结合NACHR的新类烟碱的油分散体.pdf

1、(10)申请公布号 CN 102387705 A (43)申请公布日 2012.03.21 CN 102387705 A *CN102387705A* (21)申请号 201080002006.2 (22)申请日 2010.03.04 09003183.2 2009.03.05 EP A01N 47/40(2006.01) A01N 51/00(2006.01) A01N 43/40(2006.01) A01N 25/00(2006.01) A01N 25/04(2006.01) A01N 25/30(2006.01) A01P 7/04(2006.01) (71)申请人 加特微胶囊股份公司

2、地址 奥地利埃本福斯 (72)发明人 V卡萨纳希尔内 M西梅诺谢拉 B西梅诺谢拉 (74)专利代理机构 永新专利商标代理有限公司 72002 代理人 王磊 过晓东 (54) 发明名称 结合 nAChR 的新类烟碱的油分散体 (57) 摘要 选择性昆虫新类烟碱是一类杀虫剂活性成 分， 它们在化学结构上具有某些共同的特征并且 与 nAChR 乙酰胆碱受体结合。此类化合物在油 混悬剂或油分散体中的制剂具有挑战性， 这是由 于在油性介质中由它们的杂原子的静电相互作用 导致的所述油分散体的不可逆絮凝或均质性降低 及渗出。通过使用分散于油中的某些基于共聚阴 离子脂肪酸的分散剂、 脱水山梨糖醇衍生物、 离子

3、 表面活性剂、 其他非离子表面活性剂和无机多价 阳离子盐， 成功地将吡虫啉、 噻虫嗪、 噻虫啉、 烯啶 虫胺、 啶虫脒、 噻虫胺和呋虫胺及它们的具有与 nAChR 结合能力的衍生物配制入油混悬剂中。以 此方式产生的制剂在生理化学参数方面呈现出优 异的储藏稳定性， 包括新类烟碱活性成分的稳定 性、 降低的渗出和完全的可再分散性。此外， 由于 在水中稀释-乳化时降低的且均一的低于2m的 粒度， 它们表现出优异的生物学有效性。 (30)优先权数据 (85)PCT申请进入国家阶段日 2010.12.31 (86)PCT申请的申请数据 PCT/EP2010/001358 2010.03.04 (87)P

4、CT申请的公布数据 WO2010/099965 EN 2010.09.10 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 4 页 说明书 27 页 CN 102387718 A1/4 页 2 1. 油分散体， 其特征在于， 相对于所述油分散体制剂的总重量， 其含有 ： a.0.5-40 重量的至少一种新类烟碱或其混合物， b. 非离子聚合油分散剂的混合物， 其包含 0.5-8 重量的 HLB 为 4-6 的具有 12-20 个 碳的 ( 多 ) 羟基脂肪酸链的多乙氧基化的二醇酯， 以及 0.5-5 重量的具有 12-20 个碳的 链的脂肪酸的

5、A-B-A 型共聚物 c. 混合物， 其包含 0.5-15 重量的多乙氧基化的脂肪醇和 / 或 1-25 重量的多丙氧 基化的脂肪醇， HLB 为 12-16 d.3-30 重量的至少一种多乙氧基化和 / 或多丙氧基化的脱水山梨糖醇衍生物， HLB 为 12-16 e.3-19 重量的烷基苯磺酸钠盐或钙盐， 烷基链具有 10-14 个碳原子， f.0.001-3 重量的二价、 三价或四价的阳离子盐， g.30-70 重量的油相， 所述油相选自石蜡油、 芳香石脑油、 植物油、 合成改性植物油及 它们的混合物， h. 任选存在的权利要求 1b 项中未提及的非离子、 阴离子或阳离子表面活性成分 ；

6、抗氧 化剂 ； UV 和日光保护剂 ； 抗微生物剂 ； pH 调节剂 ； 选自硅酸铝镁、 硅酸镁、 硅酸铝、 粘土、 改 性粘土、 蒙脱石、 改性蒙脱石的粘度调节剂 ； 消泡剂 ； 着色剂 ； 用于产品来源的可追溯性的 标记物。 2. 如权利要求 1 所述的油分散体， 其特征在于， 其还含有额外的辅助配料， 所述辅助配 料选自权利要求1中未提及的其他非离子、 阴离子或阳离子表面活性成分 ； 抗氧化剂 ； UV和 日光保护剂 ； 抗微生物剂 ； pH 调节剂 ； 选自硅酸铝镁、 硅酸镁、 硅酸铝、 粘土、 改性粘土、 蒙脱 石、 改性蒙脱石的粘度调节剂 ； 消泡剂 ； 着色剂 ； 用于产品来源的

7、可追溯性的标记物。 3. 如权利要求 1 所述的油分散体， 其特征在于， 所述无机盐是无水或任何水合状态的 铝、 镁、 锰、 锌、 铁、 铜、 镍、 硼、 镓、 铟的硫酸盐或氯化物或磷酸盐， 或者它们的混合物。 4. 如权利要求 1 所述的油分散体， 其特征在于， 所述新类烟碱选自下式的化合物 (I) ： A-(CH2)-B 化合物 (I) 其中 A 选自 X1选自卤素氯、 碘、 氟、 溴 ； 除了与化合物(I)的与B-相连的(CH2)如曲线所示 结合的碳原子之外， 且除了杂原子之外， 所述卤素在任何位置上与杂环连接 ； 并且 在任何产生的空位上可能存在与杂环相连的多至 2 个额外的卤素原子

