基于2,3,3,4,4,4六氟丁1烯的组合物.pdf

1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 (10)授权公告号 (45)授权公告日 (21)申请号 201380017951.3 (22)申请日 2013.03.29 (65)同一申请的已公布的文献号 申请公布号 CN 104220553 A (43)申请公布日 2014.12.17 (30)优先权数据 1253096 2012.04.04 FR (85)PCT国际申请进入国家阶段日 2014.09.29 (86)PCT国际申请的申请数据 PCT/FR2013/050693 2013.03.29 (87)PCT国际申请的公布数据 WO2013/150225 FR 2013.10.1

2、0 (73)专利权人 阿克马法国公司 地址 法国科隆布 (72)发明人 W.雷彻德 (74)专利代理机构 北京市柳沈律师事务所 11105 代理人 宋莉 (51)Int.Cl. C09K 5/04(2006.01) C07C 21/18(2006.01) (56)对比文件 CN 101861322 A,2010.10.13, WO 2007053688 A2,2007.05.10, US 20070108403 A1,2007.05.17, WO 2009085937 A1,2009.07.09, 审查员 晁文彪 (54)发明名称 基于2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯的组合物 (57)摘

3、要 本发明涉及组合物， 其包括2,3,3,4,4,4-六 氟丁-1-烯作为与一种或多种具有小于或等于0 的沸点的烃、 氢氟烃、 醚、 氢氟醚或氟烯烃化合 物的混合物。 本发明还涉及这样的组合物在传热 应用中的用途。 权利要求书2页 说明书40页 CN 104220553 B 2017.08.22 CN 104220553 B 1.组合物， 其包括与一种或多种具有小于或等于0的沸点的烃、 氢氟烃、 醚、 氢氟醚或 氟烯烃化合物混合的2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯， 其中所述具有小于或等于0的沸点的 烃、 氢氟烃、 醚、 氢氟醚或氟烯烃化合物选自1,3,3,3-四氟丙烯、 2,3,3,3-

4、四氟丙烯、 1,1,3, 3-四氟丙烯、 3,3,3-三氟丙烯、 2,3,3-三氟丙烯、 1,1,1,2-四氟乙烷、 1,1,2,2-四氟乙烷、 五 氟乙烷、 1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷、 1,1-二氟乙烷、 1,1,1-三氟丙烷、 异丁烯和丙烷、 以及其 混合物。 2.如权利要求1中所述的组合物， 其由2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯与一种或多种具有小 于或等于0的沸点的烃、 氢氟烃、 醚、 氢氟醚或氟烯烃化合物的混合物组成。 3.如权利要求1或2中所述的组合物， 其为化合物的二元混合物； 或者其为化合物的三 元混合物。 4.如权利要求1或2中所述的组合物， 其为2,3,3,

5、4,4,4-六氟丁-1-烯与具有小于或等 于0的沸点的烃、 氢氟烃、 醚、 氢氟醚或氟烯烃化合物的二元混合物； 或者其为2,3,3,4,4, 4-六氟丁-1-烯与具有小于或等于0的沸点的第一烃、 氢氟烃、 醚、 氢氟醚或氟烯烃化合物 以及与具有小于或等于0的沸点的第二烃、 氢氟烃、 醚、 氢氟醚或氟烯烃化合物的三元混 合物。 5.如权利要求1或2中所述的组合物， 其中所述具有小于或等于0的沸点的烃、 氢氟 烃、 醚、 氢氟醚或氟烯烃化合物选自1,3,3,3-四氟丙烯、 2,3,3,3-四氟丙烯、 1,1,1,2-四氟 乙烷、 1,1,2,2-四氟乙烷、 1,1-二氟乙烷和1,1,1-三氟丙烷、

6、 以及其混合物。 6.如权利要求1或2中所述的组合物， 其包括： 2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯和1,3,3,3-四氟丙烯的混合物； 或 2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯和1,1,1-三氟丙烷的混合物； 或 2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯和1,1,2,2-四氟乙烷的混合物； 或 2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯和1,1,1,2-四氟乙烷的混合物； 或 2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯和1,1-二氟乙烷的混合物； 或 2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯、 1,1,1,2-四氟乙烷和1,3,3,3-四氟丙烯的混合物； 或 2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯

