愈创蓝油烃的制备方法.pdf

1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201811024084.7 (22)申请日 2018.09.04 (71)申请人 江西依思特香料有限公司 地址 334800 江西省抚州市金溪县工业园B 区 (72)发明人 李国进 (74)专利代理机构 北京方圆嘉禾知识产权代理 有限公司 11385 代理人 董芙蓉 (51)Int.Cl. C07C 7/00(2006.01) C07C 5/46(2006.01) C07C 13/52(2006.01) (54)发明名称 愈创蓝油烃的制备方法 (57)摘要 本发明提供一种愈创蓝

2、油烃的制备方法， 包 括： 母体分馏： 将蓝桉油调节PH至中性将油层精 分馏得到蓝油烃前驱母体； 脱水处理： 将硼酸以 及蓝油烃前驱母体吸入脱水锅内， 加热脱水作业 得到愈创木烯； 脱氢处理： 将硫磺与愈创木烯进 行混合后吸入混合锅内， 将混合料流入反应器中 脱氢得到脱氢蓝油烃； 萃取处理： 将硫酸加入到 脱氢蓝油烃中， 搅拌使脱氢蓝油烃萃取到硫酸 中， 静置得到蓝油烃酸层以及有机油层； 水解处 理： 在蓝油烃酸层中加入清洁冷水以及三氯甲烷 进行循环萃取； 结晶处理： 将蓝油烃加入容器中， 结晶得到细结晶蓝油烃， 加入氢氧化钠搅拌， 利 用丙酮重结晶得到愈创蓝油烃。 本发明的制备方 法， 原料

3、易于获得， 可大规模生产应用。 权利要求书1页 说明书6页 附图1页 CN 109096038 A 2018.12.28 CN 109096038 A 1.一种愈创蓝油烃的制备方法， 其特征在于， 所述方法包括: 母体分馏： 将蓝桉油在高沸馏段抽入洗涤锅中， 在搅拌条件下滴入稀酸水， 调节PH至中 性， 分馏去除水层， 将分馏得到的油层进行精分馏得到蓝油烃前驱母体； 脱水处理： 以硼酸为脱水剂， 通过真空负压方式将硼酸以及蓝油烃前驱母体吸入脱水 锅内， 进行加热脱水作业得到愈创木烯； 脱氢处理： 以硫磺为脱氢剂， 将硫磺与愈创木烯进行混合后通过真空负压方式吸入混 合锅内， 在预加热管道中进行预

4、加热， 然后将混合料流入反应器中进行脱氢得到脱氢蓝油 烃； 萃取处理： 将硫酸加入到脱氢蓝油烃中， 进行搅拌， 使脱氢蓝油烃萃取到硫酸中， 静置 得到蓝油烃酸层以及有机油层； 水解处理： 在蓝油烃酸层中加入清洁冷水以及三氯甲烷进行循环萃取， 待溶液呈透明 为止， 有机层进入下一工序； 结晶处理： 将有机层的蓝油烃加入容器中， 冷冻结晶得到细结晶蓝油烃， 加入氢氧化钠 溶液中后搅拌， 水洗至中性， 去除水分， 利用丙酮进行重结晶得到愈创蓝油烃。 2.根据权利要求1所述的愈创蓝油烃的制备方法， 其特征在于， 在母体分馏的步骤中， 进行精分馏时对应的油浴温度为155175。 3.根据权利要求1所述的

5、愈创蓝油烃的制备方法， 其特征在于， 在脱水处理的步骤中， 加入的硼酸的质量为蓝油烃前驱母体质量的2， 进行加热时对应的温度范围为125 150， 脱水作业的时间为34h。 4.根据权利要求1所述的愈创蓝油烃的制备方法， 其特征在于， 在脱氢处理的步骤中， 在预加热管道中进行预加热的温度为200， 将混合料流入反应器中的流量为120kg/h。 5.根据权利要求4所述的愈创蓝油烃的制备方法， 其特征在于， 在脱氢处理的步骤中， 对脱氢得到的硫化氢气体进行回收的方法包括如下步骤： 将硫化氢气体在800下进行焚烧得到三氧化硫， 再将三氧化硫通入纯水中得到质量 分数为55的硫酸。 6.根据权利要求1所