8、X2 和 X3 ； 并且 B 选自 权 利 要 求 书 CN 102387705 A CN 102387718 A2/4 页 3 其中硝基或氰基处于任何异构位置， 所示仅为硝基或氰基的两种异构位置之一， 并且 其中甲基可以被三氟甲基基团替代。 5. 如权利要求 4 或 5 所述的油分散体， 其特征在于， 所述新类烟碱选自 ： 吡虫啉、 噻虫 嗪、 噻虫啉、 烯啶虫胺、 啶虫脒、 噻虫胺、 呋虫胺、 它们的任何异构形式或立体异构体形式和 它们的任何晶体形式， 它们的盐 ； 以及它们的任何混合物。 6. 如权利要求 1 所述的油分散体， 其特征在于， 相对于所述油分散体制剂的总重量的 百分比， 其

9、含有 ： a.5-35 重量的至少一种新类烟碱， 其选自吡虫啉、 噻虫嗪、 噻虫啉、 烯啶虫胺、 啶虫 脒、 噻虫胺、 呋虫胺， b. 非离子聚合油分散剂的混合物， 其包含 0.5-8 重量的 HLB 为 4-6 的具有 12-20 个 碳的 ( 多 ) 羟基脂肪酸链的多乙氧基化的二醇酯， 以及 0.5-3 重量的具有 12-20 个碳的 脂肪酸的链的 A-B-A 型共聚物 c. 混合物， 其包含 0.5-10 重量的 15-25 摩尔多乙氧基化的硬脂醇、 0.5-10 重量的 15-25摩尔多乙氧基化的油醇以及1-15重量的10-20摩尔多丙氧基化的单硬脂基醚， HLB 为 12-16 d.

10、混合物， 其包含5-20重量的15-25摩尔多乙氧基化的脱水山梨糖醇三油酸酯或三 硬脂酸酯以及 2-20 重量的 20-50 摩尔多乙氧基化的脱水山梨糖醇七 -9- 十八烯酸酯组 成， HLB 为 12-16 e.8-19 重量的十二烷基苯磺酸钙或十二烷基苯磺酸钠 f.30-70 重量石蜡油或植物油 g.0.005-0.3 重量的无水硫酸铝、 一水合硫酸铝或任何水合状态的硫酸铝 i.0.3-3 重量的有机改性的蒙脱石。 7. 如权利要求 1 或 7 所述的油分散体， 其特征在于， 存在适合与至少一种新类烟碱组 合的至少一种额外的生物学活性成分， 其中所述额外的生物学活性成分选自 ： 杀虫剂、

11、杀蛛 剂、 杀鼠药、 除草剂、 杀真菌剂、 植物生长调节剂、 昆虫生长调节剂、 抗生素、 维生素、 微量元 素、 肥料。 8. 如权利要求 1 或 7 所述的油分散体， 其特征在于， 其还包含至少一种额外的悬浮的、 分散的、 溶解的、 微囊封装和 / 或乳化的杀虫剂， 所述杀虫剂选自 ： 2， 4-D ； 2， 4-DB ； - 氯氰 菊酯 ； 杀草强 ； 苯霜灵 ； 灭草松 ； - 氟氯氰菊酯 ； 溴苯腈 ； 多菌灵 ； 百菌清 ； 氯苯胺灵 ； 毒死 蜱 ； 甲基毒死蜱 ； 绿麦隆 ； 氟氯氰菊酯 ； 氯氰菊酯 ； 丁酰肼 ； 溴氰菊酯 ； 甜菜安 ； 消螨普 ； 敌草 快 ； S- 氰戊

12、菊酯 ； 乙氧呋草黄 ； 氯氟吡氧乙酸 ； 氟硅唑 ； 草甘膦 ； 抑霉唑 ； 碘苯腈 ； 异菌脲 ； 异丙隆 ； - 氯氟氰菊酯 ； 利谷隆 ； 代森锰锌 ； 代森锰 ； MCPA ； MCPB ； 精 2 甲 4 氯丙酸 ； 代森 联 ； 甲磺隆 ； 禾草敌 ； 二甲戊灵 ； 甜菜宁 ； 丙环唑 ； 丙森锌 ； 炔苯酰草胺 ； 哒草特 ； 噻菌灵 ； 噻 吩磺隆 ； 甲基硫菌灵 ； 福美双 ； 醚苯磺隆 ； 杀鼠灵 ； 福美锌 ； 克菌丹 ； 炔草酸 ； 二氯吡啶酸 ； 嘧 菌环胺 ； 精 2， 4- 滴丙酸 ； 乐果 ； 烯酰吗啉 ； 敌草隆 ； 乙烯利 ； 灭线磷 ； 苯线磷 ； 氟虫