7、、 1,1,1,2-四氟乙烷和1,1,1-三氟丙烷的混合物； 2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯、 1,1,1,2-四氟乙烷和1,1-二氟乙烷的混合物； 2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯、 1,1,2,2-四氟乙烷和1,3,3,3-四氟丙烯的混合物； 或 2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯、 1,1,2,2-四氟乙烷和1,1,1-三氟丙烷的混合物。 7.如权利要求1或2中所述的组合物， 其由如下组成： 2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯和1,3,3,3-四氟丙烯的混合物； 或 2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯和1,1,1-三氟丙烷的混合物； 或 2,3,3,4,4,4-

8、六氟丁-1-烯和1,1,2,2-四氟乙烷的混合物； 或 2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯和1,1,1,2-四氟乙烷的混合物； 或 2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯和1,1-二氟乙烷的混合物； 或 2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯、 1,1,1,2-四氟乙烷和1,3,3,3-四氟丙烯的混合物； 或 2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯、 1,1,1,2-四氟乙烷和1,1,1-三氟丙烷的混合物； 2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯、 1,1,1,2-四氟乙烷和1,1-二氟乙烷的混合物； 2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯、 1,1,2,2-四氟乙烷和1,3,3,3-四氟

9、丙烯的混合物； 或 权利要求书 1/2 页 2 CN 104220553 B 2 2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯、 1,1,2,2-四氟乙烷和1,1,1-三氟丙烷的混合物。 8.如权利要求1或2中所述的组合物， 对于所述组合物而言， 在-5的温度下饱和液体 压力和饱和蒸气压力之间的差值小于或等于饱和液体压力的10。 9.如权利要求1或2中所述的组合物， 其是不可燃的。 10.如权利要求1-9之一中所述的组合物作为传热流体的用途。 11.传热组合物， 其包括： 作为传热流体的如权利要求1-9之一中所述的组合物， 以及选 自润滑剂、 稳定剂、 表面活性剂、 示踪剂、 荧光剂、 气味剂和增溶

10、剂、 以及其混合物的一种或 多种添加剂。 12.传热装置， 其包括蒸气压缩回路， 所述蒸气压缩回路包含如权利要求1-9之一中所 述的组合物作为传热流体或者包含如权利要求11中所述的传热组合物。 13.如权利要求12中所述的装置， 其选自移动式或固定式热泵加热、 空气调节、 制冷、 冷 冻和兰金循环装置。 14.如权利要求12中所述的装置， 其为集装箱制冷装置。 15.通过包含传热流体的蒸气压缩回路对流体或物体进行加热或冷却的方法， 所述方 法相继地包括： 传热流体的蒸发， 传热流体的压缩， 热流体的冷凝和传热流体的减压， 其中 所述传热流体为如权利要求1-9之一所述的组合物。 16.如权利要求

11、15中所述的方法， 其为用于对流体或物体进行冷却的方法， 其中经冷却 的流体或物体的温度为-1515； 或者其为用于对流体或物体进行加热的方法， 其中经 加热的流体或物体的温度为3090。 17.如权利要求16中所述的方法， 其中经冷却的流体或物体的温度为-1010。 18.如权利要求16中所述的方法， 其中经冷却的流体或物体的温度为-55。 19.如权利要求16中所述的方法， 其中经加热的流体或物体的温度为3560。 20.如权利要求16中所述的方法， 其中经加热的流体或物体的温度为4050。 21.用于降低包括包含初始传热流体的蒸气压缩回路的传热装置的环境影响的方法， 所述方法包括将所述蒸

12、气压缩回路中的所述初始传热流体用最终传递流体代替的步骤， 所 述最终传热流体具有比所述初始传热流体低的GWP， 其中所述最终传热流体为如权利要求 1-9之一中所述的组合物。 权利要求书 2/2 页 3 CN 104220553 B 3 基于2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯的组合物 技术领域 0001 本发明涉及基于2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯的组合物以及它们的用途、 尤其是作 为传热流体的用途。 背景技术 0002 基于氟烃(氟碳)化合物的流体被广泛用于蒸气-压缩传热系统尤其是空气调节、 热泵、 制冷或冷冻设备中。 这些设备的共同特征是它们基于包括如下的热力学循环： 使流体 在

13、低压下气化(其中流体吸收热量)； 将气化流体压缩至高压； 将气化流体在高压下冷凝为 液体(其中该流体排出热量)； 和将该流体减压以完成该循环。 0003 传热流体(其可为纯的化合物或者化合物的混合物)的选择首先受流体的热力学 的支配， 其次受额外限制因素的支配。 因此， 特别重要的标准是所考虑流体对环境的影响。 特别地， 氯代化合物(氯氟烃和氢氯氟烃)具有破坏臭氧层的缺点。 因此目前通常优选非氯 代化合物例如氢氟烃、 氟醚和氟烯烃。 0004 然而， 开发具有比目前使用的传热流体低的全球变暖潜势(GWP)并且具有相同或 改善的性能品质的其它传热流体是必要的。 0005 文献US 2009/0

