对二甲苯的制备方法.pdf

1、(10)授权公告号 CN 101466655 B (45)授权公告日 2013.01.23 CN 101466655 B *CN101466655B* (21)申请号 200780021633.9 (22)申请日 2007.04.10 60/794,864 2006.04.25 US C07C 5/27(2006.01) C07C 7/13(2006.01) (73)专利权人 埃克森美孚化学专利公司 地址 美国得克萨斯 (72)发明人 JD-Y乌 HW小赫姆基 JR波特 (74)专利代理机构 中国国际贸易促进委员会专 利商标事务所 11038 代理人 杨立芳 US 4188282 A,1980

2、.02.12, 全文 . US 4211886 A,1980.07.08, 全文 . (54) 发明名称 对二甲苯的制备方法 (57) 摘要 富含PX的产物的制备方法， 包括 ： (a)将含C8 烃的原料分离以产生富含 C8烃的料流 ； (b) 将该 富含C8烃的料流的至少第一部分分离以产生第一 富含PX的料流和第一贫含PX的料流 ； (c)将该第 一贫含 PX 的料流的至少一部分异构化以产生 PX 浓度比该第一贫含 PX 的料流更高的第一异构化 料流 ； (d) 将该富含 C8烃的料流的第二部分和 / 或该第一异构化料流的至少一部分分离以产生第 二富含PX的料流和第二贫含PX的料流 ； (e

3、)将该 第二贫含 PX 的料流的至少一部分异构化以产生 PX 浓度比该第二贫含 PX 的料流更高的第二异构 化料流 ； (f) 回收该第一和第二富含 PX 的料流中 的至少一种的至少一部分作为富含 PX 的产物 ； 和 (g) 将该第一异构化料流、 第二异构化料流、 第一 富含 PX 的料流和第二富含 PX 的料流中的至少一 种的至少一部分供给分离步骤 (a)。 (30)优先权数据 (85)PCT申请进入国家阶段日 2008.12.10 (86)PCT申请的申请数据 PCT/US2007/008829 2007.04.10 (87)PCT申请的公布数据 WO2007/127049 EN 200

4、7.11.08 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 戴年珍 权利要求书 3 页 说明书 12 页 附图 3 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书 3 页 说明书 12 页 附图 3 页 1/3 页 2 1. 富含 PX 的产物的制备方法， 该方法包括 ： (a) 将含 C8烃的原料分离以产生富含 C8烃的料流 ； (b) 将该富含 C8烃的料流的至少第一部分分离以产生第一富含 PX 的料流和第一贫含 PX 的料流 ； (c)将该第一贫含PX的料流的至少一部分异构化以产生PX浓度比该第一贫含PX的料 流更高的第一异构化料流 ； (d)将该富含C8烃

5、的料流的第二部分和/或该第一异构化料流的至少一部分分离以产 生第二富含 PX 的料流和第二贫含 PX 的料流 ； (e)将该第二贫含PX的料流的至少一部分异构化以产生PX浓度比该第二贫含PX的料 流更高的第二异构化料流 ； (f)回收该第一和第二富含PX的料流中的至少一种的至少一部分作为富含PX的产物 ； 和 (g) 将该第一异构化料流、 第二异构化料流、 第一富含 PX 的料流和第二富含 PX 的料流 中的至少一种的至少一部分供给分离步骤 (a)。 2. 权利要求 1 的方法， 其中该原料至少包含 C8+ 烃并且该分离步骤 (a) 产生该富含 C8 烃的料流和富含 C9+ 烃的料流。 3.

6、权利要求 2 的方法， 其中所述富含 PX 的料流或每种富含 PX 的料流包含至少 50wt PX。 4. 权利要求 3 的方法， 其中所述富含 PX 的料流或每种富含 PX 的料流包含至少 90wt PX。 5. 权利要求 1 的方法， 其中所述分离步骤 (a) 包括所述原料的蒸馏。 6. 权利要求 5 的方法， 其中所述分离步骤 (b) 包括选择性吸附、 选择性结晶、 选择性萃 取和选择性膜分离中的至少一种。 7. 富含 PX 的料流的制备方法， 包括以下步骤 ： (a) 将含 C8烃的原料分离以产生富含 C8烃的料流 ； (b) 将所述富含 C8烃的料流的至少一部分分离以产生所述富含 P

