一种高效氯氟氰菊酯微胶囊悬浮剂及其制备方法.pdf

1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201810469179.3 (22)申请日 2018.05.16 (71)申请人 安徽省四达农药化工有限公司 地址 238100 安徽省马鞍山市和县乌江镇 安徽省精细化工产业基地 (72)发明人 徐年凤 熊建民 沈敏 朱宏庆 邰志玲 (74)专利代理机构 合肥顺超知识产权代理事务 所(特殊普通合伙) 34120 代理人 黄晶晶 (51)Int.Cl. A01N 53/08(2006.01) A01N 25/28(2006.01) A01N 25/04(2006.01) A01N

2、 25/10(2006.01) A01N 25/30(2006.01) A01P 7/04(2006.01) A01P 7/02(2006.01) A01P 17/00(2006.01) C08G 12/32(2006.01) (54)发明名称 一种高效氯氟氰菊酯微胶囊悬浮剂及其制 备方法 (57)摘要 本发明提供了一种高效氯氟氰菊酯微胶囊 悬浮剂及其制备方法， 该微胶囊悬浮剂由以下重 量百分比的原料制成： 高效氯氟氰菊酯2-6、 溶 剂4-12、 密胺树脂预聚体水溶液15-40、 烷芳 基酚聚氧乙烯醚磷酸酯1-3.5、 失水山梨醇聚 氧乙烯聚氧丙烯醚1-2、 氯化铵0.5-2、 亚甲 基双萘

3、磺酸钠0.5-2、 黄原胶0.05-0.2、 pH调 节剂适量， 余量为去离子水。 本发明制备得到的 氯氟氰菊酯微胶囊悬浮剂， 其形态好， 微胶囊包 囊率高， 平均粒径较小， 粒径分布均匀， 同时杀虫 效果好， 持效期长。 权利要求书1页 说明书5页 CN 108477201 A 2018.09.04 CN 108477201 A 1.一种高效氯氟氰菊酯微胶囊悬浮剂， 其特征在于， 由以下重量百分比的原料制成： 高 效氯氟氰菊酯2-6、 溶剂4-12、 密胺树脂预聚体水溶液15-40、 烷芳基酚聚氧乙烯醚磷 酸酯1-3.5、 失水山梨醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚1-2、 氯化铵0.5-2、 亚甲基双萘

4、磺酸钠 0.5-2、 黄原胶0.05-0.2、 pH调节剂适量， 余量为去离子水。 2.根据权利要求1所述的高效氯氟氰菊酯微胶囊悬浮剂， 其特征在于， 所述甲密胺树脂 预聚体由以下方法制备得到： 向反应器中加入三聚氰胺和甲醛水溶液， 用碳酸钠调节pH值 至9.0， 并以2.5/min的速度升温至70， 密闭搅拌， 保温反应20min后获得密胺树脂预聚 物水溶液。 3.根据权利要求2所述的高效氯氟氰菊酯微胶囊悬浮剂， 其特征在于， 所述三聚氰胺和 甲醛的摩尔比为1： 1.7-2。 4.根据权利要求2所述的高效氯氟氰菊酯微胶囊悬浮剂， 其特征在于， 加入的三聚氰胺 和甲醛的总质量与水的质量比为1：

5、 0.9-1.3。 5.根据权利要求1所述的高效氯氟氰菊酯微胶囊悬浮剂， 其特征在于， 所述溶剂为二甲 苯、 乙酸乙酯、 二氯甲烷、 N-甲基吡咯烷酮、 己烷中的一种或几种。 6.根据权利要求1所述的高效氯氟氰菊酯微胶囊悬浮剂， 其特征在于， 所述pH调节剂为 柠檬酸和氢氧化钠。 7.根据权利要求1-6中任一项所述的高效氯氟氰菊酯微胶囊悬浮剂的制备方法， 其特 征在于， 包括以下步骤： (1)将高效氯氟氰菊酯溶解于溶剂中， 在搅拌的同时加入烷芳基酚聚氧乙烯醚磷酸、 失 水山梨醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚， 均匀混合后， 加入密胺树脂预聚体水溶液， 以1000-1500r/ min的转速剪切10-15m