13、腈 ； 灭菌 丹 ； 伐虫脒 ； 三乙膦酸 ； 草铵膦 ； 叶菌唑 ； 甲硫威 ； 嗪草酮 ； 杀线威 ； 亚胺硫磷 ； 抗蚜威 ； 甲基 嘧啶磷 ； 霜霉威 ； 嘧霉胺 ； 砜嘧磺隆 ； 甲基立枯磷 ； 甲苯氟磺胺 ； 苯磺隆 ； 三氯吡氧乙酸 ； 抗 倒酯 ； 灭菌唑 ； 阿维菌素 ； 除虫菌素 ； 苯草醚 ； 酰嘧磺隆 ； 乙丁氟灵 ； 苄嘧磺隆 ； 甲羧除草醚 ； 氯草敏 ； 四螨嗪 ； 异恶草松 ； 霜脲氰 ； 麦草畏 ； 苯醚甲环唑 ； 除虫脲 ； 吡氟酰草胺 ； 十二环吗 权 利 要 求 书 CN 102387705 A CN 102387718 A3/4 页 4 啉 ； 氟环唑

14、 ； 精恶唑禾草灵 ； 苯锈啶 ； 丁苯吗啉 ； 唑螨酯 ； 氟啶胺 ； 咯菌腈 ； 氟酰胺 ； 麦穗宁 ； 咪唑喹啉酸 ； 环草定 ； 磷化钙 ； 磷化镁 ； 甲哌 ； 苯嗪草酮 ； 吡唑草胺 ； 烟嘧磺隆 ； 恶草酮 ； 氨氯 吡啶酸 ； 苄草丹 ； 吡丙醚 ； 灭藻醌 5- 硝基愈创木酚钠 ； 邻硝基苯酚钠 ； 对硝基苯酚钠 ； 磺草 酮 ； 戊唑醇 ； 吡螨胺 ； 三甲苯草酮 ； 三唑醇 ； 苏云金杆菌 (Bacillus thuringiensis) ； 白僵 菌 (Beauveria bassiana) ； 苹果蠹蛾颗粒体病毒 (Cydia pomonella granulosis

15、 virus) ； 蜡蚧轮枝菌 (Lecanicillimu muscarium) ； 金龟子绿僵菌 (Metarhizium anisoplia) ； 大隔 孢伏革菌 (Phlebiopsis gigantean) ； 寡雄腐霉 (Pythium oligandrum) ； 链霉菌 K61- 灰 绿链霉菌 (Streptomyces K61-Streptomyces griseoviridis) ； 深绿木霉 (Trichoderma atroviride) ； 哈 茨 木 霉 (Trichoderma harzianum Rifai) ； 多 孢 木 霉 (Trichoderma poly

16、sporum) ； 棘孢木霉(Trichoderma asperellum) ； 木霉菌株(Trichoderma gamsii) ； 黑 白轮枝孢 (Verticillium albo-atrum) ； 乙烯 ； 赤霉酸 ； 赤霉素 ； 除虫菊素 ； 活化酯 -S- 甲 基 - 苯并噻二唑 ； 白粉寄生孢 (Ampelomyces quisqualis) ； 四唑嘧磺隆 ； 腈嘧菌酯 ； 枯草芽 孢杆菌 (Bacillus subtilis) ； 氟丁酰草胺 ； 苯噻菌胺 ； 苯甲酸 ； 联苯肼酯 ； 啶酰菌胺 ； 唑草 酯 ； 噻虫胺 ； 盾壳霉菌 (Coniothyrium minita

17、ns) ； 氰霜唑 ； 环丙酸酰胺 ； 氰氟草酯 ； 吡氟氯 禾灵 ； 二甲吩草胺 ； 醚菌胺 ； 乙螨唑 ； 乙氧嘧磺隆 ； 恶唑菌酮 ； 咪唑菌酮 ； 环酰菌胺 ； 啶嘧磺 隆 ； 双氟磺草胺 ； 氟噻草胺 ； 丙炔氟草胺 ； 氟嘧菌酯 ； 氟啶嘧磺隆 ； 呋草酮 ； 甲酰氨磺隆 ； 氯 吡脲 ； 噻唑磷 ； 链孢粘帚霉 (Gliocladium catenulatum) ； 甲氧咪草烟 ； 唑吡嘧磺隆 ； 茚虫 威 ； 碘甲磺隆钠盐 ； 异丙菌胺 ； 异恶唑草酮 ； 醚菌酯 ； 昆布多糖 ； 嘧菌胺 ； 甲磺胺磺隆 ； 甲基 磺草酮 ； 精甲霜灵 ； 甲氧虫酰肼 ； 苯菌酮 ； 弥拜菌素

18、 ； 丙炔恶草酮 ； 环氧嘧磺隆 ； 玫烟色拟青 霉 (Paecilomyces fumosoroseus) ； 淡紫拟青霉 (Paecilomyceslilacinus) ； 烯草胺 ； 氟吡 酰草胺 ； 啶氧菌酯 ； 调环酸钙 ； 丙苯磺隆 ； 氟磺隆 ； 丙硫菌唑 ； 绿针假单胞菌 (Pseudomonas chlororaphis) ； 吡蚜酮 ； 唑菌胺酯 ； 吡草醚 ； 苯氧喹啉 ； S- 异丙甲草胺 ； 硅噻菌胺 ； 多杀 菌素 ； 螺环菌胺 ； 甜菜夜蛾核型多角体病毒 (Spodoptera exigua nuclear polyhedrosis virus) ； 磺酰磺隆 ；