14、143 604描述了制造氟代链烷醇和氟烯烃的方法。 尤其公开了2, 3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯(HFO-1336yf)的合成。 0006 文献WO 2009/085 937描述了用于空气调节系统的二次冷却环路系统。 在可使用 的传热化合物中有HFO-1336yf。 0007 文献US 2009/0 302 264描述了包括传热流体、 润滑剂和酸性钝化剂的传热组合 物。 在可能的传热流体中， 列举了HFO-1336yf。 0008 文献US 2011/0 088 418描述了包括离子液体和氟烯烃的组合物， 其对于使用吸 收系统的传热应用是有用的。 作为氟烯烃的实例， 列举了HFO-133

15、6yf。 0009 然而， 仍然存在开发具有相对低的GWP并且能够代替通常的传热流体的其它传热 流体的需要。 0010 特别地， 期望开发准共沸的和/或具有当与通常的传热流体(例如异丁烷)相比时 良好的能量性能品质和/或比已知的低GWP传热流体的能量性能品质好的能量性能品质的 其它低GWP传热流体。 发明内容 0011 本发明首先涉及包括2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯作为与一种或多种具有小于或等 于0的沸点的烃、 氢氟烃、 醚、 氢氟醚或氟烯烃化合物的混合物的组合物。 0012 根据一个实施方式， 所述组合物由如下的混合物组成： 2,3,3,4,4,4-六氟丁-1- 烯， 和一种或多种

16、具有小于或等于0的沸点的烃、 氢氟烃、 醚、 氢氟醚或氟烯烃化合物。 0013 根据一个实施方式， 所述组合物为化合物的二元混合物； 或者为化合物的三元混 合物。 说明书 1/40 页 4 CN 104220553 B 4 0014 根据一个实施方式， 所述组合物为2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯与具有小于或等于0 的沸点的烃、 氢氟烃、 醚、 氢氟醚或氟烯烃化合物的二元混合物； 或者为2,3,3,4,4,4-六 氟丁-1-烯与具有小于或等于0的沸点的第一烃、 氢氟烃、 醚、 氢氟醚或氟烯烃化合物以及 与具有小于或等于0的沸点的第二烃、 氢氟烃、 醚、 氢氟醚或氟烯烃化合物的三元混合物。

17、 0015 根据一个实施方式， 所述具有小于或等于0的沸点的烃、 氢氟烃、 醚、 氢氟醚或氟 烯烃化合物具有小于或等于-5且优选地小于或等于-10的沸点。 0016 根据一个实施方式， 所述具有小于或等于0的沸点的烃、 氢氟烃、 醚、 氢氟醚或氟 烯烃化合物选自1,3,3,3-四氟丙烯、 2,3,3,3-四氟丙烯、 1,1,3,3-四氟丙烯、 3,3,3-三氟丙 烯、 2,3,3-三氟丙烯、 1,1,1,2-四氟乙烷、 1,1,2,2-四氟乙烷、 五氟乙烷、 1,1,1,2,3,3,3-七 氟丙烷、 1,1-二氟乙烷、 1,1,1-三氟丙烷、 异丁烷和丙烷、 以及其混合物。 0017 根据一个

18、实施方式， 所述具有小于或等于0的沸点的烃、 氢氟烃、 醚、 氢氟醚或氟 烯烃化合物选自1,3,3,3-四氟丙烯、 2,3,3,3-四氟丙烯、 1,1,1,2-四氟乙烷、 1,1,2,2-四氟 乙烷、 1,1-二氟乙烷和1,1,1-三氟丙烷、 以及其混合物。 0018 根据一个实施方式， 所述组合物包括如下或者优选地由如下组成： 0019 2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯和1,3,3,3-四氟丙烯的混合物； 或 0020 2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯和1,1,1-三氟丙烷的混合物； 或 0021 2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯和1,1,2,2-四氟乙烷的混合物； 或 0