7、X 的料流和第一料 流 ； (c) 将所述第一料流的至少一部分异构化以产生 PX 浓度比所述第一料流更高的第二 料流 ； (d) 将所述第二料流的至少一部分分离以产生第三料流和第四料流， 所述第三料流具 有比所述第二料流更高的 PX 浓度， 所述第四料流具有比所述第二料流更低的 PX 浓度 ； (e) 在与所述异构化步骤 (c) 分开的另一个异构化步骤中将所述第四料流的至少一部 分异构化以产生 PX 浓度比所述第四料流更高的第五料流 ； 和 (f) 将所述第三料流的至少一部分和 / 或所述第五料流的至少一部分提供给所述分离 步骤 (a)。 8. 权利要求 7 的方法， 还包括将所述第五料流的至

8、少一部分和 / 或所述第三料流的至 少一部分循环给步骤 (d)。 9. 权利要求 7 或权利要求 8 的方法， 还包括将所述第四料流的至少一部分循环给步骤 (c)。 权 利 要 求 书 CN 101466655 B 2 2/3 页 3 10.权利要求9的方法， 还包括将所述第二料流分馏以产生富含C7-烃的第一部分和富 含 C8+ 烃的第二部分， 将所述第二部分供给所述分离步骤 (d)。 11. 权利要求 7 的方法， 其中该原料至少包含 C8+ 烃并且该分离步骤 (a) 产生该富含 C8 烃的料流和富含 C9+ 烃的料流。 12. 权利要求 11 的方法， 其中所述富含 PX 的料流或每种富含

9、 PX 的料流包含至少 50wt PX。 13. 权利要求 12 的方法， 其中所述富含 PX 的料流或每种富含 PX 的料流包含至少 90wt PX。 14. 权利要求 7 的方法， 其中所述分离步骤 (a) 包括所述原料的蒸馏。 15. 权利要求 14 的方法， 其中所述分离步骤 (b) 包括选择性吸附、 选择性结晶、 选择性 萃取和选择性膜分离中的至少一种。 16. 富含 PX 的料流的制备方法， 包括以下步骤 ： (a) 将含 C8烃的原料分离以产生富含 C8烃的料流 ； (b) 将所述富含 C8烃的料流的至少一部分分离以产生第一料流和第二料流， 所述第一 料流具有比所述富含 C8烃的

10、料流更高的 PX 浓度， 所述第二料流具有比所述富含 C8烃的料 流更低的 PX 浓度 ； (c) 将所述第二料流的至少一部分异构化以产生 PX 浓度比所述第二料流更高的第三 料流 ； (d) 将所述第一料流的至少一部分和 / 或所述第三料流的至少一部分分离以产生所述 富含 PX 的料流和第四料流 ； (e) 将所述第四料流的至少一部分异构化以产生 PX 浓度比所述第四料流更高的第五 料流 ； 和 (f) 将所述第五料流的至少一部分提供给所述分离步骤 (a)。 17. 权利要求 16 的方法， 还包括将所述第二料流的至少一部分循环给步骤 (e)。 18.权利要求16或权利要求17的方法， 还包

11、括将所述第一料流的至少一部分和/或所 述第三料流的至少一部分循环给步骤 (b)。 19. 权利要求 18 的方法， 还包括将所述第三料流的至少一部分循环给步骤 (a)。 20. 权利要求 19 的方法， 还包括将所述第五料流分馏以产生富含 C7- 烃的第一部分和 富含 C8+ 烃的第二部分， 将所述第二部分供给所述分离步骤 (a)。 21. 权利要求 16 的方法， 其中该原料至少包含 C8+ 烃并且该分离步骤 (a) 产生该富含 C8烃的料流和富含 C9+ 烃的料流。 22. 权利要求 21 的方法， 其中所述富含 PX 的料流或每种富含 PX 的料流包含至少 50wt PX。 23. 权利

12、要求 22 的方法， 其中所述富含 PX 的料流或每种富含 PX 的料流包含至少 90wt PX。 24. 权利要求 16 的方法， 其中所述分离步骤 (a) 包括所述原料的蒸馏。 25.权利要求24的方法， 其中所述分离步骤(b)包括选择性吸附、 选择性结晶、 选择性 萃取和选择性膜分离中的至少一种。 26. 富含 PX 的产物的制备方法， 该方法包括 ： 权 利 要 求 书 CN 101466655 B 3 3/3 页 4 (a) 将含 C8烃的原料分离以产生富含 C8烃的料流 ； (b) 将该富含 C8烃的料流的第一部分分离以产生第一富含 PX 的料流和第一料流 ； (c) 将所述第一料

13、流的至少一部分异构化以产生 PX 浓度比所述第一料流更高的第二 料流 ； (d) 将所述富含 C8烃的料流的第二部分分离以产生第二富含 PX 的料流和第三料流 ； (e) 将所述第三料流的至少一部分异构化以产生 PX 浓度比所述第三料流更高的第四 料流 ； (f)回收该第一和第二富含PX的料流中的至少一种的至少一部分作为富含PX的产物 ； 和 (g) 将所述第二料流的至少一部分和所述第四料流的至少一部分提供给分离步骤 (a)。 27. 权利要求 26 的方法， 其中该原料至少包含 C8+ 烃并且该分离步骤 (a) 产生该富含 C8烃的料流和富含 C9+ 烃的料流。 28. 权利要求 27 的方

