一种核壳结构的二硫化钼/羰基铁复合微波吸收剂及其制备方法.pdf

1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201710553076.0 (22)申请日 2017.07.07 (71)申请人 中国人民解放军国防科学技术大学 地址 410073 湖南省长沙市福元路1号 (72)发明人 王璟李顺林潇羽张瑞鑫 穆思彤刘昊志 (74)专利代理机构 湖南兆弘专利事务所(普通 合伙) 43008 代理人 黄丽 (51)Int.Cl. C09K 3/00(2006.01) (54)发明名称 一种核壳结构的二硫化钼/羰基铁复合微波 吸收剂及其制备方法 (57)摘要 本发明公开了一种核壳结构的二硫化钼/

2、羰 基铁复合微波吸收剂及其制备方法。 该复合微波 吸收剂主要由二硫化钼纳米粉体与羰基铁组成， 以羰基铁为核， 二硫化钼纳米粉体均匀包裹于羰 基铁外形成核壳结构。 制备方法包括 （1） 将羰基 铁微米粉与水混合， 先后加入钼源和硫源充分溶 解， 调pH值至中性， 于密封条件下进行水热反应， 得到水热产物；（2） 将水热产物进行高速离心分 离， 所得沉淀经洗涤和干燥， 得到核壳结构的二 硫化钼/羰基铁复合微波吸收剂。 本发明的复合 微波吸收剂可有效提高最大反射损耗值， 且能使 匹配厚度大大降低， 是一种理想的高性能微波吸 收剂。 权利要求书1页 说明书6页 附图3页 CN 107286907 A

3、2017.10.24 CN 107286907 A 1.一种核壳结构的二硫化钼/羰基铁复合微波吸收剂， 其特征在于， 所述复合微波吸收 剂主要由二硫化钼纳米粉体与羰基铁组成， 以羰基铁为核， 二硫化钼纳米粉体均匀包裹于 羰基铁外形成核壳结构。 2.根据权利要求1所述的核壳结构的二硫化钼/羰基铁复合微波吸收剂， 其特征在于， 所述复合微波吸收剂的匹配厚度为1.7mm3.3mm， 最大反射损耗值为-65dB-35dB， 反射 损耗值小于-10dB的有效损耗带宽为2.2GHz5.0GHz。 3.一种核壳结构的二硫化钼/羰基铁复合微波吸收剂的制备方法， 包括以下步骤： （1） 将羰基铁微米粉与水混合，

4、 先后加入钼源和硫源充分溶解， 将所得混合液的pH值调 节至中性， 再于密封条件下进行水热反应， 反应温度为160240， 反应时间为18h 36h， 反应完后， 得到水热产物； （2） 将水热产物进行离心分离， 离心速度为10000rpm12000rpm， 取离心所得沉淀进行 洗涤， 然后干燥， 得到核壳结构的二硫化钼/羰基铁复合微波吸收剂。 4.根据权利要求3所述的核壳结构的二硫化钼/羰基铁复合微波吸收剂的制备方法， 其 特征在于， 所述步骤 （1） 中， 所述钼源中的钼与所述硫源中的硫的摩尔比为1 25， 理论生 成的MoS2与所述羰基铁微米粉的质量比为1 15。 5.根据权利要求4所述

5、的核壳结构的二硫化钼/羰基铁复合微波吸收剂的制备方法， 其 特征在于， 所述步骤 （1） 中， 所述钼源为钼酸钠， 所述硫源为硫脲CS(NH2)2或硫代乙酰胺 CH3CSNH2。 6.根据权利要求35中任一项所述的核壳结构的二硫化钼/羰基铁复合微波吸收剂的 制备方法， 其特征在于， 所述步骤 （1） 中， 羰基铁微米粉的粒径10 m。 7.根据权利要求35中任一项所述的核壳结构的二硫化钼/羰基铁复合微波吸收剂的 制备方法， 其特征在于， 所述步骤 （1） 中， 所述羰基铁微米粉与水混合后搅拌15min30min， 然后加入钼源搅拌15min30min， 再加入硫源搅拌15min30min。 8