6、in， 形成均一稳定的O/W乳液； (2)将剪切的转速调节至300-500r/min， 2-2.5h内分批次加入pH调节剂调节pH值为2- 3， 将温度升至40-45， 并加入氯化铵固化囊壁60-100min， 之后加入pH调节剂调节pH值至 6.5-7.0， 并加入亚甲基双萘磺酸钠、 黄原胶， 去离子水补足至100； 再以1500-2500r/min 的转速高剪切20-30min， 即得高效氯氟氰菊酯微胶囊悬浮剂。 权 利 要 求 书 1/1 页 2 CN 108477201 A 2 一种高效氯氟氰菊酯微胶囊悬浮剂及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及农药技术领域， 具体涉及一种高效氯

7、氟氰菊酯微胶囊悬浮剂及其制备 方法。 背景技术 0002 微胶囊是向药物包裹在一种微小而无缝的膜壳中制成的小颗粒， 由芯料和包料组 成。 芯料为被包封的固体或液体药物， 包料为惰性聚合物或其它的成膜材料。 微胶囊悬浮剂 是将微胶囊分散在水相中形成的一种悬浮的分散体系。 微胶囊粒度大小通常在5-200 m， 微 胶囊悬浮剂的粒度一般要求D90在50 m以下。 0003 微胶囊悬浮剂是水基性制剂的一种， 与通常的悬浮剂相比具有很多的有点， 如药 物残效期延长、 稳定性增加、 掩盖了药物的气味， 降低了药物对环境的毒性。 0004 高效氯氟氰菊酯， 又称三氟氯氰菊酯、 功夫菊酯， 属拟虫菊酯类杀虫剂

8、， 具有触杀 和胃毒作用， 对害虫和螨有强烈的触杀和胃毒作用， 也有一定的驱避作用。 具有很高的生物 活性， 杀虫谱广， 对鳞翅目、 鞘翅目、 半翅目、 缨翅目、 膜翅目、 直翅目、 双翅目的多种害虫有 效， 杀虫作用快、 对天敌的毒性低。 但是目前使用的功高效氯氟氰菊酯防治害虫的持续期太 短， 致使农民频繁用药并不断提高药剂用量， 不少地区都引起了抗药性的产生， 为此延长该 药剂的持效期成为亟待解决的课题。 此外， 高效氯氟氰菊酯目前使用的剂型仍以乳油为主， 由于使用大量的有机溶剂， 不仅消耗大量的石化资源， 对环境也造成了很大的压力。 因此， 研发与环境相容性好的绿色农药制剂， 既可以最大

9、限度的发挥其效用， 延长其使用期， 克服 抗药性， 又可以节省大量资金和劳力。 发明内容 0005 本发明的目的在于提供一种高效氯氟氰菊酯微胶囊悬浮剂及其制备方法,制备得 到的氯氟氰菊酯微胶囊悬浮剂， 其形态好， 微胶囊包囊率高， 平均粒径较小， 粒径分布均匀， 同时杀虫效果好， 持效期长。 0006 为实现以上目的， 本发明通过以下技术方案予以实现： 0007 一种高效氯氟氰菊酯微胶囊悬浮剂， 由以下重量百分比的原料制成： 高效氯氟氰 菊酯2-6、 溶剂4-12、 密胺树脂预聚体水溶液15-40、 烷芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯1- 3.5、 失水山梨醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚1-2、 氯化铵0.5-2

10、、 亚甲基双萘磺酸钠0.5- 2、 黄原胶0.05-0.2、 pH调节剂适量， 余量为去离子水。 0008 优选地， 所述甲密胺树脂预聚体由以下方法制备得到： 向在反应器中加入三聚氰 胺和甲醛水溶液， 用碳酸钠调节pH值至9.0， 并以2.5/min的速度升温至70， 密闭搅拌， 保温反应20min后获得密胺树脂预聚物水溶液。 0009 所述三聚氰胺和甲醛的摩尔比为1： 1.7-2； 加入的三聚氰胺和甲醛的总质量与水 的质量比为1： 0.9-1.3。 0010 优选地， 所述溶剂为二甲苯、 乙酸乙酯、 二氯甲烷、 N-甲基吡咯烷酮、 己烷中的一种 说 明 书 1/5 页 3 CN 108477

11、201 A 3 或几种。 0011 优选地， 所述pH调节剂为柠檬酸和氢氧化钠。 0012 本发明高效氯氟氰菊酯微胶囊悬浮剂的制备方法， 包括以下步骤： 0013 (1)将高效氯氟氰菊酯溶解于溶剂中， 在搅拌的同时加入烷芳基酚聚氧乙烯醚磷 酸、 失水山梨醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚， 均匀混合后， 加入密胺树脂预聚体水溶液， 以1000- 1500r/min的转速剪切10-15min， 形成均一稳定的O/W乳液； 0014 (2)将剪切的转速调节至300-500r/min， 2-2.5h内分批次加入pH调节剂调节pH值 为2-3， 将温度升至40-45， 并加入氯化铵固化囊壁60-100min， 之后