14、法， 其中所述富含 PX 的料流或每种富含 PX 的料流包含至少 50wt PX。 29. 权利要求 28 的方法， 其中所述富含 PX 的料流或每种富含 PX 的料流包含至少 90wt PX。 30. 权利要求 26 的方法， 其中所述分离步骤 (a) 包括所述原料的蒸馏。 31. 权利要求 30 的方法， 其中所述分离步骤 (b) 包括选择性吸附、 选择性结晶、 选择性 萃取和选择性膜分离中的至少一种。 权 利 要 求 书 CN 101466655 B 4 1/12 页 5 对二甲苯的制备方法 技术领域 0001 本发明涉及对二甲苯的制备方法。 背景技术 0002 乙基苯 (EB)、 对二

15、甲苯 (PX)、 邻二甲苯 (OX) 和间二甲苯 (MX) 经常一同存在于化 工厂和炼油厂的 C8芳族产物料流中。在这些 C8化合物中， 虽然 EB 是制备苯乙烯的重要原 材料， 但是因种种原因， 用于苯乙烯制备的大多数 EB 原料是通过苯与乙烯的烷基化， 而不 是通过从 C8芳族化合物料流中回收制备的。在这三种二甲苯异构体中， PX 具有最大的商 业市场并且主要用于制造对苯二甲酸和对苯二甲酸酯， 后两者用于制备各种聚合物例如聚 ( 对苯二甲酸乙二醇酯 )、 聚 ( 对苯二甲酸丙二醇酯 ) 和聚 ( 对苯二甲酸丁二醇酯 )。虽然 OX 和 MX 可用作溶剂和用于制造产物例如邻苯二甲酸酐和间苯二

16、甲酸的原材料， 但是市场 对 OX 和 MX 以及它们的下游衍生物的需求比对 PX 少得多。 0003 倘若与它的其它异构体相比对 PX 的需求更高， 使由 C8芳族材料的任何给定来源 制备 PX 最大化存在显著的商业利益。然而， 在达到这种使 PX 产率最大化的目标方面存在 两个主要的技术挑战。 首先， 这四种C8芳族化合物， 尤其是这三种二甲苯异构体通常以受特 定设备或精炼厂中制备 C8芳族料流的热力学支配的浓度存在。结果， PX 产量限于最多不过 最初存在于 C8芳族料流中的量， 除非使用附加的加工步骤来提高 PX 的量和 / 或改进 PX 回 收效率。 其次， C8芳族化合物难以分离，

17、 这归因于它们类似的化学结构和物理性能以及相同 的分子量。 0004 各种方法已知用来提高 C8芳族化合物料流中 PX 的浓度。这些方法通常包括在分 离步骤 ( 其中回收 PX 的至少一部分以产生贫含 PX 的料流 ) 和二甲苯异构化步骤 ( 其中通 常通过与分子筛催化剂接触使该贫含 PX 的料流的 PX 含量返回到平衡浓度 ) 之间循环料 流。然而， 这些方法的商业实用性取决于分离步骤的效率、 成本有效性和速度， 该分离步骤 如上所讨论由于不同 C8异构体的化学和物理相似性而是复杂的。 0005 分馏是分离化学混合物中的不同组分的常用方法。然而， 难以使用常规的分馏技 术分离EB和不同的二甲

18、苯异构体， 因为这四种C8芳族化合物的沸点落入非常窄的8的范 围之中， 即从大约 136到大约 144 ( 参见下表 1)。具体来说， PX 和 EB 的沸点相差大约 2， 而 PX 和 MX 的沸点仅相差大约 1。结果， 对于提供有效的 C8芳族化合物分离的分馏， 将要求大型设备、 显著能量消耗和 / 或相当大的循环。 0006 表 I 0007 C8化合物 沸点 ( )凝固点 ( ) EB136-95 PX13813 MX139-48 OX144-25 0008 分级结晶是分离混合物的组分的替代方法， 并且利用所述组分在凝固点之间和在 说 明 书 CN 101466655 B 5 2/12