6、.根据权利要求35中任一项所述的核壳结构的二硫化钼/羰基铁复合微波吸收剂的 制备方法， 其特征在于， 所述步骤 （1） 中， 采用氨水和稀盐酸调节所述混合液的pH值至7.0。 9.根据权利要求35中任一项所述的核壳结构的二硫化钼/羰基铁复合微波吸收剂的 制备方法， 其特征在于， 所述步骤 （2） 中， 所述离心的时间为10min15min。 10.根据权利要求35中任一项所述的核壳结构的二硫化钼/羰基铁复合微波吸收剂 的制备方法， 其特征在于， 所述步骤 （2） 中， 所述沉淀经去离子水和无水乙醇分别洗涤23 次， 所述干燥的温度为6080， 所述干燥的时间为7h10h。 权利要求书 1/1

7、页 2 CN 107286907 A 2 一种核壳结构的二硫化钼/羰基铁复合微波吸收剂及其制备 方法 技术领域 0001 本发明属于微波吸收剂与电磁屏蔽材料技术领域， 具体涉及一种核壳结构的二硫 化钼/羰基铁复合微波吸收剂及其制备方法。 背景技术 0002 研究和开发高性能的微波吸收材料是军民两用技术领域的一个重大课题。 二硫化 钼是近年来研究较多、 较为重要的一种新型层状纳米材料， 它在储能、 催化、 润滑、 半导体、 复合材料等众多领域有着广泛应用。 并且材料在比表面积和电性能方面也有独特优势， 使 其具备应用于雷达吸波领域的潜力。 2015年M. Q. Ning等首次考察了超声剥离的Mo

8、S2纳米 片的电磁参数， 并与块状MoS2进行对比， 发现： MoS2纳米片的介电常数是MoS2块体材料的两 倍。 同轴环样品中吸收剂含量为60wt%， 拟合厚度为2.4mm时， 纳米片的最大反射损耗为- 38.42dB， 是块体材料的4倍。 纳米片的有效带宽 （反射损耗值-10dB） 为4.1GHz （9.6 13.76GHz） ， 与碳基纳米材料的吸波性能相当。 分析认为由Mo和S的空位所引入的缺陷偶极 极化以及纳米片的高比表面积是导致其高电磁损耗的主要原因。 随后X. H. Liang等首次 考察了水热法制备二维MoS2纳米片的微波吸收特性， 当拟合厚度为2.2mm时： 最大反射损耗 为

9、-47.8dB， 对应12.8GHz， 有效带宽4.5GHz （1115.5GHz） 。 除了218GHz， MoS2对18 40GHz的电磁波也具有良好的吸收性能。 去年， X. Ding等开始研究MoS2基复合材料的吸波 性能， 制备的RGO/MoS2 3D复合结构， 当吸收剂含量为30wt%， 匹配厚度为2.5mm时， 有效带宽 为5.92GHz， 最大反射损耗为-31dB。 文中作者还将自己的工作与他人进行了对比， 结果表明 RGO-MoS2复合材料在轻质吸波材料领域的潜在应用。 但因为RGO和MoS2都是电损耗型微波吸 收剂， 限制了阻抗匹配效果的改善。 本申请人前期将超声剥离制得的

10、MoS2纳米片与微米级 的羰基铁直接混合， 结果与复合前的两种组分相比， 不仅最大反射损耗值增大、 有效带宽变 宽， 而且匹配厚度显著降低。 性能的提高与复合后阻抗匹配的改善密不可分。 这种复合吸收 剂不仅性能优异， 而且制备工艺简单便捷， 但是超声剥离得到MoS2形貌比较单一， 主要为片 层状， 而且无法实现对羰基铁的均匀包裹以及两种吸收剂的均匀混合。 这将限制复合吸收 剂吸波性能的最大发挥。 发明内容 0003 本发明要解决的技术问题是克服现有技术的不足， 提供一种以羰基铁作为模板， 使二硫化钼纳米粉体能够在其表面生长析出、 可大幅降低吸收剂的匹配厚度、 提高最大反 射损耗值的核壳结构的二

11、硫化钼/羰基铁复合微波吸收剂及其制备方法。 0004 为解决上述技术问题， 本发明采用以下技术方案： 一种核壳结构的二硫化钼/羰基铁复合微波吸收剂， 所述复合微波吸收剂主要由二硫 化钼纳米粉体与羰基铁组成， 以羰基铁为核， 二硫化钼纳米粉体均匀包裹于羰基铁外形成 核壳结构。 说明书 1/6 页 3 CN 107286907 A 3 0005 上述的核壳结构的二硫化钼/羰基铁复合微波吸收剂中， 优选的， 所述复合微波吸 收剂的匹配厚度为1.7mm3.3mm， 最大反射损耗值为-65dB-35dB， 反射损耗值小于-10dB 的有效损耗带宽为2.2GHz5.0GHz。 0006 作为一个总的技术构