19、022 2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯和1,1,1,2-四氟乙烷的混合物； 或 0023 2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯和1,1-二氟乙烷的混合物； 或 0024 2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯、 1,1,1,2-四氟乙烷和1,3,3,3-四氟丙烯的混合物； 或 0025 2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯、 1,1,1,2-四氟乙烷和1,1,1-三氟丙烷的混合物； 0026 2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯、 1,1,1,2-四氟乙烷和1,1-二氟乙烷的混合物。 0027 2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯、 1,1,2,2-四氟乙烷和1,3,3,3-四

20、氟丙烯的混合物； 或 0028 2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯、 1,1,2,2-四氟乙烷和1,1,1-三氟丙烷的混合物。 0029 根据一个实施方式， 在-5的温度下液体饱和压力和蒸气饱和压力之间的差值小 于或等于液体饱和压力的10。 0030 根据一个实施方式， 所述组合物是不可燃的。 0031 本发明还涉及上述组合物作为传热流体的用途。 0032 本发明还涉及传热组合物， 其包括： 作为传热流体的上述组合物， 以及选自一种或 多种选自润滑剂、 稳定剂、 表面活性剂、 示踪剂、 荧光剂、 气味剂和增溶剂、 以及其混合物的 添加剂。 0033 本发明还传热装置， 其包括包含如上所述的

21、组合物作为传热流体或者包含如上所 述的传热组合物的蒸气压缩回路。 0034 根据一个实施方式， 所述装置选自移动式或固定式热泵加热、 空气调节、 制冷、 冷 冻和兰金循环装置， 并且优选为集装箱制冷装置。 0035 本发明还涉及通过包含传热流体的蒸气压缩回路对流体或物体(形体， body)进行 加热或冷却的方法， 所述方法相继地包括： 传热流体的蒸发， 传热流体的压缩， 热流体的冷 说明书 2/40 页 5 CN 104220553 B 5 凝和传热流体的减压， 其中所述传热流体为如上所述的组合物。 0036 根据一个实施方式， 该方法为用于对流体或物体进行冷却的方法， 其中经冷却的 流体或物

22、体的温度为-1515、 优选-1010且更特别地优选-55； 或者为用 于对流体或物体进行加热的方法， 其中经加热的流体或物体的温度为3090、 优选35 60且且更特别地优选4050。 0037 本发明还涉及用于降低包括包含初始传热流体的蒸气压缩回路的传热装置的环 境影响的方法， 所述方法包括将所述蒸气压缩回路中的所述初始传热流体用最终传递流体 代替的步骤， 所述最终传热流体具有比所述初始传热流体低的GWP， 其中所述最终传热流体 为如上所述的组合物。 0038 本发明使得可克服现有技术的缺点。 其更特别地提供能够代替通常的传热流体的 低GWP传热流体。 0039 特别地， 在一些实施方式中

23、， 本发明提供准共沸的传热流体。 在一些实施方式中， 本发明提供当与通常的传热流体相比时具有良好的能量性能品质(尤其是体积容量和/或 性能系数)和/或当与已知的低GWP传热流体相比时具有改善的能量性能品质的传热流体。 0040 这通过如下混合物实现： 所述混合物首先包括HFO-1336yf， 和其次包括至少一种 具有小于或等于0且优选地小于或等于-10的沸点的烃、 氢氟烃或氟烯烃化合物， 其特 别地选自以上提及的化合物列表。 0041 包括具有低沸点的化合物的混合物当与单独的HFO-1336yf相比时具有改善的体 积容量。 组合物的体积容量的提高容许使用具有更小体积排量(swept volum

24、e)并且因此更 小尺寸的压缩机。 具体实施方式 0042 现在在以下描述中更详细地且以非限制性方式描述本发明。 0043 本发明的上下文中使用的主要化合物如下所示： 0044 2,3,3,4,4,4-六氟丁-1-烯： HFO-1336yf； 0045 1,3,3,3-四氟丙烯： HFO-1234ze； 0046 2,3,3,3-四氟丙烯： HFO-1234yf； 0047 1,1,3,3-四氟丙烯： HFO-1234zc； 0048 3,3,3-三氟丙烯： HFO-1243zf； 0049 2,3,3-三氟丙烯： HFO-1243yf； 0050 1,1,1,2-四氟乙烷： HFC-134a；

25、 0051 1,1,2,2-四氟乙烷： HFC-134； 0052 五氟乙烷： HFC-125； 0053 1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷： HFC-227ea； 0054 1,1-二氟乙烷： HFC-152a； 0055 1,1,1-三氟丙烷： HFC-263fb； 0056 丙烷： HC-290； 0057 异丁烷： HC-600a。 0058 除非另有提及， 在整个该专利申请中， 所示化合物的比例作为质量百分数给出。 说明书 3/40 页 6 CN 104220553 B 6 0059 HFO-1234ze可为顺式或反式形式或者可为这两者形式的混合物。 优选地， 其为反 式形式(E