19、 页 6 不同温度下的溶解度之间的差异。由于其较高的凝固点， PX 可以通过分级结晶作为固体 从 C8芳族化合物料流中分离， 而其它组分在贫含 PX 的滤液中回收。可以通过这类分级结 晶获得高的 PX 纯度 (PX 向对苯二甲酸和对苯二甲酸酯的满意转化所需要的关键性能 )。 美国专利号 4,120,911 提供了这种方法的描述。商业可利用的分级结晶方法和设备包括 crystallization isofining process、 连续逆流结晶法、 直接 CO2结晶器和刮鼓 (scraped drum) 结晶器。由于高的实用用途和 PX 与 MX 间形成低共熔混合物， 当使用分级结晶回收 PX

20、 时， 使用具有尽可能高的初始 PX 浓度的原料通常是更有利的。 0009 替代的二甲苯分离方法使用分子筛例如沸石来选择性地吸附来自 C8芳族化合物 原料流的对二甲苯以形成贫含PX的排出物。 然后可以通过各种方法例如加热、 降低PX分压 或气提使吸附的 PX 解吸 ( 一般参见美国专利号 3,706,812、 3,732,325 和 4,886,929)。用 于许多化工厂或精炼厂的两种商业可利用的方法是 PAREXTM和 ELUXYLTM方法。两种方法都 使用分子筛吸附 PX。在此类基于分子筛的吸附方法中， 与分级结晶方法 ( 通常小于 65 ) 相比， 更高量 ( 通常超过 90 ) 的 P

21、X 可以从存在于特定原料中的 PX 回收。 0010 对于这些 PX 分离方法中的许多， 原料流中初始 PX 浓度越高， 则进行 PX 分离变得 越容易、 越有效和越经济。因此， 对于在将包含 C8芳族化合物的烃原料流送给 PX 回收装置 之前提高该原料流中的 PX 浓度仍存在强的经济和技术激励。 0011 因此仍需要在将C8芳族化合物料流送给PX回收装置之前提高该料流中的PX浓度 的改进方法。这种更高的 PX 浓度还将允许现有的 PX 分离设备， 例如 PAREXTM装置、 ELUXYLTM 装置或分级结晶器的更好利用和 / 或实现所述设备的 “去瓶颈” 。 发明内容 0012 在一个方面中

22、， 本申请描述了富含 PX 的产物的制备方法， 该方法包括 ： 0013 (a) 将含 C8烃的原料分离以产生富含 C8烃的料流 ； 0014 (b) 将该富含 C8烃的料流的至少第一部分分离以产生第一富含 PX 的料流和第一 贫含 PX 的料流 ； 0015 (c) 将该第一贫含 PX 的料流的至少一部分异构化以产生 PX 浓度比该第一贫含 PX 的料流更高的第一异构化料流 ； 0016 (d)将该富含C8烃的料流的第二部分和/或该第一异构化料流的至少一部分分离 以产生第二富含 PX 的料流和第二贫含 PX 的料流 ； 0017 (e) 将该第二贫含 PX 的料流的至少一部分异构化以产生 P

23、X 浓度比该第二贫含 PX 的料流更高的第二异构化料流 ； 0018 (f) 回收该第一和第二富含 PX 的料流中的至少一种的至少一部分作为富含 PX 的 产物 ； 和 0019 (g) 将该第一异构化料流、 第二异构化料流、 第一富含 PX 的料流和第二富含 PX 的 料流中的至少一种的至少一部分供给分离步骤 (a)。 0020 适宜地， 该原料至少包含 C8+ 烃并且该分离步骤 (a) 产生该富含 C8烃的料流和富 含 C9+ 烃的料流。 0021 在另一个方面中， 本申请描述了富含 PX 的料流的制备方法， 该方法包括 ： 0022 (a) 将含 C8烃的原料分离以产生富含 C8烃的料流

24、 ； 说 明 书 CN 101466655 B 6 3/12 页 7 0023 (b) 将所述富含 C8烃的料流的至少一部分分离以产生所述富含 PX 的料流和第一 料流 ； 0024 (c) 将所述第一料流的至少一部分异构化以产生 PX 浓度比所述第一料流更高的 第二料流 ； 0025 (d) 将所述第二料流的至少一部分分离以产生第三料流和第四料流， 所述第三料 流具有比所述第二料流更高的 PX 浓度， 所述第四料流具有比所述第二料流更低的 PX 浓 度 ； 0026 (e) 将所述第四料流的至少一部分异构化以产生 PX 浓度比所述第四料流更高的 第五料流 ； 和 0027 (f) 将所述第三