6、述的愈创蓝油烃的制备方法， 其特征在于， 在萃取处理的步骤中， 加入的硫酸的质量分数为50。 7.根据权利要求1所述的愈创蓝油烃的制备方法， 其特征在于， 在水解处理的步骤中， 对多余的三氯甲烷进行回收的方法包括如下步骤： 将含蓝油烃的三氯甲烷溶液， 加入到冷的专用回收釜内， 对回收釜进行密封后， 开启冷 凝水， 然后缓慢升温以回收溶液中的三氯甲烷。 8.根据权利要求1所述的愈创蓝油烃的制备方法， 其特征在于， 愈创木烯的制备方法包 括如下步骤： 通过真空负压的方式在反应釜中吸入香橙烯以及雷尼镍； 投料结束后， 通过氢气置换出反应釜内的空气， 控制反应釜内的氢气压力为第一压力 以下， 开启蒸汽

7、进行加热至反应釜内的温度至第一温度， 反应第一预设时间， 直至反应釜内 氢气压力不再变化， 完成愈创木烯的制备。 9.根据权利要求8所述的愈创蓝油烃的制备方法， 其特征在于， 所述第一压力为 0.3MPa， 第一温度为130， 第一预设时间为16h。 权利要求书 1/1 页 2 CN 109096038 A 2 愈创蓝油烃的制备方法 技术领域 0001 本发明涉及化学品的合成技术领域， 特别涉及一种愈创蓝油烃的制备方法。 背景技术 0002 在日常生活中， 人们由于各种意外伤害事故， 会造成皮肤的伤口。 由于伤口处容易 滋生细菌， 若不及时进行处理， 将造成更大的损害。 0003 在对伤口进行

8、杀菌处理时， 消炎杀菌药物便显得十分重要。 愈创蓝油烃作为一种 常见的消炎药物， 在实际的日常卫生护理中起着较为重要的作用。 目前， 市场上已有复方愈 创蓝油烃售卖， 其具有抗过敏以及抗炎作用， 主要用于辐射热灼伤、 较裂、 冻疮以及促进伤 口愈合等。 0004 然而， 现有技术中， 制备愈创蓝油烃步骤较为繁琐， 且原料不易获得， 制备成本较 高， 不利于大规模地生产应用。 发明内容 0005 鉴于上述状况， 本发明的目的是为了解决现有技术中， 制备愈创蓝油烃步骤较为 繁琐， 且原料不易获得， 制备成本较高， 不利于大规模地生产应用的问题。 0006 本发明提出一种愈创蓝油烃的制备方法， 其中

9、， 所述方法包括: 0007 母体分馏： 将蓝桉油在高沸馏段抽入洗涤锅中， 在搅拌条件下滴入稀酸水， 调节PH 至中性， 分馏去除水层， 将分馏得到的油层进行精分馏得到蓝油烃前驱母体； 0008 脱水处理： 以硼酸为脱水剂， 通过真空负压方式将硼酸以及蓝油烃前驱母体吸入 脱水锅内， 进行加热脱水作业得到愈创木烯； 0009 脱氢处理： 以硫磺为脱氢剂， 将硫磺与愈创木烯进行混合后通过真空负压方式吸 入混合锅内， 在预加热管道中进行预加热， 然后将混合料流入反应器中进行脱氢得到脱氢 蓝油烃； 0010 萃取处理： 将硫酸加入到脱氢蓝油烃中， 进行搅拌， 使脱氢蓝油烃萃取到硫酸中， 静置得到蓝油烃

10、酸层以及有机油层； 0011 水解处理： 在蓝油烃酸层中加入清洁冷水以及三氯甲烷进行循环萃取， 待溶液呈 透明为止， 有机层进入下一工序； 0012 结晶处理： 将有机层的蓝油烃加入容器中， 冷冻结晶得到细结晶蓝油烃， 加入氢氧 化钠溶液中后搅拌， 水洗至中性， 去除水分， 利用丙酮进行重结晶得到愈创蓝油烃。 0013 本发明提出的愈创蓝油烃的制备方法， 以蓝桉油为制备原料， 先后经母体分馏、 脱 水处理、 脱氢处理、 萃取处理、 水解处理以及结晶处理， 最终得到愈创蓝油烃。 本发明的制备 方法， 原料易于获得， 制备成本较低， 可大规模生产应用。 0014 所述愈创蓝油烃的制备方法， 其中，