26、)。 0060 根据本专利申请， 全球变暖潜势(GWP)是根据 “The scientific assessment of ozone depletion,2002,a report of the World Meteorological Association s Global Ozone Research and Monitoring Project” 中所示的方法、 相对于二氧化碳且相 对于100年的持续时期定义的。 0061 术语 “传热化合物” 或者 “传热流体” (或者制冷流体)分别是指这样的化合物或流 体： 其能够在蒸气压缩回路中通过在低温和低压下蒸发而吸收热量和通过在高温和高压

27、下 冷凝而排出热量。 通常， 传热流体可包括一种、 两两种、 三种或超过三种传热化合物。 0062 术语 “传热组合物” 指的是包括传热流体且任选地包括一种或多种添加剂的组合 物， 所述添加剂不是用于预期应用的传热化合物。 0063 所述添加剂可尤其选自润滑剂、 纳米颗粒、 稳定剂、 表面活性剂、 示踪剂、 荧光剂、 气味剂和增溶剂。 0064 当存在稳定剂时， 所述稳定剂优选地在所述传热组合物中占不超过5质量。 在所 述稳定剂中， 可尤其提及硝基甲烷， 抗坏血酸， 对苯二甲酸， 唑例如甲苯并三唑或者苯并三 唑， 酚类化合物例如生育酚、 对苯二酚、 叔丁基对苯二酚、 2,6-二叔丁基-4-甲基

28、苯酚， 环氧 化物(任选有氟化或全氟化的烷基、 或烯基或芳族的)例如正丁基缩水甘油醚、 己二醇二缩 水甘油醚、 烯丙基缩水甘油醚或丁基苯基缩水甘油醚， 亚磷酸酯， 膦酸酯， 硫醇和内酯。 0065 可尤其使用的润滑剂包括矿物来源的油、 硅油、 天然来源的石蜡(链烷烃， paraffin)、 环烷烃、 合成石蜡、 烷基苯、 聚- -烯烃、 聚亚烷基二醇、 多元醇酯和/或聚乙烯基 醚。 0066 可尤其使用的纳米颗粒包括碳纳米颗粒、 金属氧化物(铜或铝的)、 TiO2、 Al2O3、 MoS2等。 0067 作为(能够被检测的)示踪剂， 可提及氘代或者未氘代的氢氟烃、 氘代烃、 全氟烃、 氟醚、

29、溴代化合物、 碘代化合物、 醇、 醛、 酮、 一氧化二氮和其组合。 所述示踪剂不同于组成所 述传热流体的传热化合物。 0068 可提及的增溶剂包括烃、 二甲基醚、 聚氧亚烷基醚、 酰胺、 酮、 腈、 氯烃、 酯、 内酯、 芳 基醚、 氟醚和1,1,1-三氟烷烃。 所述增溶剂不同于组成所述传热流体的传热化合物。 0069 可提及的荧光剂包括萘二甲酰亚胺、 二萘嵌苯、 香豆素、 蒽、 菲、 夹氧杂蒽、 噻吨、 苯 并夹氧杂蒽、 荧光素、 以及其衍生物和组合。 0070 可提及的气味剂包括丙烯酸烷基酯、 丙烯酸烯丙基酯、 丙烯酸、 丙烯酰(acryl)酯、 烷基醚、 烷基酯、 炔、 醛、 硫醇、 硫

30、醚、 二硫化物、 烯丙基异硫氰酸酯、 链烷酸、 胺、 降冰片烯、 降 冰片烯衍生物、 环己烯、 杂环型芳族化合物、 驱蛔素和邻甲氧基(甲基)苯酚、 和其组合。 0071 根据本发明的传热方法基于包括包含传热流体的蒸气压缩回路的装置的使用。 所 述传热方法可为对流体或物体进行加热或冷却的方法。 0072 所述包含传热流体的蒸气压缩回路包括： 至少一个蒸发器、 压缩机、 冷凝器和减压 器， 以及用于将传热流体在这些元件之间输送的管线。 所述蒸发器和所述冷凝器包括用于 在所述传热流体和另外的流体或物体之间换热的换热器(热交换器)。 0073 可尤其使用的压缩机包括具有一级或多级的离心式压缩机， 或者