12、思， 本发明还提供一种核壳结构的二硫化钼/羰基铁复合微 波吸收剂的制备方法， 包括以下步骤： （1） 将羰基铁微米粉与水混合， 先后加入钼源和硫源充分溶解， 将所得混合液的pH值调 节至中性， 再于密封条件下进行水热反应， 反应温度为160240， 反应时间为18h 36h， 反应完后， 得到水热产物； （2） 将水热产物进行离心分离， 离心速度为10000rpm12000rpm， 取离心所得沉淀进行 洗涤， 然后干燥， 得到核壳结构的二硫化钼/羰基铁复合微波吸收剂。 0007 上述的核壳结构的二硫化钼/羰基铁复合微波吸收剂的制备方法中， 优选的， 所述 步骤 （1） 中， 所述钼源中的钼与所

13、述硫源中的硫的摩尔比为1 25， 理论生成的MoS2与所述 羰基铁微米粉的质量比为1 15。 0008 上述的核壳结构的二硫化钼/羰基铁复合微波吸收剂的制备方法中， 优选的， 所述 步骤 （1） 中， 所述钼源为钼酸钠， 所述硫源为硫脲CS(NH2)2或硫代乙酰胺CH3CSNH2。 0009 上述的核壳结构的二硫化钼/羰基铁复合微波吸收剂的制备方法中， 优选的， 所述 步骤 （1） 中， 羰基铁微米粉的粒径10 m。 0010 上述的核壳结构的二硫化钼/羰基铁复合微波吸收剂的制备方法中， 优选的， 所述 步骤 （1） 中， 所述羰基铁微米粉与水混合后搅拌15min30min， 然后加入钼源搅拌

14、15min 30min， 再加入硫源搅拌15min30min。 0011 上述的核壳结构的二硫化钼/羰基铁复合微波吸收剂的制备方法中， 优选的， 所述 步骤 （1） 中， 采用氨水和稀盐酸调节所述混合液的pH值至7.0。 0012 上述的核壳结构的二硫化钼/羰基铁复合微波吸收剂的制备方法中， 优选的， 所述 步骤 （2） 中， 所述离心的时间为10min15min。 0013 上述的核壳结构的二硫化钼/羰基铁复合微波吸收剂的制备方法中， 优选的， 所述 步骤 （2） 中， 所述沉淀经去离子水和无水乙醇分别洗涤23次， 所述干燥的温度为6080 ， 所述干燥的时间为7h10h。 0014 本发明

15、制备方法的步骤 （1） 中， 添加的水量以可以充分分散羰基铁微米粉和充分 溶解钼源和硫源为准。 0015 本发明的主要创新点在于： 在成分方面， 将电损耗型为主的二硫化钼与以磁损耗 型为主的羰基铁复合， 使材料兼具电损耗和磁损耗特性， 这样不仅可以提高材料对电磁波 的吸收率， 而且可以提高阻抗匹配， 使多数电磁波能够进入吸波材料的内部。 在结构方面， 将两种吸收剂设计成核壳结构， 能避免二硫化钼纳米粉体的过度团聚； 同时利用化学稳定 性良好的MoS2对羰基铁进行包覆， 可提高羰基铁的防腐能力； 将电导率低的二硫化钼与高 电导率的羰基铁复合， 还可以使导电粒子有效分散， 从而避免了趋肤效应对磁导

16、率的不利 影响， 保证了羰基铁磁损耗能力的正常发挥。 此外， 界面效应的引入对进一步增强材料的微 波吸收能力也非常有利。 在制备方法上， 采用的水热法也特别适合核壳结构的原位形成、 两 种材料的均匀分布以及对成分和形貌的有力调控。 上述成分、 结构和方法的设计均有利于 获得一种新型高效的微波吸收剂。 说明书 2/6 页 4 CN 107286907 A 4 0016 与现有技术相比， 本发明的优点在于： 1、 本发明的复合微波吸收剂的匹配厚度为1.7mm3.3mm， 最大反射损耗值为-65dB- 35dB， 反射损耗值小于-10dB的有效损耗带宽为2.2GHz5.0GHz。 在匹配厚度为1.9

