一种制备N磺酰基1,4噁嗪类衍生物的方法.pdf

1、10申请公布号CN104130204A43申请公布日20141105CN104130204A21申请号201410315325922申请日20140703C07D265/30200601C07D413/0420060171申请人浙江大学地址310027浙江省杭州市西湖区浙大路38号72发明人陈万芝马学骥74专利代理机构杭州天勤知识产权代理有限公司33224代理人胡红娟54发明名称一种制备N磺酰基1,4噁嗪类衍生物的方法57摘要本发明公开了一种制备N磺酰基1,4噁嗪类衍生物方法，在有机溶剂中，用四羧酸二铑作催化剂，以1磺酰基1，2,3三唑类化合物与环氧类化合物为底物，合成N磺酰基1,4噁嗪类衍生

2、物。本发明方法以N磺酰基1，2,3三唑类化合物与环氧类为底物进行脱氮成环反应合成N磺酰基1,4噁嗪类衍生物，反应原料制备方法简单，容易保存，用少量商品铑催化剂，可大大降低成本。本发明方法可用于合成一系列N磺酰基1,4噁嗪类衍生物，合成的产物具有生物活性。51INTCL权利要求书1页说明书10页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书10页10申请公布号CN104130204ACN104130204A1/1页21一种制备N磺酰基1,4噁嗪类衍生物的方法，其特征在于，在有机溶剂中，1磺酰基1,2,3三唑类化合物与环氧类化合物反应生成具有化学式I所示的N磺酰基1,4噁嗪类

3、衍生物所述的1磺酰基1,2,3三唑类化合物具有化学式的结构所述的环氧类化合物具有化学式的结构化学式中，R1为碳原子数为112的饱和的烷基、芳基、杂芳基；R2为氢或碳原子数为16的饱和的烷基；R3为氢和碳原子数为16的饱和的烷基；R4为芳基、碳原子数为16的饱和的烷基；R5为对甲基苯基；其中，R1和R4中的芳基上的取代基独立地选自卤素、CF3、CN、C1C4烷基，C1C4烷氧羰基或C1C4烷酰基。2如权利要求1所述的制备1磺酰基1,4噁嗪类衍生物的方法，其特征在于，所述的芳基为苯基或者萘基；所述的杂芳基为呋喃基或者噻吩基。3如权利要求1所述的制备N磺酰基1,4噁嗪类衍生物的方法，其特征在于，R1

4、和R4中的芳基上的取代基独立地选自F、CF3、CN、甲基、叔丁基、甲氧羰基或甲酰基。4如权利要求1所述的制备N磺酰基1,4噁嗪类衍生物的方法，其特征在于，所述的R4为芳基。5如权利要求1所述的制备1磺酰基1,4噁嗪类衍生物的方法，其特征在于，所述的1磺酰基1，2,3三唑类化合物唑与所述的环氧类化合物的摩尔比为1116；所述的铑催化剂与所述的1磺酰基1，2,3三唑类化合物的摩尔比为00050031。6如权利要求1所述的制备1磺酰基1,4噁嗪类衍生物的方法，其特征在于，反应的温度为80140；反应的时间为054H。7如权利要求1所述的制备1磺酰基1,4噁嗪类衍生物的方法，其特征在于，所述的催化剂为

5、四乙酸二铑、四辛酸二铑或四特戊酸二铑。8如权利要求1所述的制备1磺酰基1,4噁嗪类衍生物的方法，其特征在于，所述的有机溶剂为氯苯、三氯甲烷、甲苯、二甲苯、均三甲苯、乙酸乙酯或1,2二氯乙烷。权利要求书CN104130204A1/10页3一种制备N磺酰基1,4噁嗪类衍生物的方法技术领域0001本发明涉及有机合成领域，具体涉及一种由四羧酸二铑催化的1磺酰基1，2，3三唑制备N磺酰基1,4噁嗪类衍生物的方法。背景技术0002噁嗪类化合物尤其是1,4噁嗪类衍生物是一类重要的有机杂环化合物，在光敏材料、酶抑制剂和药物中都有重要的应用，如KOUROUNAKIS小组DESIGNOFNOVELPOTENTAN