31、包括迷你型离心 说明书 4/40 页 7 CN 104220553 B 7 式压缩机。 也可使用旋转式、 螺旋式、 活塞式或螺杆式压缩机。 可通过电动机或通过燃气涡 轮(例如， 对于可移动的应用而言， 供给有来自车辆的尾气)或通过传动装置驱动所述压缩 机。 0074 所述装置可包括用于发电的涡轮(兰金循环)。 0075 所述装置还可任选地包括至少一种用于在传热流体回路和待加热或冷却的流体 或物体之间(在改变或不改变状态的情况下)传输热量的传热流体。 0076 所述装置还可任选地包括两个(或更多个)包含相同或不同传热流体的蒸气压缩 回路。 例如， 所述蒸气压缩回路可耦合在一起。 0077 所述蒸

32、气压缩回路根据标准蒸气压缩循环而运行。 所述循环包括： 在相对低的压 力下传热流体的状态从液相(或液/气两相)状态变为气相， 然后将处于气相的该流体压缩 至相对高的压力， 在相对高的压力下该传热流体的状态从气相改变(冷凝)为液相， 和降低 压力以重新开始该循环。 0078 在冷却方法的情况下， 得自被冷却(直接地或间接地， 经由传热流体)的流体或物 体的热量在所述传热流体的蒸发期间并且在相对于环境相对低的温度下被所述传热流体 吸收。 所述冷却方法包括空气调节(对于可移动的装置， 例如在车辆中， 或者固定装置)、 制 冷(对于可移动的装置， 例如在集装箱中， 或者固定装置)和冷冻或低温(cryo

33、genic)方法。 0079 在加热方法的情况下， 在相对于环境相对高的温度下在所述传热流体的冷凝期间 从所述传热流体向被加热的流体或物体给予(直接或间接地， 经由传热流体)热量。 在此情 况下， 用于进行传热的装置被称为 “热泵” 。 0080 对于根据本发明的传热流体的使用， 可使用任何类型的换热器， 并且尤其是并流 (co-current)换热器、 或者优选地， 逆流换热器。 0081 本发明的范围中使用的传热流体为包括与至少一种在101.325kPa的压力下具有 小于或等于-10的沸点的烃、 醚、 氢氟醚、 氢氟烃或氟烯烃化合物(优选氢氟烃、 烃或氟烯 烃化合物)组合的HFO-1336

34、yf的组合物。 0082 沸点可根据2008年4月的标准NF EN 378-1测量。 0083 优选地， 所述化合物选自HFO-1234yf、 HFO-1234ze、 HFO-1234zc、 HFO-1243zf、 HFO- 1243yf、 HFC-134a、 HFC-134、 HFC-125、 HFC-227ea、 HFC-152a、 HFC-263fb、 HC-290和HC-600a。 0084 在这些化合物之中， 优选HFO-1234ze、 HFO-1234yf、 HFC-134a、 HFC-134、 HFC-263fb 和HFC-152a。 0085 这些化合物在1巴下的标准沸点如下，

35、 偏差不超过0.5： 0086 HFO-1234ze： -18.5； 0087 HFO-1234yf： -29.5； 0088 HFC-134a： -26； 0089 HFC-134： -17.5； 0090 HFC-263fb： -13.0； 0091 HFC-152a： -24.0 0092 特别地， 以上组合物可为化合物的二元或三元混合物。 0093 二元混合物为两种传热化合物的混合物。 三元混合物为三种传热化合物的混合 物。 说明书 5/40 页 8 CN 104220553 B 8 0094 在这样的传热流体中可存在杂质。 当存在杂质时， 它们占所述组合物的小于1、 优选小于0.5、

36、 优选小于0.1、 优选小于0.05且优选小于0.01。 0095 在三元混合物的情况下， 所述传热流体可包括： 与选自HFO-1234yf、 HFO-1234ze、 HFO-1234zc、 HFO-1243zf、 HFO-1243yf、 HFC-134a、 HFC-134、 HFC-125、 HFC-227ea、 HFC-152a、 HFC-263fb HC-290和HC-600a的两种化合物组合的HFO-1336yf； 或者替代地， 与选自HFO- 1234yf、 HFO-1234ze、 HFO-1234zc、 HFO-1243zf、 HFO-1243yf、 HFC-134a、 HFC-1