17、mm时， 对 218GHz频率范围的电磁波最高反射损耗值达到58.95dB， 峰值位于12.50GHz， 反射损耗 值小于10dB的有效带宽为3.57GHz。 通常吸波效果应该综合考虑三个参数： 涂层厚度、 最 高反射损耗值和有效带宽， 理想的吸收剂是希望在厚度尽可能薄的情况下， 反射损耗值尽 可能高、 有效带宽尽可能宽， 而本发明的复合微波吸收剂在这三个效果参数上都得到了显 著进步， 更接近理想吸收剂的 “薄、 轻、 宽、 强” 要求。 该材料可作为伪装隐身及手机、 家用电 器等一些电磁辐射的防护场合。 0017 2、 本发明将钼源、 硫源与羰基铁混合， 以羰基铁为模板 （模板法） ， 利用

18、水热法原位 合成出以羰基铁为核、 二硫化钼纳米粉体均匀包裹其外的核壳结构复合吸收剂， 其中羰基 铁是磁损耗型吸收剂， 二硫化钼是电损耗型吸收剂， 这种设计不仅可以提高材料对电磁波 的吸收率， 改善阻抗匹配。 而且， 核壳结构能避免二硫化钼纳米粉体的过度团聚； 同时利用 化学稳定性良好的二硫化钼对羰基铁进行包覆， 可提高羰基铁的防腐能力； 将电导率低的 二硫化钼与高电导率的羰基铁复合， 还可以使导电粒子有效分散， 从而避免了趋肤效应对 磁导率的不利影响， 保证了羰基铁磁损耗能力的正常发挥。 此外， 界面效应的引入对进一步 增强材料的微波吸收能力也非常有利。 测试结果表明， 以上处理的确能够提高微

19、波吸收峰 值， 拓宽微波吸收频带， 而且使匹配厚度大大降低， 满足了吸波材料所要求的 “薄、 轻、 宽、 强” 的目标， 是一种理想的高性能微波吸收剂。 0018 3、 本发明的制备方法简单易行， 生产成本较低， 适合一定规模的工业化生产。 附图说明 0019 图1为本发明实施例1所制备复合微波吸收剂的XRD图谱。 0020 图2为本发明实施例1所制备复合微波吸收剂的SEM图像。 0021 图3为本发明实施例1所制备复合微波吸波剂的反射损耗图谱 （吸收剂含量 80wt%） 。 0022 图4为本发明实施例2所制备复合微波吸波剂的反射损耗图谱 （吸收剂含量 80wt%） 。 0023 图5为本发

20、明实施例3所制备复合微波吸波剂的反射损耗图谱 （吸收剂含量 80wt%） 。 0024 图6为对比例1所制备复合微波吸波剂的反射损耗图谱 （吸收剂含量80wt%） 。 具体实施方式 0025 以下结合说明书附图和具体优选的实施例对本发明作进一步描述， 但并不因此而 限制本发明的保护范围。 0026 以下实施例中所采用的材料和仪器均为市售。 0027 实施例1： 一种本发明的核壳结构的二硫化钼/羰基铁复合微波吸收剂， 该复合微波吸收剂主要 由二硫化钼纳米粉体与羰基铁组成， 复合微波吸收剂以羰基铁为核， 二硫化钼纳米粉体均 说明书 3/6 页 5 CN 107286907 A 5 匀包裹于羰基铁外

21、形成核壳结构。 0028 一种上述本实施例的核壳结构的二硫化钼/羰基铁复合微波吸收剂的制备方法， 包括以下步骤： （1） 用分析天平分别称取2.42g 钼酸钠二水合物Na2MoO42H2O （0.010mol） ， 3.0g 硫代 乙酰胺CH3CSNH2（0.040mol） ， 以及与理论生成MoS2质量成1 1比例的羰基铁微米粉1.60g， 羰 基铁微米粉的粒径10 m， 优选粒径2 m。 首先将羰基铁微米粉倒入500ml烧杯中， 加入 120ml去离子水， 磁力搅拌15min， 再加入称量好的钼酸钠二水合物， 磁力搅拌15min， 使反应 物充分溶解， 最后加入称量好的硫代乙酰胺， 继续磁