25、料流的至少一部分和 / 或所述第五料流的至少一部分提供给所述 分离步骤 (a)。 0028 此外， 该方法可以包括将所述第五料流的一部分和 / 或所述第三料流的一部分循 环给步骤 (d)。此外， 该方法可以包括将所述第四料流的一部分循环给步骤 (c)。 0029 在一个实施方案中， 该方法还包括将所述第二料流分馏以产生富含 C7- 烃的第一 部分和富含 C8+ 烃的第二部分， 将所述第二部分供给所述分离步骤 (d)。 0030 适宜地， 分离步骤 (b) 包括选择性吸附、 选择性结晶、 选择性萃取和选择性膜分离 中的至少一种， 分离步骤 (d) 包括选择性吸附、 选择性结晶、 选择性萃取和选择

26、性膜分离中 的至少一种。 0031 在又一个方面中， 本申请描述了富含 PX 的料流的制备方法， 该方法包括 ： 0032 (a) 将含 C8烃的原料分离以产生富含 C8烃的料流 ； 0033 (b) 将所述富含 C8烃的料流的至少一部分分离以产生第一料流和第二料流， 所述 第一料流具有比所述富含 C8烃的料流更高的 PX 浓度， 所述第二料流具有比所述富含 C8烃 的料流更低的 PX 浓度 ； 0034 (c) 将所述第二料流的至少一部分异构化以产生 PX 浓度比所述第二料流更高的 第三料流 ； 0035 (d) 将所述第一料流的至少一部分和 / 或所述第三料流的至少一部分分离以产生 所述富

27、含 PX 的料流和第四料流 ； 0036 (e) 将所述第四料流的至少一部分异构化以产生 PX 浓度比所述第四料流更高的 第五料流 ； 和 0037 (f) 将所述第五料流的至少一部分提供给所述分离步骤 (a)。 0038 此外， 该方法可以包括将所述第二料流的至少一部分循环给步骤 (e)。此外， 该方 法可以包括将所述第一料流的至少一部分和 / 或所述第三料流的至少一部分循环给步骤 (b)。 0039 在一个实施方案中， 该方法还包括将所述第五料流分馏以产生富含 C7- 烃的第一 部分和富含 C8+ 烃的第二部分， 将所述第二部分供给所述分离步骤 (a)。 0040 在另一个实施方案中， 将

28、所述第三料流的至少一部分提供给分离步骤 (a)。 0041 在这一方法中， 所述富含 PX 的料流通常包含至少 50wt PX， 一般至少 90wt PX。 0042 在另一个方面中， 本申请描述了富含 PX 的产物的制备方法， 该方法包括 ： 0043 (a) 将含 C8烃的原料分离以产生富含 C8烃的料流 ； 说 明 书 CN 101466655 B 7 4/12 页 8 0044 (b)将该富含C8烃的料流的第一部分分离以产生第一富含PX的料流和第一料流 ； 0045 (c) 将所述第一料流的至少一部分异构化以产生 PX 浓度比所述第一料流更高的 第二料流 ； 0046 (d) 将所述富

29、含 C8烃的料流的第二部分分离以产生第二富含 PX 的料流和第三料 流 ； 0047 (e) 将所述第三料流的至少一部分异构化以产生 PX 浓度比所述第三料流更高的 第四料流 ； 0048 (f) 回收该第一和第二富含 PX 的料流中的至少一种的至少一部分作为富含 PX 的 产物 ； 和 0049 (g) 将所述第二料流的至少一部分和所述第四料流的至少一部分提供给分离步骤 (a)。 0050 适宜地， 所述异构化步骤 (e) 至少部分地在液相中进行。 0051 在一个实施方案中， 分离步骤 (b) 包括选择性吸附， 分离步骤 (d) 包括分级结晶。 0052 附图简述 0053 图 1 是常规

30、二甲苯分离和异构化回路的示意图。 0054 图 2 是根据本公开内容第一实施方案的对二甲苯的制备方法的示意图。 0055 图 3 是根据本公开内容第二实施方案的对二甲苯的制备方法的示意图。 0056 图 4 是另一种常规二甲苯分离和异构化回路的示意图。 0057 图 5 是根据本公开内容第三实施方案的对二甲苯的制备方法的示意图。 0058 发明详述 0059 本文引用的所有专利、 专利申请、 试验程序、 优先权文件、 文章、 出版物、 手册和其 它文件在这些公开物与本申请一致并且针对允许这种引入的所有权限的程度上充分引入 供参考。 0060 当多个下限和多个上限在此列出时， 从任一下限到任一上

31、限的范围应被考虑。 0061 本领域普通技术人员应理解本申请中论述的实施方案不代表由本公开内容实施 的所有可能的设备或方法变型。此外， 对于工业、 商业乃至实验目的， 可能需要设备和装置 的许多试件和某些加工步骤。这些设备和装置以及加工步骤的实例是， 但不限于， 蒸馏塔、 分馏塔、 热交换、 泵、 阀门、 压力计、 温度计、 液体 - 蒸气分离器、 原料和产物干燥器和 / 或处 理器、 粘土处理器、 原料和 / 或产物储存设施和用于工艺控制的方法和步骤。虽然对于理解 本申请本质不被需要的这些设备、 装置和步骤没有在附图中显示， 但是可能不时提及它们 中的一些以说明本公开内容的各个方面。还应指出