37、34、 HFC-125、 HFC-227ea、 HFC-152a、 HFC-263fb、 HC-290和HC-600a的一种化合物以及优选地选自烃、 氢氯 氟烃、 氢氟烃、 氢氟醚、 (烃的)醚、 氟烯烃、 氨和二氧化碳的另一化合物组合的HFO-1336yf。 0096 在以上组合物中， HFO-1336yf可占所述组合物的0.1-1或者所述组合物的 1-2； 或者所述组合物的2-3； 或者所述组合物的3-4； 或者所述组合物的4- 5； 或者所述组合物的5-6； 或者所述组合物的6-7； 或者所述组合物的7-8； 或者所述组合物的8-9； 或者所述组合物的9-10； 或者所述组合物的10-1

38、1； 或 者所述组合物的11-12； 或者所述组合物的12-13； 或者所述组合物的13-14； 或者所述组合物的14-15； 或者所述组合物的15-16； 或者所述组合物的16- 17； 或者所述组合物的17-18； 或者所述组合物的18-19； 或者所述组合物的 19-20； 或者所述组合物的20-21； 或者所述组合物的21-22； 或者所述组合物 的22-23； 或者所述组合物的23-24； 或者所述组合物的24-25； 或者所述组合 物的25-26； 或者所述组合物的26-27； 或者所述组合物的27-28； 或者所述组 合物的28-29； 或者所述组合物的29-30； 或者所述组合

39、物的30-31； 或者所述 组合物的31-32； 或者所述组合物的32-33； 或者所述组合物的33-34； 或者所 述组合物的34-35； 或者所述组合物的35-36； 或者所述组合物的36-37； 或者 所述组合物的37-38； 或者所述组合物的38-39； 或者所述组合物的39-40； 或 者所述组合物的40-41； 或者所述组合物的41-42； 或者所述组合物的42-43； 或者所述组合物的43-44； 或者所述组合物的44-45； 或者所述组合物的45- 46； 或者所述组合物的46-47； 或者所述组合物的47-48； 或者所述组合物的 48-49； 或者所述组合物的49-50；

40、或者所述组合物的50-51； 或者所述组合物 的51-52； 或者所述组合物的52-53； 或者所述组合物的53-54； 或者所述组合 物的54-55； 或者所述组合物的55-56； 或者所述组合物的56-57； 或者所述组 合物的57-58； 或者所述组合物的58-59； 或者所述组合物的59-60； 或者所述 组合物的60-61； 或者所述组合物的61-62； 或者所述组合物的62-63； 或者所 述组合物的63-64； 或者所述组合物的64-65； 或者所述组合物的65-66； 或者 所述组合物的66-67； 或者所述组合物的67-68； 或者所述组合物的68-69； 或 者所述组合物的

41、69-70； 或者所述组合物的70-71； 或者所述组合物的71-72； 或者所述组合物的72-73； 或者所述组合物的73-74； 或者所述组合物的74- 75； 或者所述组合物的75-76； 或者所述组合物的76-77； 或者所述组合物的 77-78； 或者所述组合物的78-79； 或者所述组合物的79-80； 或者所述组合物 的80-81； 或者所述组合物的81-82； 或者所述组合物的82-83； 或者所述组合 物的83-84； 或者所述组合物的84-85； 或者所述组合物的85-86； 或者所述组 合物的86-87； 或者所述组合物的87-88； 或者所述组合物的88-89； 或者所

42、述 说明书 6/40 页 9 CN 104220553 B 9 组合物的89-90； 或者所述组合物的90-91； 或者所述组合物的91-92； 或者所 述组合物的92-93； 或者所述组合物的93-94； 或者所述组合物的94-95； 或者 所述组合物的95-96； 或者所述组合物的96-97； 或者所述组合物的97-98； 或 者所述组合物的98-99； 或者所述组合物的99-99.9。 HFO-1336yf的含量也可在以 上区间的若干内变化： 例如1-2和2-3， 即从1开始变化到3等等。 0097 此外， 在以上组合物中， 具有小于或等于-10的沸点的所述或各烃、 醚、 氢氟醚、 氢氟

43、烃或氟烯烃化合物可占所述组合物的0.1-1； 或者所述组合物的1-2； 或者所 述组合物的2-3； 或者所述组合物的3-4； 或者所述组合物的4-5； 或者所述组 合物的5-6； 或者所述组合物的6-7； 或者所述组合物的7-8； 或者所述组合物 的8-9； 或者所述组合物的9-10； 或者所述组合物的10-11； 或者所述组合物的 11-12； 或者所述组合物的12-13； 或者所述组合物的13-14； 或者所述组合物 的14-15； 或者所述组合物的15-16； 或者所述组合物的16-17； 或者所述组合 物的17-18； 或者所述组合物的18-19； 或者所述组合物的19-20； 或者所