6、TIHYPERLIPIDEMICAGENTSWITHANTIOXIDANT/ANTIINFLAMMATORYPROPERTIESEXPLOITINGPHENOTHIAZINESSTRONGANTIOXIDANTACTIVITYJMEDCHEM2014,57,25682581报道了1,4噁嗪类衍生物在抗氧化和抗炎中的研究；以及LIPIDLOWERINGAROMATICTETRAHYDRO1,4OXAZINEDERIVATIVESWITHANTIOXIDANTANDSQUALENESYNTHASEINHIBITORYACTIVITYJMEDCHEM2008,51,58615865作为酶抑剂的应用。

7、目前，为适应药物塞选及构效关系的研究，需要建立以1,4噁嗪为结构核心的化合物库，发展新的高效合成方法因此有重要的意义。0003传统的合成1,4噁嗪类衍生物的方法是主要包括氨基苯酚类与适当的二卤代化合物的环化反应DESIGNANDSYNTHESISOF6CHLORO3,4DIHYDRO4METHYL2H1,4BENZOXAZINE8CARBOXAMIDEDERIVATIVESASPOTENTSEROTONIN35HT3RECEPTORANTAGONISTSKUROITA,T；SAKAMORI,M；KAWAKITA,TCHEMPHARMBULL1996,44,756764及过渡金属催化的烯烃、炔烃

8、与胺类或醇类的加成反应COPPERCATALYZED1,2DOUBLEAMINATIONOF1HALO1ALKYNESCONCISESYNTHESISOFPROTECTEDTETRAHYDROPYRAZINESANDRELATEDHETEROCYCLICCOMPOUNDSJAMCHEMSOC2008,130,18201821。但是这两种合成方法的原料合成过程较复杂，多步合成副反应多，收率不高。0004近年来，1磺酰基1,2,3三唑可由铜催化的端基炔烃与磺酰基叠氮的加成反应得到，收率高，反应条件温和EFCIENTSYNTHESISOF1SULFONYL1,2,3TRIAZOLESORGLETT2

9、010,12,49524955。过渡金属可以催化三唑的开环脱氮形成活泼的亚胺基金属卡宾中间体，这为发展三唑在有机合成中的应用提供了有利的条件。铑催化的反应已运用到了杂环类化合物的合成中，如FOKIN等人SULFONYL1,2,3TRIAZOLESCONVENIENTSYNTHONESFORHETEROCYCLICCOMPOUNDSANGEWCHEMINTED2013,52,15071510提供了一种用铑催化的1磺酰基1，2,3三唑类化合物和醛类一步合成手性噁唑类化合物的方法。由铑催化的1磺酰基1，2,3三唑类化合物合成六圆杂环1,4噁嗪类衍生物未见报道。发明内容0005本发明提供一种四羧酸二铑

10、催化的制备N磺酰基1,4噁嗪类衍生物方法，原料易得，制备方法简单。说明书CN104130204A2/10页40006一种制备N磺酰基1,4噁嗪类衍生物方法，包括在有机溶剂环境中，用四羧酸二铑作催化剂，以1磺酰基1，2,3三唑类化合物与环氧类化合物为底物，的N磺酰基1,4噁嗪类衍生物00070008所述的1磺酰基1，2,3三唑类化合物具有化学式的结构00090010所述的环氧类化合物具有化学式的结构00110012化学式中，R1为碳原子数为112的饱和的烷基、取代或者未取代的芳基、杂芳基；R2为氢或碳原子数为16的饱和的烷基；R3为氢和碳原子数为16的饱和的烷基；R4为取代或者未取代的芳基、碳原

11、子数为16的饱和的烷基；R5为对甲基苯基；其中，R1和R4中的芳基上的取代基独立地选自卤素、CF3、CN、C1C4烷基、C1C4烷氧羰基或C1C4烷酰基。0013作为优选，所述的芳基为苯基或者萘基；所述的杂芳基为呋喃基或者噻吩基。0014作为优选，R1和R4中的芳基上的取代基独立地选自F、CF3、CN、甲基、叔丁基、甲氧羰基或甲酰基。0015优选地，所述的1磺酰基1，2,3三唑类化合物中R1为吸电子的基团，环氧类化合物中三元环上有一个芳基取代以提高反应收率。0016所述的1磺酰基1，2,3三唑类化合物唑与所述的环氧类化合物的摩尔比为1116；所述的四羧酸二铑催化与所述的1磺酰基1，2,3三唑类