11、 在母体分馏的步骤中， 进行精分馏时对应的油 浴温度为155175。 0015 所述愈创蓝油烃的制备方法， 其中， 在脱水处理的步骤中， 加入的硼酸的质量为蓝 说明书 1/6 页 3 CN 109096038 A 3 油烃前驱母体质量的2， 进行加热时对应的温度范围为125150， 脱水作业的时间为 34h。 0016 所述愈创蓝油烃的制备方法， 其中， 在脱氢处理的步骤中， 在预加热管道中进行预 加热的温度为200， 将混合料流入反应器中的流量为120kg/h。 0017 所述愈创蓝油烃的制备方法， 其中， 在脱氢处理的步骤中， 对脱氢得到的硫化氢气 体进行回收的方法包括如下步骤： 0018

12、 将硫化氢气体在800下进行焚烧得到三氧化硫， 再将三氧化硫通入纯水中得到 质量分数为55的硫酸。 0019 所述愈创蓝油烃的制备方法， 其中， 在萃取处理的步骤中， 加入的硫酸的质量分数 为50。 0020 所述愈创蓝油烃的制备方法， 其中， 在水解处理的步骤中， 对多余的三氯甲烷进行 回收的方法包括如下步骤： 0021 将含蓝油烃的三氯甲烷溶液， 加入到冷的专用回收釜内， 对回收釜进行密封后， 开 启冷凝水， 然后缓慢升温以回收溶液中的三氯甲烷。 0022 所述愈创蓝油烃的制备方法， 其中， 愈创木烯的制备方法包括如下步骤： 0023 通过真空负压的方式在反应釜中吸入香橙烯以及雷尼镍； 0

13、024 投料结束后， 通过氢气置换出反应釜内的空气， 控制反应釜内的氢气压力为第一 压力以下， 开启蒸汽进行加热至反应釜内的温度至第一温度， 反应第一预设时间， 直至反应 釜内氢气压力不再变化， 完成愈创木烯的制备。 0025 所述愈创蓝油烃的制备方法， 其中， 所述第一压力为0.3MPa， 第一温度为 130， 第一预设时间为16h。 附图说明 0026 图1为本发明一实施例提出的愈创蓝油烃的制备方法的流程图； 0027 图2为本发明一实施例提出的愈创蓝油烃的制备方法中愈创木烯的制备原理图。 具体实施方式 0028 为使本发明的上述目的、 特征和优点能够更加明显易懂， 下面对本发明的具体实

14、施方式做详细的说明。 但是， 本发明可以以许多不同的形式来实现， 并不限于本文所描述的 实施例。 相反地， 提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容更加透彻全面。 0029 在本发明中， 除非另有明确的规定和限定， 术语 “安装” 、“相连” 、“连接” 、“固定” 等 术语应做广义理解， 例如， 可以是固定连接， 也可以是可拆卸连接， 或一体地连接； 可以是机 械连接， 也可以是电连接； 可以是直接相连， 也可以通过中间媒介间接相连， 可以是两个元 件内部的连通。 对于本领域的普通技术人员而言， 可以根据具体情况理解上述术语在本发 明中的具体含义。 本文所使用的术语 “及/或” 包括一个或

15、多个相关的所列项目的任意的和 所有的组合。 0030 现有技术中， 制备愈创蓝油烃步骤较为繁琐， 且原料不易获得， 制备成本较高， 不 利于大规模地生产应用。 0031 实施例一 说明书 2/6 页 4 CN 109096038 A 4 0032 为了解决这一技术问题， 本发明提出一种愈创蓝油烃的制备方法， 请参阅图1， 对 于本发明第一实施例提出的愈创蓝油烃的制备方法， 该方法包括如下步骤: 0033 (1)母体分馏： 将蓝桉油在高沸馏段抽入洗涤锅中， 在搅拌条件下滴入稀酸水， 调 节PH至中性， 分馏去除水层， 将分馏得到的油层进行精分馏得到蓝油烃前驱母体。 0034 在本步骤中， 进行精

16、分馏时对应的油浴温度为155175。 0035 (2)脱水处理： 以硼酸为脱水剂， 通过真空负压方式将硼酸以及蓝油烃前驱母体吸 入脱水锅内， 进行加热脱水作业得到愈创木烯。 0036 在本步骤中， 加入的硼酸的质量为蓝油烃前驱母体质量的2， 进行加热时对应的 温度范围为125150， 脱水作业的时间为34h。 0037 (3)脱氢处理： 以硫磺为脱氢剂， 将硫磺与愈创木烯进行混合后通过真空负压方式 吸入混合锅内， 在预加热管道中进行预加热， 然后将混合料流入反应器中进行脱氢得到脱 氢蓝油烃。 0038 在本步骤中， 在预加热管道中进行预加热的温度为200， 将混合料流入反应器中 的流量为120