32、， 一些设备可以放置于工艺中的不同位 置， 这取决于工艺条件。 0062 本文所使用的术语C8+烃是指每一分子具有八个或更多个碳原子的烃。 C8+烃 原料和/或产物是原料和/或产物中具有大于10wt， 例如大于20wt， 例如大于40wt， 例如大于 50wt， 在一些情况下， 大于 80wt C8+ 烃的烃原料和 / 或产物。本文所使用的 术语C9+烃是指每一分子具有九个或更多个碳原子的烃。 C9+烃原料和/或产物是原料 和 / 或产物中具有大于 10wt， 例如大于 20wt， 例如大于 40wt， 例如大于 50wt， 在一 些情况下， 大于 80wt C9+ 烃的烃原料和 / 或产物。

33、本文所使用的术语 C7- 烃是指每 一分子具有七个或更少碳原子的烃。C7- 烃原料和 / 或产物是原料和 / 或产物中具有大于 说 明 书 CN 101466655 B 8 5/12 页 9 10wt， 例如大于 20wt， 例如大于 40wt， 例如大于 50wt， 在一些情况下， 大于 80wt C7- 烃的烃原料和 / 或产物。本文所使用的术语 C8烃是指每一分子具有八个碳原子的 烃， 包括 PX。除富含 PX 或贫含 PX 的料流和 / 或产物外， C8烃原料和 / 或产物是原料和 / 或 产物中具有大于10wt， 例如大于20wt， 例如大于40wt， 例如大于50wt， 在一些情况

34、 下， 大于 80wt C8烃的烃原料和 / 或产物。本文所使用的术语 C8芳族烃是指每一分 子具有八个碳原子的芳族烃， 即二甲苯 ( 一种或多种 ) 和 / 或 EB。除富含 PX 或贫含 PX 的 料流和 / 或产物外， C8芳族烃原料和 / 或产物是原料和 / 或产物中具有大于 10wt， 例如 大于 20wt， 例如大于 40wt， 例如大于 50wt， 在一些情况下， 大于 80wt C8芳族烃的 烃原料和 / 或产物。 0063 术语贫含PX是指特定装置的出口料流中的PX浓度与送到相同装置的原料流 中的浓度相比降低。这不意味着所有 PX 必须从送到该装置的含二甲苯的原料流 ( 一种

35、或 多种 ) 中耗尽或除去。术语富含 PX 是指特定装置的出口料流中的 PX 浓度与送到相同 装置的原料流中的浓度相比增加。这不意味着 PX 浓度必须是 100。 0064 原料 0065 在本发明方法中采用的原料可以是含 C8芳族烃的任何 C8+ 烃原料， 例如重整产物 料流、 加氢裂化产物料流、 二甲苯或 EB 反应产物料流、 芳族化合物烷基化产物料流、 芳族化 合物歧化料流、 芳族化合物烷基转移料流和 / 或 CyclarTM工艺料流。该原料可以进一步包 含来自异构化步骤 ( 一个或多个 ) 和 / 或各种分离步骤的循环料流 ( 一种或多种 )。C8+ 烃原料包含 PX， 连同 MX、

36、OX 和 / 或 EB。除了二甲苯和 EB 之外， C8+ 烃原料还可以包含一 定量的其它芳族化合物或甚至非芳族化合物。此类芳族化合物的实例是苯、 甲苯和 C9+ 芳 族化合物例如均三甲苯、 假枯烯及其它。这些类型的原料流 ( 一种或多种 ) 在 Handbook ofPetroleum Refining Processes， Eds.Robert A.Meyers， McGraw-Hill Book Company， 第二版中进行了描述， 该文献的所有相关部分据此引入供参考。 0066 方法描述 0067 本申请方法包括用来从 C8+ 烃原料中除去 C9+ 烃的初始分离步骤。因为分子量、 沸

37、点及其它物理和化学性能方面的差异， C9+ 烃化合物 ( 芳族化合物或非芳族化合物 ) 可 以较容易地与二甲苯和 EB 分离。因此， 通常地， 第一分离步骤包括分馏， 但是也可以使 用其它分离方法， 例如结晶、 吸附、 反应性分离、 膜分离、 萃取或它们的任何组合。这些分 离方法在 Perry s Chemical Engineers Handbook ， Eds.R.H.Perry， D.W.Green 和 J.O.Maloney， McGraw-Hill BookCompany， 第六版， 1984 和 Handbook of Petroleum RefiningProcesses ， E