19、 吡喃草酮 ； 肟菌酯 ； 三氟甲磺隆 ； 苯酰菌胺 ； 联苯菊酯 ； 醚菊酯 ； 恶草 酸 ； 氟苯脲 ； 四氟醚唑 ； 氟胺磺隆 ； - 氯氰菊酯 ； 矮壮素 ； 氯磺隆 ； 灭蝇胺 ； 二甲草胺 ； 二 苯胺 ； 虱螨脲 ； 戊菌唑 ； 精喹禾灵 ； 野麦畏 ； 唑菌嗪 ； 灭螨醌 ； 棉褐带卷叶蛾 (Adoxophyes orana) ； 氯氨吡啶酸 ； 安美速 ； 出芽短梗霉 (Aureobasidium pullulans) ； 苯霜灵 -M ； 双草 醚 ； 嗜油假丝酵母 (Candida oleophila) ； 氯虫酰胺 ； 环虫酰肼 ； 环氟菌胺 ； 膦酸二钠 ； 甲 氨基

20、阿维菌素苯甲酸盐 ； FEN 560 ； 氟啶虫酰胺 ； 氟虫双酰胺 ； 氟吡菌胺 ； - 氯氟氰菊酯 ； 氯吡嘧磺隆 ； 棉铃虫核型多角体病毒 (Helicoverpa armigera nucleopolyhedrovirus) ； Heptamaloxyglucan ； 种菌唑 ； 双炔酰菌胺 ； 氰氟虫腙 ； Meptyldinocap ； 双苯氟脲 ； 嘧苯胺 磺隆 ； 玫烟色拟青霉 (Paecilomyces fumosoroseus) ； 五氟磺草胺 ； 膦 ； 唑啉草酯 ； 环苯 草酮 ； 丙氧喹啉 ； 假单胞菌菌株 (Pseudomonas sp.Starin) ； Pseu

21、dozyma flocculosa ； 啶 虫丙醚 ； 甲氧磺草胺 ； 硫代硫酸银 ； 乙基多杀菌素 ； 螺螨酯 ； 螺甲螨酯 ； 螺虫乙酯 ； 海灰翅 夜蛾核型多角体病毒 (Spodoptera littoralis nucleopolyhedrovirus) ； Tembotrione ； Thiencarbazone ； Topramezone ； 深绿木霉 (Trichoderma atroviride) ； Valiphenal ； 小西 葫芦黄化花叶病毒 (Zucchini Yellow Mosaic Virus)。 9. 如权利要求 1 或 7 所述的油分散体， 其特征在于， 其

22、含有吡虫啉和选自权利要求 10 中所述的那些杀虫剂之一的杀虫剂作为活性成分。 权 利 要 求 书 CN 102387705 A CN 102387718 A4/4 页 5 10. 如权利要求 1 或 7 所述的油分散体， 其特征在于， 其含有选自啶虫脒、 噻虫啉、 噻虫 嗪、 呋虫胺、 烯啶虫胺、 噻虫胺的至少一种化合物 ； 以及选自权利要求 10 中所述的那些的至 少一种非新类烟碱杀虫剂作为活性成分。 11. 如权利要求 1 或 7 所述的油分散体， 其特征在于， 其还含有包封新类烟碱和 / 或除 新类烟碱之外的其他杀虫剂的悬浮的微囊， 或含有新类烟碱和 / 或除了新类烟碱之外的其 他杀虫剂

23、的乳液浓缩物、 在水中的乳液、 在水中的混悬液浓缩物、 悬乳液。 12. 如权利要求 1 或 7 所述的油分散体， 其特征在于， 其还含有包封至少一种化合物 的微囊， 所述化合物选自 ： 多杀菌素、 阿维菌素、 烯虫酯、 噻嗪酮、 印楝素、 灭蝇胺、 苯氧威、 - 氯氟氰菊酯、 - 氯氟氰菊酯、 氟丙菊酯、 烯丙菊酯、 - 氯氰菊酯、 - 氟氯氰菊酯、 - 氯氰菊酯、 联苯菊酯、 生物烯丙菊酯、 生物苄呋菊酯、 乙氰菊酯、 氟氯氰菊酯、 氯氟氰菊 酯、 氯氰菊酯、 苯醚氰菊酯、 溴氰菊酯、 右旋烯炔菊酯、 S- 氰戊菊酯、 甲氰菊酯、 氰戊菊酯、 氟 氰戊菊酯、 氟氯苯菊酯、 咪炔菊酯、 甲醚

24、菊酯、 氯菊酯、 苯醚菊酯 (1-R- 反式 )、 右旋炔丙菊 酯、 苄呋菊酯、 RU 15525、 氟胺氰菊酯、 七氟菊酯、 胺菊酯 (1-R)、 - 氯氰菊酯、 四溴菊酯、 四 氟苯菊酯、 - 氯氰菊酯、 ZXI 8901、 乙虫清、 氟虫腈、 双三氟虫脲、 定虫隆、 除虫脲、 氟环脲、 氟虫脲、 氟铃脲、 虱螨脲、 双苯氟脲、 多氟脲、 Teflubezuron、 杀铃脲、 SZI-121、 微生物杀虫 剂。 13.权利要求1或7或14的油分散体用于杀灭农业、 兽医、 住宅和庭院或医药应用中的 昆虫、 螨、 跳蚤、 蜘蛛和 / 或蜱的应用。 14. 含有至少一种新类烟碱的油分散体用于杀灭