12、加入pH调节剂调节pH 值至6.5-7.0， 并加入亚甲基双萘磺酸钠、 黄原胶， 去离子水补足至100； 再以1500-2500r/ min的转速高剪切20-30min， 即得高效氯氟氰菊酯微胶囊悬浮剂。 0015 本发明的有益效果是： 0016 1、 本发明制备得到的氯氟氰菊酯微胶囊悬浮剂， 产品性能稳定， 易于生产贮存， 且 形态好， 分散性高， 表面光滑致密无凹陷。 0017 2、 囊芯与囊壁的质量比适宜， 微胶囊包囊率高， 可达到94以上； 平均粒径较小， 粒径分布均匀， 微胶囊悬浮剂粒径主要分布在10-30 m之间。 0018 3、 有机溶剂使用量少， 可减小环境污染， 利于环境保护

13、。 0019 4、 杀虫效果好， 持效期长， 可减少施药次数， 减小农药的使用量， 减小农业成冰减 小环境污染。 具体实施方式 0020 为使本发明实施例的目的、 技术方案和优点更加清楚， 下面将结合本发明实施例， 对本发明实施例中的技术方案进行清楚、 完整地描述， 显然， 所描述的实施例是本发明一部 分实施例， 而不是全部的实施例。 基于本发明中的实施例， 本领域普通技术人员在没有作出 创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例， 都属于本发明保护的范围。 0021 实施例1： 0022 一种高效氯氟氰菊酯微胶囊悬浮剂， 由以下重量百分比的原料制成： 高效氯氟氰 菊酯2.5、 乙酸乙酯6、 密胺

14、树脂预聚体水溶液30、 烷芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯2.5、 失水山梨醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚1、 氯化铵1.5、 亚甲基双萘磺酸钠1.5、 黄原胶 0.1、 pH调节剂适量， 余量为去离子水。 0023 甲密胺树脂预聚体由以下方法制备得到： 向反应器中加入三聚氰胺和甲醛水溶 液， 用碳酸钠调节pH值至9.0， 并以2.5/min的速度升温至70， 密闭搅拌， 保温反应20min 后获得密胺树脂预聚物水溶液。 0024 其中， 三聚氰胺和甲醛的摩尔比为1： 1.9； 加入的三聚氰胺和甲醛的总质量与水的 质量比为1： 1。 0025 一种高效氯氟氰菊酯微胶囊悬浮剂的制备方法， 包括以下步骤： 0026

15、(1)将高效氯氟氰菊酯溶解于乙酸乙酯中， 在搅拌的同时加入烷芳基酚聚氧乙烯 醚磷酸、 失水山梨醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚， 均匀混合后， 加入密胺树脂预聚体水溶液， 以 1500r/min的转速剪切10min， 形成均一稳定的O/W乳液； 0027 (2)将剪切的转速调节至450r/min， 2.5h内分批次加入pH调节剂柠檬酸， 调节pH值 说 明 书 2/5 页 4 CN 108477201 A 4 为2， 将温度升至45， 并加入氯化铵固化囊壁100min， 之后加入pH调节剂氢氧化钠， 调节pH 值至7.0， 并加入亚甲基双萘磺酸钠、 黄原胶， 去离子水补足至100； 再以2000r/min

16、的转速 高剪切25min， 即得高效氯氟氰菊酯微胶囊悬浮剂。 0028 实施例2： 0029 一种高效氯氟氰菊酯微胶囊悬浮剂， 由以下重量百分比的原料制成： 高效氯氟氰 菊酯2、 二甲苯8、 密胺树脂预聚体水溶液20、 烷芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3.5、 失水 山梨醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚1、 氯化铵1.5、 亚甲基双萘磺酸钠2、 黄原胶0.1、 pH调 节剂适量， 余量为去离子水。 0030 甲密胺树脂预聚体由以下方法制备得到： 向反应器中加入三聚氰胺和甲醛水溶 液， 用碳酸钠调节pH值至9.0， 并以2.5/min的速度升温至70， 密闭搅拌， 保温反应20min 后获得密胺树脂预聚物水溶液。