44、述组 合物的20-21； 或者所述组合物的21-22； 或者所述组合物的22-23； 或者所述 组合物的23-24； 或者所述组合物的24-25； 或者所述组合物的25-26； 或者所 述组合物的26-27； 或者所述组合物的27-28； 或者所述组合物的28-29； 或者 所述组合物的29-30； 或者所述组合物的30-31； 或者所述组合物的31-32； 或 者所述组合物的32-33； 或者所述组合物的33-34； 或者所述组合物的34-35； 或者所述组合物的35-36； 或者所述组合物的36-37； 或者所述组合物的37- 38； 或者所述组合物的38-39； 或者所述组合物的39-4

45、0； 或者所述组合物的 40-41； 或者所述组合物的41-42； 或者所述组合物的42-43； 或者所述组合物 的43-44； 或者所述组合物的44-45； 或者所述组合物的45-46； 或者所述组合 物的46-47； 或者所述组合物的47-48； 或者所述组合物的48-49； 或者所述组 合物的49-50； 或者所述组合物的50-51； 或者所述组合物的51-52； 或者所述 组合物的52-53； 或者所述组合物的53-54； 或者所述组合物的54-55； 或者所 述组合物的55-56； 或者所述组合物的56-57； 或者所述组合物的57-58； 或者 所述组合物的58-59； 或者所述组

46、合物的59-60； 或者所述组合物的60-61； 或 者所述组合物的61-62； 或者所述组合物的62-63； 或者所述组合物的63-64； 或者所述组合物的64-65； 或者所述组合物的65-66； 或者所述组合物的66- 67； 或者所述组合物的67-68； 或者所述组合物的68-69； 或者所述组合物的 69-70； 或者所述组合物的70-71； 或者所述组合物的71-72； 或者所述组合物 的72-73； 或者所述组合物的73-74； 或者所述组合物的74-75； 或者所述组合 物的75-76； 或者所述组合物的76-77； 或者所述组合物的77-78； 或者所述组 合物的78-79；

47、 或者所述组合物的79-80； 或者所述组合物的80-81； 或者所述 组合物的81-82； 或者所述组合物的82-83； 或者所述组合物的83-84； 或者所 述组合物的84-85； 或者所述组合物的85-86； 或者所述组合物的86-87； 或者 所述组合物的87-88； 或者所述组合物的88-89； 或者所述组合物的89-90； 或 者所述组合物的90-91； 或者所述组合物的91-92； 或者所述组合物的92-93； 或者所述组合物的93-94； 或者所述组合物的94-95； 或者所述组合物的95- 说明书 7/40 页 10 CN 104220553 B 10 96； 或者所述组合物

48、的96-97； 或者所述组合物的97-98； 或者所述组合物的 98-99； 或者所述组合物的99-99.9。 所述化合物或各化合物的含量也可在以上区 间的若干内变化： 例如1-2和2-3， 即1-3等等。 0098 优选的组合物为： 0099 HFO-1336yf和HFO-1234ze(且尤其是HFO-E-1234ze)的的二元混合物； 0100 HFO-1336yf和HFC-263fb的二元混合物； 0101 HFO-1336yf和HFC-134的二元混合物； 0102 HFO-1336yf和HFC-134a的二元混合物； 0103 HFO-1336yf和HFC-152a的二元混合物； 0

49、104 HFO-1336yf、 HFC-134a和HFO-1234ze(尤其是HFO-E-1234ze)的三元混合物； 0105 HFO-1336yf、 HFC-134a和HFC-263fb的三元混合物； 0106 HFO-1336yf、 HFC-134a和HFC-152a的三元混合物； 0107 HFO-1336yf、 HFC-134和HFO-1234ze(尤其是HFO-E-1234ze)的三元混合物； 和 0108 HFO-1336yf、 HFC-134和HFC-263fb的三元混合物。 0109 在一些实施方式中， 根据本发明的组合物具有下表中所列配方之一： 0110 HFO-1336yfHFO-1234ze 组合物11-595-99 组合物25-1090-95 组合物310-1585-90 组合物415-2080-85 组合物520-2575-80 组合物625-3070-75 组合物730-3565-70 组合物835-4060-65 组合物940-4555-60 组合物1045-5050-55 组合物1150-5545-50 组合物1255-6040-45 组合物1360-6535-40 组合物1465-7030-35 组合物1570-7525-30 组合物1675-8020-25 0