17、kg/h。 0039 在此需要指出的是， 在本步骤中， 在进行脱氢处理时， 会释放处硫化氢气体， 对硫 化氢气体进行回收处理的步骤为： 将硫化氢气体在800下进行焚烧得到三氧化硫， 再将三 氧化硫通入纯水中， 得到质量分数为55的硫酸。 0040 (4)萃取处理： 将硫酸加入到脱氢蓝油烃中， 进行搅拌， 使脱氢蓝油烃萃取到硫酸 中， 静置得到蓝油烃酸层以及有机油层。 0041 在本步骤中， 加入的硫酸的质量分数为50。 0042 (5)水解处理： 在蓝油烃酸层中加入清洁冷水以及三氯甲烷进行循环萃取， 待溶液 呈透明为止， 有机层进入下一工序。 0043 在本步骤中， 对多余的三氯甲烷进行回收的

18、方法包括如下步骤： 将含蓝油烃的三 氯甲烷溶液， 加入到冷的专用回收釜内， 对回收釜进行密封后， 开启冷凝水， 然后缓慢升温 以回收溶液中的三氯甲烷。 0044 (6)结晶处理： 将有机层的蓝油烃加入容器中， 冷冻结晶得到细结晶蓝油烃， 加入 氢氧化钠溶液中后搅拌， 水洗至中性， 去除水分， 利用丙酮进行重结晶得到愈创蓝油烃。 0045 本发明提出的愈创蓝油烃的制备方法， 以蓝桉油为制备原料， 先后经母体分馏、 脱 水处理、 脱氢处理、 萃取处理、 水解处理以及结晶处理， 最终得到愈创蓝油烃。 本发明的制备 方法， 原料易于获得， 制备成本较低， 可大规模生产应用。 0046 实施例二 004

19、7 下面以一个具体的实施例对本发明提出的愈创蓝油烃的制备方法进行更加详细 地说明。 具体的， 本实施例中的制备方法具体如下所述： 0048 (一)母体分馏 0049 a、 将蓝桉油高沸馏段抽入洗涤锅中， 开启搅拌装置进行搅拌， 滴入稀酸水， 调节PH 到中性分去水层， 将油层抽入下一工序进行分馏； 0050 b、 采用精分馏工艺， 在油浴温(内温155175)、 减压条件下分得低沸点头子、 桉 叶油、 松油醇、 交叉馏份以及蓝油烃前驱母体， 冷却后将多余的反应釜液作煤焦油进行岀 售； 说明书 3/6 页 5 CN 109096038 A 5 0051 c、 蓝桉油的中间段， 则分别处理达到商品

20、规格出售， 蓝油烃前驱母体作下一工段 使用。 0052 (二)脱水反应 0053 a、 选择硼酸作为脱水剂， 硼酸的用量为蓝油烃前驱母体总量的2， 采用真空负压 方式分别吸入到脱水锅内， 然后进行加热反应， 保持内温125150， 反应时间34小时； 0054 b、 待反应结束， 冷却至100内， 先放掉带水油， 采用低真空将头子馏份 5分出， 再采用二级真泵将脱水油全数蒸出； 将反应釜内硼酸脂退入水中， 待冷后回收硼酸套用， 将 脱水后的蓝油烃前驱母体进入下一工段。 0055 (三)脱氢反应 0056 a、 采用硫磺为脱氢催化剂， 投料量应与脱水后蓝油烃前驱母体含量多少而定， 混 合后通过真

21、空负压方式一并吸入混合锅； 0057 b、 预加热管道反应器至温度为200， 将上述混合料慢慢流入至反应器中反应(流 量120kg/h)向下自流， 在密封性较好的条件下收集至反应釜中。 同时， 有H2S气体放出， 由管 道引入至焚烧炉焚烧， 经达标处理排空。 保持衡温5小时， 冷却一定时间后进入下一工序； 0058 c、 由管道输送至事先加热好的蒸馏釜内进行快速减压蒸馏， 外温控制在 160 170， 全数蒸尽冷却退釜残油； 0059 d、 蒸出油脱氢油投入下一工段， 反应釜残油委托专业单位处理。 0060 (四)萃取反应 0061 将50的硫酸分次按比例加入至脱氢蒸馏油中， 加入后进行搅拌，