38、ds.Robert A.Meyers， McGraw-Hill Book Company， 第二版中进行 了描述， 它们的所有相关部分据此引入供参考。 0068 在 C9+ 烃的除去之后， 本发明方法包括至少一个分离步骤以从所得 C8烃料流中 回收富含 PX 的产物料流。在一个实施方案中， 富含 PX 的产物料流包含至少 50wt PX， 优选至少 60wt PX， 更优选至少 70wt PX， 甚至优选至少 80wt PX， 仍甚至优选至少 90wt PX， 最优选至少 95wt PX， 基于该富含 PX 的产物料流的总重量。回收富含 PX 的 产物料流的分离步骤在 PX 回收装置中进行，

39、该 PX 回收装置包括结晶装置、 吸附装置例 如 PAREXTM装置或 ELUXYLTM装置、 反应性分离装置、 膜分离装置、 萃取装置、 蒸馏装置、 分 馏装置或它们的任何组合中的至少一种。这些类型的分离装置 ( 一种或多种 ) 和它们的 说 明 书 CN 101466655 B 9 6/12 页 10 设计在 Perry s Chemical Engineers Handbook ， Eds.R.H.Perry， D.W.Green 和 J.O.Maloney， McGraw-Hill Book Company， 第六版， 1984 和 Handbook of Petroleum Refi

40、ning Processes ， Eds.RobertA.Meyers， McGraw-Hill Book Company， 第二版中进行 了描述， 它们的所有相关部分据此引入供参考。 0069 本发明方法中采用的其它分离步骤用来将 C8烃原料流分离成富含 PX 的排出物 料流和贫含 PX 的料流。这些分离步骤在分离装置中进行， 所述分离装置包括结晶装置、 吸 附装置例如 PAREXTM装置或 ELUXYLTM装置、 反应性分离装置、 膜分离装置、 萃取装置、 蒸馏装 置、 分馏装置或它们的任何组合中的至少一种。这些类型的分离装置 ( 一种或多种 ) 和它 们的设计在 Perry s Chem

41、ical Engineers Handbook ， Eds.R.H.Perry， D.W.Green 和 J.O.Maloney， McGraw-Hill BookCompany， 第六版， 1984 和 Handbook of Petroleum RefiningProcesses ， Eds.Robert A.Meyers， McGraw-Hill Book Company， 第二版中进行 了描述， 它们的所有相关部分据此引入供参考。 0070 本申请方法还包括至少两个异构化步骤， 在它们中的每一个中， 将包含 C8芳族化 合物的原料流异构化而产生异构化排出物。 送到每个异构化步骤的原料流

42、按小于其平衡浓 度的浓度包含 PX， 相对于在该异构化条件下的其它可互变的 C8芳族化合物。每个催化异构 化步骤用来将 PX 浓度提高到接近其平衡水平。该异构化步骤还可以用来将存在于原料流 中的部分或所有 EB 转化成苯和轻质烃 ( 即， 每一分子具有小于 6 个碳的烃 )。或者， 异构化 步骤还可以用来将存在于原料流中的部分或所有 EB 异构化成二甲苯 ( 一种或多种 )。 0071 存在许多可以用于每个异构化步骤以进行所需反应的催化剂或催化剂的组合。 一 般存在两类二甲苯异构化催化剂。一类异构化催化剂可以或多或少使这四种不同的 C8芳 族化合物 ( 包括 EB) 平衡到在反应条件下由热力学

43、支配的浓度。这允许在特定的原料中 由 C8芳族化合物最大化地形成 PX。这些类型的催化剂的实例包括用于相应方法的 IFP/ Engelhard OctafiningTM和 Octafining IITM催化剂。其它类型的二甲苯异构化催化剂 除了二甲苯异构化之外还可以进行 EB 转化， 一般在氢存在下。如早先论述那样， 这类催 化剂将除去 EB 和产生苯和乙烷作为副产物。这可以是 EB 的合乎需要的处置， 这取决于 各种产物的供求以及存在于特定工厂中的其它设备。实例包括 Mobil HighTemperature Isomerization(MHTITM) 催化剂、 Mobil High Act

44、ivityIsomerization 催化剂 (MHAITM) 和 UOP ISOMARTMI-100 催化剂。 0072 许多适合的异构化反应器可以用于本公开内容。 一些非限制性实例在美国专利号 4,899,011 和 4,236,996 中进行了描述。 0073 对于本公开内容， 可以在液相、 蒸气 ( 气体 ) 相、 超临界相或它们的组合中进行二 甲苯异构化反应。 异构化反应条件的选择和被异构化的芳族化合物原料流的具体组成决定 二甲苯异构化反应器中芳族化合物原料流的物理状态。 0074 参照图 1， 在所示的常规对二甲苯分离和异构化回路中， 经由管线 1 将包含 C8+ 芳 族烃的原料引