25、或控制具有 nAChR 受体位点的害虫的 应用， 其中当在水中稀释并用激光衍射粒度仪测量时， 所述油分散体的中值粒度低于 2m 且百分位数 90 低于 5m。 权 利 要 求 书 CN 102387705 A CN 102387718 A1/27 页 6 结合 nAChR 的新类烟碱的油分散体 技术领域 0001 本发明在一个方面涉及通过使用油分散体形式的某些新类烟碱 (neonicotinoid) 来控制农业或兽医中的害虫， 主要是控制昆虫、 跳蚤、 蜱和螨。本发明的目的是制备任何新 类烟碱的制剂以改进所述制剂的物理化学特性， 包括防止活性成分的降解、 保护乳液和储 藏稳定性同时保持生物学活

26、性。已发现的解决方法是使用确定的表面活性剂系统， 其含有 嵌段共聚物类的特定非离子油溶性分散剂以及非离子分散剂聚合多羟基脂肪酸， 并同时使 用多价阳离子的盐， 还含有脱水山梨糖醇衍生物和脂肪醇衍生物。公开了新类烟碱与其他 杀虫剂的优选混合物。 背景技术 0002 分子 0003 选择性昆虫新类烟碱是一种杀虫剂活性成分， 它们在化学结构上具有某些共同的 特征， 并且与 nAChR 乙酰胆碱受体结合。 0004 本发明中公开的新类烟碱是具有与 nAChR 结合的能力的所有化合物， 优选为特异 性地针对昆虫但不与哺乳动物的乙酰胆碱受体结合的化合物， 其为在结合前未经代谢而结 合的分子， 或者在结合前

27、经历代谢转化 ( 如脱硝基和 / 或脱氰基衍生物 ) 的分子。通常， 新 类烟碱会对昆虫、 螨和跳蚤 ( 昆虫纲和蜱螨目 (Acaricidae) 具有活性。因此， 它们应用于 农业、 兽医、 住宅和庭院乃至制药领域。 0005 为了控制害虫， 我们特地选择了通式 (I) 的此类新类烟碱 ： 0006 A-(CH2)-B (I) 0007 其中 A 选自 0008 0009 X1选自卤素氯、 碘、 氟、 溴 ； 除了与化合物 (I) 的 (CH2)( 由曲线所示 ) 结合的碳原 子之外， 且除了杂原子之外， 所述卤素在任何位置上与杂环连接 ； 并且 0010 可能存在任何产生的空位上与杂环相连

28、的多至 2 个额外的卤素原子 X2 和 X3 ； 0011 并且 B 选自 0012 说 明 书 CN 102387705 A CN 102387718 A2/27 页 7 0013 其中硝基或氰基处于任何立体化学位置， 所示仅为硝基或氰基的两种异构位置之 一， 并且其中甲基可以被三氟甲基基团替代。 0014 本文中公开了本发明的用于控制害虫的优选杀虫剂新类烟碱 ： 0015 0016 N -(6- 氯吡啶 -3- 基 ) 甲基 )-N - 乙基 -N- 甲基 -2- 硝基乙烯 -1， 1- 二胺或者 N-(6- 氯 -3- 吡啶基甲基 )-N- 乙基 -N - 甲基 -2- 硝基亚乙烯基二胺

29、 对于 E- 异构体 ： 烯 啶虫胺 0017 0018 N-(1-(6- 氯吡啶 -3- 基 ) 甲基 ) 咪唑烷 -2- 亚基 ) 硝酰胺 0019 0020 N-(3-(6- 氯吡啶 -3- 基 ) 甲基 )-5- 甲基 -1， 3， 5- 氧杂二氮杂己环 -4- 亚基 ) 硝 酰胺 0021 0022 1-(6- 氯吡啶 -3- 基 ) 甲基 )-3- 甲基 -2- 硝基胍 0023 说 明 书 CN 102387705 A CN 102387718 A3/27 页 8 0024 N-(6- 氯 吡 啶 -3- 基 ) 甲 基 )-N - 氰 基 -N- 甲 基 乙 脒 (acetim

30、idamide) 或 N1-(6- 氯 -3- 吡啶基 ) 甲基 -N2- 氰基 -N1- 甲基乙脒 对于 E- 异构体 ： 啶虫脒 0025 0026 N-(3-(6- 氯吡啶 -3- 基 ) 甲基 ) 噻唑烷 -2- 亚基 ) 氨腈或 3-(6- 氯 -3- 吡啶基 甲基 )-1， 3- 噻唑烷 -2- 亚基氨腈 对于 Z- 异构体 ： 噻虫啉 0027 0028 N - 乙基 -N- 甲基 -2- 硝基 -N -(2- 氯噻唑 -5- 基甲基 ) 乙烯 -1， 1- 二胺 0029 0030 N-(1-(2- 氯噻唑 -5- 基 ) 甲基 ) 咪唑烷 -2- 亚基 ) 硝酰胺 0031