17、0031 其中， 三聚氰胺和甲醛的摩尔比为1： 2； 加入的三聚氰胺和甲醛的总质量与水的质 量比为1： 1。 0032 高效氯氟氰菊酯微胶囊悬浮剂的制备方法， 包括以下步骤： 0033 (1)将高效氯氟氰菊酯溶解于二甲苯中， 在搅拌的同时加入烷芳基酚聚氧乙烯醚 磷酸、 失水山梨醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚， 均匀混合后， 加入密胺树脂预聚体水溶液， 以 1200r/min的转速剪12min， 形成均一稳定的O/W乳液； 0034 (2)将剪切的转速调节至400r/min， 2.5h内分批次加入pH调节剂柠檬酸， 调节pH值 为2， 将温度升至45， 并加入氯化铵固化囊壁60min， 之后加入pH调节剂

18、氢氧化钠调节pH值 至7.0， 并加入亚甲基双萘磺酸钠、 黄原胶， 去离子水补足至100； 再以2500r/min的转速高 剪切20min， 即得高效氯氟氰菊酯微胶囊悬浮剂。 0035 实施例3： 0036 一种高效氯氟氰菊酯微胶囊悬浮剂， 由以下重量百分比的原料制成： 高效氯氟氰 菊酯6、 N-甲基吡咯烷酮12、 密胺树脂预聚体水溶液35、 烷芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯 1、 失水山梨醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚2、 氯化铵2、 亚甲基双萘磺酸钠0.5、 黄原胶 0.05、 pH调节剂适量， 余量为去离子水。 0037 甲密胺树脂预聚体由以下方法制备得到： 向反应器中加入三聚氰胺和甲醛水溶 液， 用碳酸

19、钠调节pH值至9.0， 并以2.5/min的速度升温至70， 密闭搅拌， 保温反应20min 后获得密胺树脂预聚物水溶液。 0038 其中， 三聚氰胺和甲醛的摩尔比为1： 1.8； 加入的三聚氰胺和甲醛的总质量与水的 质量比为1： 0.9。 0039 高效氯氟氰菊酯微胶囊悬浮剂的制备方法， 包括以下步骤： 0040 (1)将高效氯氟氰菊酯溶解于N-甲基吡咯烷酮中， 在搅拌的同时加入烷芳基酚聚 氧乙烯醚磷酸、 失水山梨醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚， 均匀混合后， 加入密胺树脂预聚体水溶 液， 以1000r/min的转速剪切15min， 形成均一稳定的O/W乳液； 0041 (2)将剪切的转速调节至500

20、r/min， 2h内分批次加入pH调节剂柠檬酸， 调节pH值为 3， 将温度升至40， 并加入氯化铵固化囊壁100min， 之后加入pH调节剂氢氧化钠调节pH值 至6.5， 并加入亚甲基双萘磺酸钠、 黄原胶， 去离子水补足至100； 再以1500r/min的转速高 剪切30min， 即得高效氯氟氰菊酯微胶囊悬浮剂。 说 明 书 3/5 页 5 CN 108477201 A 5 0042 实施例4： 0043 一种高效氯氟氰菊酯微胶囊悬浮剂， 由以下重量百分比的原料制成： 高效氯氟氰 菊酯3.5、 二氯甲烷4、 密胺树脂预聚体水溶液40、 烷芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯2、 失 水山梨醇聚氧乙烯聚氧丙

21、烯醚11.5、 氯化铵0.5、 亚甲基双萘磺酸钠1、 黄原胶0.2、 pH调节剂适量， 余量为去离子水。 0044 甲密胺树脂预聚体由以下方法制备得到： 向反应器中加入三聚氰胺和甲醛水溶 液， 用碳酸钠调节pH值至9.0， 并以2.5/min的速度升温至70， 密闭搅拌， 保温反应20min 后获得密胺树脂预聚物水溶液。 0045 其中， 三聚氰胺和甲醛的摩尔比为1： 1.7； 加入的三聚氰胺和甲醛的总质量与水的 质量比为1： 1.3。 0046 高效氯氟氰菊酯微胶囊悬浮剂的制备方法， 包括以下步骤： 0047 (1)将高效氯氟氰菊酯溶解于二氯甲烷中， 在搅拌的同时加入烷芳基酚聚氧乙烯 醚磷酸