45、导至分离装置 5， 该分离装置通常是蒸馏塔。该原料中的大部分 C8芳族烃被 该装置5分离和经由管线10排出， 同时该原料中的大部分C9+烃经由管线40作为塔底料流 排出用于进一步加工。将经由管线 10 排出的 C8芳族烃料流供给 PX 回收装置 15， 其中经由 管线 20 除去该料流中 PX 的一部分。经由管线 25 从 PX 回收装置 15 排出贫含 PX 的排出物 并供给异构化装置 30。该异构化装置 30 通常为装有异构化催化剂 ( 例如， 酸性沸石 ) 并在 说 明 书 CN 101466655 B 10 7/12 页 11 适合的异构化条件下操作的反应器或容器， 该异构化条件足以将

46、该贫含 PX 的料流转化成 PX 浓度比该贫含 PX 的料流的 PX 浓度更高的异构化料流。从异构化装置 30 排出该异构化 料流并经由管线 35 循环到分离装置 5。 0075 参照描述了本发明方法一个实施方案的图2， 经由管线101将包含C8+芳族烃的原 料引导至第一分离装置 105。该第一分离装置 105 可以是能够将 C8芳族烃从含 C8+ 芳族烃 的原料中分离的任何装置并且通常是蒸馏塔。 该原料中的大部分C8芳族烃被该装置105分 离和经由管线 110 排出， 同时该原料中的大部分 C9+ 烃经由管线 140 作为塔底料流排出用 于进一步加工。将经由管线 110 排出的 C8芳族烃料

47、流的至少一部分供给 PX 回收装置 115， 其中经由管线 120 将该原料中 PX 的一部分作为富含 PX 的料流排出并且经由管线 125 排出 第一料流 ( 贫含 PX 的料流 )。 0076 将经由管线 125 从 PX 回收装置 115 排出的第一料流的至少一部分供给第一异构 化装置 130。该第一异构化装置 130 通常为装有异构化催化剂 ( 例如， 酸性沸石 ) 并在适合 的异构化条件下操作的反应器， 该异构化条件足以将该第一料流转化成 PX 浓度比该第一 料流的 PX 浓度更高的第二料流。从该第一异构化装置 130 排出该第二料流并将其至少一 部分经由管线 136 供给第二分离装

48、置 137， 其中所供给的第二料流被分离成第三料流和第 四料流， 该第三料流具有比第二料流更高的 PX 浓度， 该第四料流具有比第二料流更低的 PX 浓度。 0077 经由管线138从该第二分离装置137排出该第四料流并将其至少一部分供给第二 异构化装置 139。该第二异构化装置 139 通常为装有异构化催化剂 ( 例如， 酸性沸石 ) 并在 适合的异构化条件下操作的反应器或容器， 该异构化条件足以将该第四料流转化成 PX 浓 度比该第四料流的 PX 浓度更高的第五料流。经由管线 142 从该第二异构化装置 139 排出 该第五料流并将它与该第三料流结合， 该第三料流经由管线141从第二分离装

49、置137排出。 经由管线135将该第五料流的至少一部分和/或该第三料流的至少一部分联合地供给第一 分离装置 105。 0078 在图 2 的方法的改进型 ( 未显示 ) 中， 管线 142 中的第五料流的一部分和 / 或管 线141中的第三料流的一部分可以被循环到第二分离装置137。 此外， 该方法可以包括将管 线 138 中的第四料流的至少一部分循环到第一异构化装置 130。 0079 在图 2 的方法的另一个改进型 ( 未显示 ) 中， 将经由管线 136 从第一异构化装置 130 排出的第二料流在被供给第二分离装置 137 之前供给分馏器。该分馏器将该第二料流 分成富含 C7- 烃的第一部分和富含 C8+ 烃的第二部分， 该第一部分被排出用于进一步加工， 该第二部分被供给第二分离装置 137。 0080 参照描述了本发明方法另一个实施方案的图3， 经由管线201将包含C8+芳族烃的 原料引导至第一分离装置 205。该第一分离装置 205 可以是能够将 C8芳族烃从含 C8和 C9+ 芳族烃的原料中分离的任何装置， 同样通常是蒸馏塔。该原料中的大部分 C8芳族烃被该装 置205分离和经由管线206排出， 同时该原料中的大部分C9+烃经由管线240作为塔底料流 排出用于进一步加工。 将经由管线206排出的C8芳族烃料流的至少一部分供给第二分离