 GC 图谱和表 4 显示邻溴苯乙酮含量为 99.88%， 反应收率 （以邻溴苯腈 计） 96.5%。 0017 表 3 表 4 本发明利用市场上价格相对较低的邻溴苯腈做原料， 和甲基溴化镁格氏试剂反应， 水 解后得到高纯度的邻溴苯乙酮。该制备方法具有 ： 成本低廉、 反应温度低、 产品收率高、 溶 剂可回收循环使用等优点。 对工业生产有指导作用， 有广阔的发展前景， 且尚未见国内外报 道。 0018 本领域的技术人员可以对本发明进行各种改型和改变。因此， 本发明覆盖了落入 所附的权利要求书及其等同物的范围内的各种改型和改变。 说 明 书 CN 105523911 A 5 1/2 页 6 图 1 图 2 说 明 书 附 图 CN 105523911 A 6 2/2 页 7 图 3 图 4 说 明 书 附 图 CN 105523911 A 7