22、 使蓝色油全部 萃取到硫酸中， 通过隔套冷却严格防止发热。 静置以分出有机层和酸层， 有机层油作重油出 售， 酸层进入下工序。 0062 (五)水解反应 0063 在搪瓷反应锅内或密封的pE材质罐内， 先放入前工序的酸层液(含蓝油烃硫酸溶 液)， 后投入一定量的清洁冷水， 最后投入一定量的三氯甲烷在装置中进行循环萃取， 至酸 水白色透明为止， 有机层则进入下工序， 质量分数为4的酸水层放到废水池中。 0064 (六)回收三氯甲烷工序 0065 a、 将含蓝油烃的三氯甲烷溶液， 按一定的容积量投入冷的专用回收釜内， 妥善密 封后， 先开冷凝水然后缓慢升温回收三氯甲烷套用； 0066 b、 把粗蓝

23、油烃投入至小型精分馏釜中， 蒸馏一遍除水以及微量溶剂等， 粗蓝油烃 进入下一工序。 0067 (七)蓝油烃结晶 0068 a、 将精分馏的蓝油烃放入固定的容器中， 冷冻到一定温度后， 结晶甩流， 将取得的 细结晶蓝油烃回投入结晶容器， 反复二次生产后进入下一工序， 母液则进入前道萃取工段 复做； 0069 b、 上述料经片状氢氧化钠溶液搅拌反应一次， 并用清洁水洗至中性， 分尽水份， 用 丙酮重结晶甩一次后， 通过加热搅拌去除丙酮获得精制愈创蓝油烃。 0070 在本实施例中， 制备愈创蓝油烃的物料平衡如下表一所示： 0071 表一： 愈创蓝油烃物料平衡表 说明书 4/6 页 6 CN 1090

24、96038 A 6 0072 0073 实施例三 0074 在本发明中， 还提出一种愈创木烯的制备方法， 请参阅图2， 具体包括如下步骤： 0075 (1)开启加氢反应釜真空设备， 打开吸料口阀门， 向反应釜中吸入香橙烯。 具体的， 将原料桶放置在电子称上， 通过读数变化计算原料的加入量。 待吸料完成后， 关上真空设 备， 在常压状态下， 开启搅拌， 启动反应釜上方的吸风口， 打开反应釜上方投料口， 加入雷尼 镍， 投料结束后关闭投料口， 关闭上方的吸风口。 0076 (2)在投料过程结束后， 用氢气置换出釜内的空气， 然后向反应釜内注入氢气至 0.3MPa下， 开启蒸气进行加热， 控制反应釜

25、内温度为130， 保持反应釜内的氢气压力小于 0.3MPa， 反应16h， 直至反应釜内的氢气压力不再发生变化， 取样分析， 确认愈创木烯已反应 完成。 0077 (3)冷却至常温， 然后将反应釜内的压力缓慢排放至常压， 压滤出液体， 将过滤出 的固体回收待处置。 0078 (4)将压滤出的液体投入至分馏塔内， 开启高真空， 并加热至反应釜温度为150， 分馏得到成品愈创木烯。 0079 在本实施例中， 制备愈创木烯的物料平衡如下表二所示： 0080 表二： 愈创木烯物料平衡表 说明书 5/6 页 7 CN 109096038 A 7 0081 0082 在本说明书的描述中， 参考术语 “一个

26、实施例” 、“一些实施例” 、“示例” 、“具体示 例” 、 或 “一些示例” 等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、 结构、 材料或者特 点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。 在本说明书中， 对上述术语的示意性表述不 一定指的是相同的实施例或示例。 而且， 描述的具体特征、 结构、 材料或者特点可以在任何 的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。 0083 以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式， 其描述较为具体和详细， 但并 不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。 应当指出的是， 对于本领域的普通技术人员 来说， 在不脱离本发明构思的前提下， 还可以做出若干变形和改进， 这些都属于本发明的保 护范围。 因此， 本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。 说明书 6/6 页 8 CN 109096038 A 8 图1 图2 说明书附图 1/1 页 9 CN 109096038 A 9