31、0032 N-(3-(2- 氯噻唑 -5- 基 ) 甲基 )-5- 甲基 -1， 3， 5- 氧杂二氮杂己环 -4- 亚基 ) 硝 酰胺或 3-(2- 氯 -1， 3- 噻唑 -5- 基甲基 )-5- 甲基 -1， 3， 5- 氧杂二氮杂己环 -4- 亚基 ( 硝 基 ) 胺 噻虫嗪 (THIAMETOXAM) 0033 说 明 书 CN 102387705 A CN 102387718 A4/27 页 9 0034 1-(2- 氯噻唑 -5- 基 ) 甲基 )-3- 甲基 -2- 硝基胍或 1-(2- 氯 -1， 3- 噻唑 -5- 基 甲基 )-3- 甲基 -2- 硝基胍 0035 003

32、6 N-(2- 氯噻唑 -5- 基 ) 甲基 )-N - 氰基 -N- 甲基乙脒 0037 0038 N-(3-(2- 氯噻唑 -5- 基 ) 甲基 ) 噻唑烷 -2- 亚基 ) 氨腈 0039 0040 N-(1-( 四氢呋喃 -3- 基 ) 甲基 ) 咪唑烷 -2- 亚基 ) 硝酰胺 0041 0042 N-(3- 甲基 -5-( 四氢呋喃 -3- 基 ) 甲基 )-1， 3， 5- 氧杂二氮杂己环 -4- 亚基 ) 硝 酰胺 0043 说 明 书 CN 102387705 A CN 102387718 A5/27 页 10 0044 1-甲基-2-硝基-3-(四氢呋喃-3-基)甲基)胍或

33、(RS)-1-甲基-2-硝基-3-(四 氢 -3- 呋喃基甲基 ) 胍 呋虫胺 (DINETOFURAN) 0045 0046 N - 氰基 -N- 甲基 -N-( 四氢呋喃 -3- 基 ) 甲基 ) 乙脒 0047 0048 N-(3-( 四氢呋喃 -3- 基 ) 甲基 ) 噻唑烷 -2- 亚基 ) 氨腈 0049 0050 1- 甲基 -2- 硝基 -3-( 四氢呋喃 -3- 基 ) 甲基 ) 胍 0051 在不确定的情况下， 化学结构式图应明确地确定本文所指的化合物。除了一些 N 原子上的上标之外， 已按照由在常规 PC 的 Windows Vista 下运行的 ChemBioDraw

34、Ultra 11.0.2 版软件包提供的自动命名法给出上述化合物的命名。它们是 ( 如上所述 ) ： 0052 N -(6- 氯吡啶 -3- 基 ) 甲基 )-N - 乙基 -N- 甲基 -2- 硝基乙烯 -1， 1- 二胺 nico1 ； N-(1-(6-氯吡啶-3-基)甲基)咪唑烷-2-亚基)硝酰胺nico2 ； N-(3-(6-氯 吡啶-3-基)甲基)-5-甲基-1， 3， 5-氧杂二氮杂己环-4-亚基)硝酰胺nico3 ； 1-(6-氯 吡啶 -3- 基 ) 甲基 )-3- 甲基 -2- 硝基胍 nico4 ； N-(6- 氯吡啶 -3- 基 ) 甲基 )-N - 氰 基-N-甲基乙脒

35、nico5 ； N-(3-(6-氯吡啶-3-基)甲基)噻唑烷-2-亚基)氨腈nico6 ； N - 乙基 -N- 甲基 -2- 硝基 -N -(2- 氯噻唑 -5- 基甲基 ) 乙烯 -1， 1- 二胺 nico7 ； N-(1-(2- 氯噻唑 -5- 基 ) 甲基 ) 咪唑烷 -2- 亚基 ) 硝酰胺 nico8 ； N-(3-(2- 氯噻 唑 -5- 基 ) 甲基 )-5- 甲基 -1， 3， 5- 氧杂二氮杂己环 -4- 亚基 ) 硝酰胺 nico9 ； 1-(2- 氯 噻唑 -5- 基 ) 甲基 )-3- 甲基 -2- 硝基胍 nico10 ； N-(2- 氯噻唑 -5- 基 ) 甲基

36、 )-N - 氰 说 明 书 CN 102387705 A CN 102387718 A6/27 页 11 基 -N- 甲基乙脒 nico11 ； N-(3-(2- 氯噻唑 -5- 基 ) 甲基 ) 噻唑烷 -2- 亚基 ) 氨腈 nico12 ； N-(1-( 四氢呋喃 -3- 基 ) 甲基 ) 咪唑烷 -2- 亚基 ) 硝酰胺 nico13 ； N-(3- 甲 基 -5-( 四氢呋喃 -3- 基 ) 甲基 )-1， 3， 5- 氧杂二氮杂己环 -4- 亚基 ) 硝酰胺 nico14 ； 1- 甲基 -2- 硝基 -3-( 四氢呋喃 -3- 基 ) 甲基 ) 胍 ； N - 氰基 -N- 甲