22、力搅拌15min， 使其充分溶解。 用氨水和 稀盐酸调节所得混合物溶液体系pH至7.0， 将所得反应液转移到容积为150ml的水热反应内 套筒中， 将内套筒置于不锈钢外套筒中， 密封。 在220环境下反应24 h。 0029 （2） 反应完成后， 将水热产物取出， 置于离心管中10000rpm高速离心10min， 取管底 产物经去离子水和无水乙醇分别洗涤23次后， 放入60烘箱干燥8h， 得到最终产物， 即核 壳结构的二硫化钼/羰基铁复合微波吸收剂。 用X射线衍射仪 （Bruker， D8 Advance） 测试水 热产物的晶体结构， 如图1所示， 其中位于44.5 的衍射峰由 -Fe （JC

23、PDS card No.06-0696） 贡献， 而水热合成的二硫化钼则为非晶结构。 用场发射扫描电子显微镜 （TESCAN， VEGA 3 SBH） 观察粉末形貌， 如图2所示， 表明水热合成产物为纳米片堆积的花状结构 （也呈颗粒形 态） ， 该纳米片的横向尺寸小于100nm。 由于测试样品有磁性， 但电镜能谱测试花状结构表面 没有发现Fe元素， 只有Mo和S元素， 且摩尔比接近1 2， 因此可以得出结论： 花状结构表面的 纳米片成分为二硫化钼， 而羰基铁被包裹在花状结构的内部， 形成了以羰基铁微米颗粒为 核， 二硫化钼纳米粉体均匀包裹在羰基铁微米颗粒外部的核壳结构。 0030 将本实施例得

24、到的复合微波吸收剂与熔融石蜡按质量比4 1混合均匀， 在模具中 压制成内径为3mm， 外径为7mm， 厚度在2.5mm的同轴环试样。 采用波导法， 利用矢量网络分析 仪 （Agilent8720ET） 检测该产品对218GHz频率范围的电磁波的吸收特性， 如图3所示， 匹 配厚度为1.9mm， 此时反射损耗值小于-10dB的有效带宽为3.57GHz， 最大反射损耗值为- 58.95dB， 峰值位于12.50GHz。 与直接购买的羰基铁微米粉相比， 纯羰基铁微米粉的匹配厚 度为2.4mm时， 有效带宽4.96GHz， 最大反射损耗值为-40.68dB， 本实施例的复合微波吸收剂 有效带宽略低，

25、但匹配厚度明显降低， 从2.4mm降至1.9mm， 同时最大反射损耗值明显提高， 从-40.68dB变为-58.95dB； 与相同条件下水热合成的纯二硫化钼相比， 在厚度相当 （1.9 2mm） 的情况下， 本实施例的复合微波吸收剂的最大反射损耗值也显著增大， 从25.01dB变 为58.95dB。 0031 实施例2： 一种本发明的核壳结构的二硫化钼/羰基铁复合微波吸收剂， 该复合微波吸收剂主要 由二硫化钼纳米粉体与羰基铁组成， 以羰基铁为核， 二硫化钼纳米粉体均匀包裹于羰基铁 外形成核壳结构。 0032 一种上述本实施例的核壳结构的二硫化钼/羰基铁复合微波吸收剂的制备方法， 制备步骤与实施

26、例1基本相同， 区别仅在于： 步骤 （1） 理论生成MoS2与羰基铁微米粉的质量 比为1 2。 如图4所示， 复合微波吸收剂在匹配厚度为2.3mm时， 对218GHz频率范围的电磁 波最大反射损耗达到-55.94dB， 有效损耗带宽达2.74GHz。 0033 实施例3： 说明书 4/6 页 6 CN 107286907 A 6 一种本发明的核壳结构的二硫化钼/羰基铁复合微波吸收剂， 该复合微波吸收剂主要 由二硫化钼纳米粉体与羰基铁组成， 以羰基铁为核， 二硫化钼纳米粉体均匀包裹于羰基铁 外形成核壳结构。 0034 一种上述本实施例的核壳结构的二硫化钼/羰基铁复合微波吸收剂的制备方法， 步骤与