22、、 失水山梨醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚， 均匀混合后， 加入密胺树脂预聚体水溶液， 以 1500r/min的转速剪切10min， 形成均一稳定的O/W乳液； 0048 (2)将剪切的转速调节至300r/min， 2.5h内分批次加入pH调节剂柠檬酸， 调节pH值 为2， 将温度升至45， 并加入氯化铵固化囊壁80min， 之后加入pH调节剂氢氧化钠调节pH值 至7.0， 并加入亚甲基双萘磺酸钠、 黄原胶， 去离子水补足至100； 再以2000r/min的转速高 剪切25min， 即得高效氯氟氰菊酯微胶囊悬浮剂。 0049 实施例5： 0050 一种高效氯氟氰菊酯微胶囊悬浮剂， 由以下重量百分比的原料

23、制成： 高效氯氟氰 菊酯2.5、 己烷8、 密胺树脂预聚体水溶液25、 烷芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3、 失水山 梨醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚1、 氯化铵1、 亚甲基双萘磺酸钠1、 黄原胶0.15-0.2、 pH调 节剂适量， 余量为去离子水。 0051 甲密胺树脂预聚体由以下方法制备得到： 向在反应器中加入三聚氰胺和甲醛水溶 液， 用碳酸钠调节pH值至9.0， 并以2.5/min的速度升温至70， 密闭搅拌， 保温反应20min 后获得密胺树脂预聚物水溶液。 0052 其中， 三聚氰胺和甲醛的摩尔比为1： 2； 加入的三聚氰胺和甲醛的总质量与水的质 量比为1： 1。 0053 高效氯氟氰菊酯微胶囊悬浮

24、剂的制备方法同实施例1。 0054 由本发明制备得到的高效氯氟氰菊酯微胶囊悬浮剂杀虫谱广， 对鳞翅目、 鞘翅目、 半翅目、 缨翅目、 膜翅目、 直翅目、 双翅目的多种害虫有效， 杀虫作用快、 对天敌的毒性低。 0055 测试实验: 0056 测试地点为安徽的某一苹果园试验田， 试验田土壤偏中性， 田间无杂草， 土壤肥力 中等， 供试作物为富士苹果， 并将试验田分为15个小区。 其中防治对象为桃小食心虫， 施药 期为苹果坐果后套袋前， 施药后正常管理。 0057 实验组1包括小区1-3， 实验组2包括小区4-6， 实验组3包括小区7-9， 其分别使用本 发明实施例1-3制备得到的高效氯氟氰菊酯微

25、胶囊悬浮剂加入适量水后均匀喷施在实验组 1-3所对应的种植区的苹果树上。 药液喷适量为3000l/hm2， 每一实验组药液中的高效氯氟 氰菊酯含量一致。 说 明 书 4/5 页 6 CN 108477201 A 6 0058 对照组包括小区10-12， 使用普通市售2.5高效氯氟氰菊酯微胶囊悬浮剂加入适 量水后均匀喷施在对照组所对应的种植区的苹果树上， 药液喷适量为3000l/hm2， 药液中的 高效氯氟氰菊酯的含量与实验组一致。 0059 空白组包括小区12-15， 使用与实验组喷施药液体积相等的清水喷施在对照组所 对应的种植区的苹果树上。 0060 施药工具为背负式喷雾器。 0061 施药

26、前调查桃小食心虫虫口基数， 分别施药后10d、 20d、 30d调查活虫数。 每棵苹果 树选取东、 西、 南、 北、 中5个方位5个枝条进行标记， 作为调查枝， 用放大镜调查每个调查枝 上的所有叶片， 统计虫口数。 0062 虫口减退率()(药前活虫数-药后活虫数)/药前活虫数100 0063 防效()(A-C)/(100-C)100 0064 式中， A为实验组区或对照物区虫口减退率； C为空白组区虫口减退率。 0065 具体防效如表1所示。 0066 表1： 0067 10d防效()20d防效()30d防效() 实验组198.296.193.3 实验组297.895.292.8 实验组39

27、8.095.792.6 对照组92.285.678.3 0068 由表1可知， 由本发明制备得到的高效氯氟氰菊酯微胶囊悬浮剂防效高， 且较普通 市售2.5高效氯氟氰菊酯微胶囊悬浮剂的持效期长， 具有很好的推广价值。 0069 以上实施例仅用以说明本发明的技术方案， 而非对其限制； 尽管参照前述实施例 对本发明进行了详细的说明， 本领域的普通技术人员应当理解： 其依然可以对前述各实施 例所记载的技术方案进行修改， 或者对其中部分技术特征进行等同替换； 而这些修改或者 替换， 并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。 说 明 书 5/5 页 7 CN 108477201 A 7