12、化合物的摩尔比为00050031，以提高反应的产率。0017所用的催化剂为商业产品，而且催化剂的用量较小，反应底物量大的情况下N磺酰基1，2,3三唑类化合物的摩尔比为0005对反应产率没有明显的影响，所述的金属催化剂为四乙酸二铑、四辛酸二铑或四特戊酸二铑。0018所述的合成的温度为80140；所述的合成的时间为054H。一般情况下，反应时间为1小时即可使底物完全转化，少数具有大位阻的底物，适当延长反应时间，升高反应温度，能使催化反应进行得更彻底，可以提高原料的转化率，但反应温度过高，反应时间过长，不利于反应的实际应用，所述的合成的温度优选为110130，更优选为120。0019所述的有机溶剂为

13、氯苯、三氯甲烷、甲苯、二甲苯、均三甲苯、乙酸乙酯或1,2二说明书CN104130204A3/10页5氯乙烷，优选1,2二氯乙烷。0020所述的合成的反应方程式为00210022其中，R1为碳原子数为112的饱和的烷基、芳基、呋喃基或噻吩类杂环取代基；R2为氢或碳原子数为16的饱和的烷基；R3为氢和碳原子数为16的饱和的烷基；R4为芳基、碳原子数为16的饱和的烷基；R5为对甲基苯基；0023所述的合成反应原理为1磺酰基1，2,3三唑类化合物在铑催化的作用下开环脱氮形成亚胺卡宾铑活性中间体，环氧类化合物与卡宾铑活性体生成氧鎓中间体，经环氧开环和氮原子的亲核反应生成N磺酰基1,4噁嗪类衍生物。002

14、4与现有技术相比，本发明具有以下优点0025本发明方法以1磺酰基1，2,3三唑类化合物和环氧类化合物反应得到N磺酰基1,4噁嗪类衍生物，原料廉价易得，制备方法简单，铑催化剂用量少，可大大降低成本。本发明方法可用于合成一系列N磺酰基1,4噁嗪类衍生物，合成的产物具有生物活性，可以用于制备抗氧化和抗炎药物前体。具体实施方式0026下面结合实施例来详细说明本发明，但本发明并不仅限于此。0027实施例10028在干燥的15ML耐压反应管中，加入60MG的N对甲苯磺酰基4苯基1,2,3三氮唑CAS884866017、36MG氧化苯乙烯、12MG的四特戊酸二铑和06ML的1,2二氯乙烷。在氮气下，120搅

15、拌反应1小时。反应结束冷却至室温，直接过硅胶柱石油醚与乙酸乙酯的体积比为101，得到产物32MG，产率40，反应过程如下式所示00290030对本实施例制备得到的产物进行核磁共振及质谱分析00311HNMR400MHZ,D6ACETONE781D,J80HZ,2H,753D,J80HZ,2H,744746M,4H,731735M,4H,725729M,2H,697D,J12HZ,1H,532S,1H,453DD,J44,20HZ,1H,328DD,J44,20HZ,1H,243S,3H；。003213CNMR400MHZ,D6ACETONE1443,1407,1384,1345,1337,13

16、00,128说明书CN104130204A4/10页64,1283,1278,1275,1274,1266,1235,1014,670,553,206；0033HRMS分子式为C23H21NO3S；计算值为3911242；检测值为39112500034实施例20035在干燥的15ML耐压反应管中，加入63MG的1对甲苯磺酰基44甲基苯基1,2,3三氮唑CAS937801348、36MG氧化苯乙烯、12MG的四特戊酸二铑和06ML的1,2二氯乙烷。反应液在氮气下120搅拌1小时。反应结束冷却至室温，直接过硅胶柱石油醚与乙酸乙酯的体积比为101，得到产物33MG，产率41，反应过程如下式所示003