27、实施例1基本相同， 区别仅在于： 步骤 （1） 理论生成MoS2与羰基铁微米粉的质量比为1 4。 如图5所示， 复合微波吸收剂在匹配厚度为3.3mm时， 对218GHz频率范围的电磁波最大 反射损耗达到-45.86dB， 有效损耗带宽达2.89GHz。 0035 实施例4： 一种本发明的核壳结构的二硫化钼/羰基铁复合微波吸收剂， 该复合微波吸收剂主要 由二硫化钼纳米粉体与羰基铁组成， 以羰基铁为核， 二硫化钼纳米粉体均匀包裹于羰基铁 外形成核壳结构。 0036 一种上述本实施例的核壳结构的二硫化钼/羰基铁复合微波吸收剂的制备方法， 步骤与实施例1基本相同， 区别仅在于： 步骤 （1） 钼酸钠二

28、水合物与硫代乙酰胺的摩尔投料 比为1 3.5。 复合微波吸收剂在匹配厚度为3mm时， 对218GHz频率范围的电磁波最大反射 损耗达到-48.16dB， 有效损耗带宽达2.21GHz。 0037 实施例5： 一种本发明的核壳结构的二硫化钼/羰基铁复合微波吸收剂， 该复合微波吸收剂主要 由二硫化钼纳米粉体与羰基铁组成， 以羰基铁为核， 二硫化钼纳米粉体均匀包裹于羰基铁 外形成核壳结构。 0038 一种上述本实施例的核壳结构的二硫化钼/羰基铁复合微波吸收剂的制备方法， 步骤与实施例1基本相同， 区别仅在于： 步骤 （1） 水热温度为180。 复合微波吸收剂在匹配 厚度为1.9mm时， 对218GH

29、z频率范围的电磁波最大反射损耗达到-52.81dB， 有效损耗带宽 达3.68GHz。 0039 实施例6： 一种本发明的核壳结构的二硫化钼/羰基铁复合微波吸收剂， 该复合微波吸收剂主要 由二硫化钼纳米粉体与羰基铁组成， 以羰基铁为核， 二硫化钼纳米粉体均匀包裹于羰基铁 外形成核壳结构。 0040 一种上述本实施例的核壳结构的二硫化钼/羰基铁复合微波吸收剂的制备方法， 步骤与实施例1基本相同， 区别仅在于： 步骤 （1） 水热反应时间为36h。 复合微波吸收剂在匹 配厚度为2.0mm时， 对218GHz频率范围的电磁波最大反射损耗达到-54.21dB， 有效损耗带 宽达3.45GHz。 004

30、1 对比例1： 本对比例与实施例1不同的是： 步骤 （1） 未加入羰基铁微米粉体。 如图6所示， 纯二硫化 钼吸收剂在厚度与实施例1的复合微波吸收剂厚度相当 （2mm） 时， 对218GHz频率范围的电 磁波最大反射损耗仅有-19.46dB， 反射损耗达到-10dB的有效损耗带宽为3.65GHz， 峰值位 于11.15GHz。 0042 对比例2： 本对比例与实施例1不同的是： 步骤 （1） 理论生成MoS2与羰基铁微米粉的质量比为1 6。 复合吸收剂在匹配厚度为3.6mm时， 对218GHz频率范围的电磁波最大反射损耗达到- 说明书 5/6 页 7 CN 107286907 A 7 32.1

31、1dB， 有效损耗带宽达1.86GHz。 0043 以上所述， 仅是本发明的较佳实施例而已， 并非对本发明作任何形式上的限制。 虽 然本发明已以较佳实施例揭示如上， 然而并非用以限定本发明。 任何熟悉本领域的技术人 员， 在不脱离本发明的精神实质和技术方案的情况下， 都可利用上述揭示的方法和技术内 容对本发明技术方案做出许多可能的变动和修饰， 或修改为等同变化的等效实施例。 因此， 凡是未脱离本发明技术方案的内容， 依据本发明的技术实质对以上实施例所做的任何简单 修改、 等同替换、 等效变化及修饰， 均仍属于本发明技术方案保护的范围内。 说明书 6/6 页 8 CN 107286907 A 8 图1 图2 说明书附图 1/3 页 9 CN 107286907 A 9 图3 图4 说明书附图 2/3 页 10 CN 107286907 A 10 图5 图6 说明书附图 3/3 页 11 CN 107286907 A 11