37、基 -N-( 四氢呋 喃-3-基)甲基)乙脒 ； N-(3-(四氢呋喃-3-基)甲基)噻唑烷-2-亚基)氨腈nico15 ； 1- 甲基 -2- 硝基 -3-( 四氢呋喃 -3- 基 ) 甲基 ) 胍 nico16。 0053 以相同的方式， 并按照与上述相同的命名法， 本发明公开了以下化合物作为优选 的卤素取代的新类烟碱杀虫剂 ： 0054 N -(6- 氟 吡 啶 -3- 基 ) 甲 基 )-N - 乙 基 -N- 甲 基 -2- 硝 基 乙 烯 -1， 1- 二 胺 nico17 ； N-(1-(6- 氟 吡 啶 -3- 基 ) 甲 基 ) 咪 唑 烷 -2- 亚 基 ) 硝 酰 胺 n

38、ico18 ； N-(3-(6- 氟吡啶 -3- 基 ) 甲基 )-5- 甲基 -1， 3， 5- 氧杂二氮杂己环 -4- 亚基 ) 硝酰 胺 nico19 ； 1-(6- 氟吡啶 -3- 基 ) 甲基 )-3- 甲基 -2- 硝基胍 nico20 ； N-(6- 氟吡 啶 -3- 基 ) 甲基 )-N - 氰基 -N- 甲基乙脒 nico21 ； N-(3-(6- 氟吡啶 -3- 基 ) 甲基 ) 噻 唑烷 -2- 亚基 ) 氨腈 nico22 ； N - 乙基 -N- 甲基 -2- 硝基 -N -(2- 氟噻唑 -5- 基甲基 ) 乙烯 -1， 1- 二胺 nico23 ； N-(1-(2

39、- 氟噻唑 -5- 基 ) 甲基 ) 咪唑烷 -2- 亚基 ) 硝酰胺 nico24 ； N-(3-(2- 氟噻唑 -5- 基 ) 甲基 )-5- 甲基 -1， 3， 5- 氧杂二氮杂己环 -4- 亚基 ) 硝酰胺nico25 ； 1-(2-氟噻唑-5-基)甲基)-3-甲基-2-硝基胍nico26 ； N-(2-氟噻 唑 -5- 基 ) 甲基 )-N - 氰基 -N- 甲基乙脒 nico27 ； N-(3-(2- 氟噻唑 -5- 基 ) 甲基 ) 噻 唑烷 -2- 亚基 ) 氨腈 nico28 ； N -(6- 溴吡啶 -3- 基 ) 甲基 )-N - 乙基 -N- 甲基 -2- 硝 基乙烯

40、-1， 1- 二胺 nico29 ； N-(1-(6- 溴吡啶 -3- 基 ) 甲基 ) 咪唑烷 -2- 亚基 ) 硝酰胺 nico30 ； N-(3-(6- 溴吡啶 -3- 基 ) 甲基 )-5- 甲基 -1， 3， 5- 氧杂二氮杂己环 -4- 亚基 ) 硝酰胺 nico31 ； 1-(6- 溴吡啶 -3- 基 ) 甲基 )-3- 甲基 -2- 硝基胍 nico32 ； N-(6- 溴 吡啶 -3- 基 ) 甲基 )-N - 氰基 -N- 甲基乙脒 nico33 ； N-(3-(6- 溴吡啶 -3- 基 ) 甲基 ) 噻唑烷 -2- 亚基 ) 氨腈 nico34 ； N - 乙基 -N-

41、甲基 -2- 硝基 -N -(2- 溴噻唑 -5- 基甲 基)乙烯 -1， 1-二胺nico35 ； N-(1-(2-溴噻唑-5-基)甲基)咪唑烷-2-亚基)硝酰胺 nico36 ； N-(3-(2- 溴噻唑 -5- 基 ) 甲基 )-5- 甲基 -1， 3， 5- 氧杂二氮杂己环 -4- 亚基 ) 硝酰胺nico37 ； 1-(2-溴噻唑-5-基)甲基)-3-甲基-2-硝基胍nico38 ； N-(2-溴噻 唑 -5- 基 ) 甲基 )-N - 氰基 -N- 甲基乙脒 nico39 ； N-(3-(2- 溴噻唑 -5- 基 ) 甲基 ) 噻 唑烷 -2- 亚基 ) 氨腈 nico40 ； N

42、 -(6- 碘吡啶 -3- 基 ) 甲基 )-N - 乙基 -N- 甲基 -2- 硝 基乙烯 -1， 1- 二胺 nico41 ； N-(1-(6- 碘吡啶 -3- 基 ) 甲基 ) 咪唑烷 -2- 亚基 ) 硝酰胺 nico42 ； N-(3-(6- 碘吡啶 -3- 基 ) 甲基 )-5- 甲基 -1， 3， 5- 氧杂二氮杂己环 -4- 亚基 ) 硝酰胺 nico43 ； 1-(6- 碘吡啶 -3- 基 ) 甲基 )-3- 甲基 -2- 硝基胍 nico44 ； N-(6- 碘 吡啶 -3- 基 ) 甲基 )-N - 氰基 -N- 甲基乙脒 nico45 ； N-(3-(6- 碘吡啶 -3

43、- 基 ) 甲基 ) 噻唑烷 -2- 亚基 ) 氨腈 nico46 ； N - 乙基 -N- 甲基 -2- 硝基 -N -(2- 碘噻唑 -5- 基甲 基)乙烯-1， 1-二胺nico47 ； N-(1-(2-碘噻唑-5-基)甲基)咪唑烷-2-亚基)硝酰胺 nico48 ； N-(3-(2- 碘噻唑 -5- 基 ) 甲基 )-5- 甲基 -1， 3， 5- 氧杂二氮杂己环 -4- 亚基 ) 硝酰胺 nico49 ； 1-(2- 碘噻唑 -5- 基 ) 甲基 )-3- 甲基 -2- 硝基胍 nico50 ； N-(2- 碘 噻唑 -5- 基 ) 甲基 )-N - 氰基 -N- 甲基乙脒 nico

44、51 ； N-(3-(2- 碘噻唑 -5- 基 ) 甲基 ) 噻唑烷 -2- 亚基 ) 氨腈 nico52。 说 明 书 CN 102387705 A CN 102387718 A7/27 页 12 0055 优选的二卤素取代的新类烟碱是 ： 0056 N -(4， 6- 二氯吡啶 -3- 基 ) 甲基 )-N - 乙基 -N- 甲基 -2- 硝基乙烯 -1， 1- 二胺 nico53 ； 0057 N -(4， 6- 二氟吡啶 -3- 基 ) 甲基 )-N - 乙基 -N- 甲基 -2- 硝基乙烯 -1， 1- 二胺 nico54 ； 0058 N -(4， 6- 二溴吡啶 -3- 基 )

45、甲基 )-N - 乙基 -N- 甲基 -2- 硝基乙烯 -1， 1- 二胺 nico55 ； 0059 N -(4， 6- 二碘吡啶 -3- 基 ) 甲基 )-N - 乙基 -N- 甲基 -2- 硝基乙烯 -1， 1- 二胺 nico56 ； 0060 N-(1-(4， 6- 二氯吡啶 -3- 基 ) 甲基 ) 咪唑烷 -2- 亚基 ) 硝酰胺 nico57 ； 0061 N-(1-(4， 6- 二氟吡啶 -3- 基 ) 甲基 ) 咪唑烷 -2- 亚基 ) 硝酰胺 nico58 ； 0062 N-(1-(4， 6- 二溴吡啶 -3- 基 ) 甲基 ) 咪唑烷 -2- 亚基 ) 硝酰胺 nico

46、59 ； 0063 N-(1-(4， 6- 二碘吡啶 -3- 基 ) 甲基 ) 咪唑烷 -2- 亚基 ) 硝酰胺 nico60 ； 0064 N-(4， 6- 二氯吡啶 -3- 基 ) 甲基 )-N - 氰基 -N- 甲基乙脒 nico61 ； 0065 N-(4， 6- 二氟吡啶 -3- 基 ) 甲基 )-N - 氰基 -N- 甲基乙脒 nico62 ； 0066 N-(4， 6- 二溴吡啶 -3- 基 ) 甲基 )-N - 氰基 -N- 甲基乙脒 nico63 ； 0067 N-(4， 6- 二碘吡啶 -3- 基 ) 甲基 )-N - 氰基 -N- 甲基乙脒 nico64 ； 0068 N

47、-(3-(4， 6- 二氯吡啶 -3- 基 ) 甲基 ) 噻唑烷 -2- 亚基 ) 氨腈 nico65 ； 0069 N-(3-(4， 6- 二氟吡啶 -3- 基 ) 甲基 ) 噻唑烷 -2- 亚基 ) 氨腈 nico66 ； 0070 N-(3-(4， 6- 二溴吡啶 -3- 基 ) 甲基 ) 噻唑烷 -2- 亚基 ) 氨腈 nico67 ； 0071 N-(3-(4， 6- 二碘吡啶 -3- 基 ) 甲基 ) 噻唑烷 -2- 亚基 ) 氨腈 nico68 ； 0072 N-(3-(2， 5- 二氯噻唑 -5- 基 ) 甲基 )-5- 甲基 -1， 3， 5- 氧杂二氮杂己环 -4- 亚 基

48、 ) 硝酰胺 nico69 ； 0073 N-(3-(2， 5- 二氟噻唑 -5- 基 ) 甲基 )-5- 甲基 -1， 3， 5- 氧杂二氮杂己环 -4- 亚 基 ) 硝酰胺 nico70 ； 0074 N-(3-(2， 5- 二溴噻唑 -5- 基 ) 甲基 )-5- 甲基 -1， 3， 5- 氧杂二氮杂己环 -4- 亚 基 ) 硝酰胺 nico71 ； 0075 N-(3-(2， 5- 二碘噻唑 -5- 基 ) 甲基 )-5- 甲基 -1， 3， 5- 氧杂二氮杂己环 -4- 亚 基 ) 硝酰胺 nico72。 0076 优选的二卤代甲基或三卤代甲基取代的新类烟碱是 ： 0077 N-(6- 氯吡啶 -3- 基 ) 甲基 )-N - 氰基 -N- 三氯甲基乙脒 nico73 ； 0078 N-(6- 氯吡啶 -3- 基 ) 甲基 )-N - 氰基 -N- 三氟甲基乙脒 nic