17、60037对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析及质谱分析00381HNMR400MHZ,CDCL3767D,J40HZ,2H,735738M,4H,723729M,5H,712D,J40HZ,2H,685D,J04HZ,1H,500S,1H,438DD,J56,08HZ,1H,329DD,J54,14HZ,1H,241S,3H,233S,3H；003913CNMR400MHZ,CDCL31440,1409,1380,1375,1341,1307,1299,1290,1286,1277,1274,1267,1236,1007,667,554,216,212；0040HRMS分子式为C24H2

18、3NO3S；计算值为4051399；检测值为40514040041实施例30042在干燥的15ML耐压反应管中，加入69MG的1对甲苯磺酰基41萘基1,2,3三氮唑CAS1562417951、36MG氧化苯乙烯和12MG的四特戊酸二铑和06ML的1,2二氯乙烷。反应液在氮气下120搅拌1小时。反应结束后冷却至室温，直接过硅胶柱石油醚与乙酸乙酯的体积比为101，得到产物30MG，产率37，反应过程如下式所示00430044对本实施例制备得到的产物进行核磁共振及质谱分析00451HNMR400MHZ,CDCL3766D,J40HZ,2H,735D,J40HZ,2H,720728M,5H,708D,

19、J40HZ,1H,700701M,1H,692S,1H,681DD,J40,12HZ,1H,502S,1H,439DD,J54,06HZ,1H,379S,3H,331DD,J说明书CN104130204A5/10页756,06HZ,1H,241S,3H；004613CNMR400MHZ,CDCL31597,1441,1404,1374,1349,1342,1299,1294,1286,1278,1274,1266,1160,1138,1092,1018,668,555,553,216；0047HRMS分子式为C24H23NO4S；计算值为4211348；检测值为42113480048实施例40

20、049在干燥的15ML耐压反应管中，加入73MG的1对甲苯磺酰基44三氟甲基苯基1,2,3三氮唑CAS937801359、36MG氧化苯乙烯和12MG的四特戊酸二铑和06ML的1,2二氯乙烷。反应液在氮气下120搅拌1小时。反应结束后冷却至室温，直接过硅胶柱石油醚与乙酸乙酯的体积比为101，得到产物44MG，产率45，反应过程如下式所示00500051对本实施例制备得到的产物进行核磁共振及质谱分析00521HNMR400MHZ,CDCL3766D,J40HZ,2H,756759M,4H,725734M,7H,704S,1H,506S,1H,443D,J56HZ,1H,337DD,J56,14H

21、Z,1H,241S,3H；005313CNMR400MHZ,CDCL31443,1390,1372,1342,1299,1287,1279,1273,1266,1254,1253,1236,1034,671,555,216；0054HRMS分子式为C24H20F3NO3S；计算值为4591116；检测值45911160055实施例50056在干燥的15ML耐压反应管中，加入71MG的1对甲苯磺酰基44甲氧羰基苯基1,2,3三氮唑未知化合物，合成参考文献ORGLETT2010,12,49524955已通过1H、13C及高分辨质谱确定、36MG氧化苯乙烯和12MG的四特戊酸二铑和06ML的1,2二

22、氯乙烷。反应液在氮气下120搅拌1小时。反应结束后冷却至室温，直接过硅胶柱石油醚与乙酸乙酯的体积比为81，得到产物52MG，产率57，反应过程如下式所示00570058对本实施例制备得到的产物进行核磁共振及质谱分析00591HNMR400MHZ,CDCL3797D,J40HZ,2H,766D,J40HZ,2H,754D,J40HZ,2H,726734M,7H,707S,1H,505S,1H,440DD,说明书CN104130204A6/10页8J50,08HZ,1H,390S,3H,337DD,J50,08HZ,1H,241S,3H；006013CNMR400MHZ,CDCL31667,144

23、2,1393,1377,1372,1342,1299,1297,1291,1286,1279,1273,1265,1231,1037,671,556,521,216；0061HRMS分子式为C25H23NO5S；计算值为4491297；检测值为44911990062实施例60063在干燥的15ML耐压反应管中，加入63MG的1对甲苯磺酰基44氟苯基1,2,3三氮唑CAS1427026263、36MG氧化苯乙烯和12MG的四特戊酸二铑和06ML的1,2二氯乙烷。反应液在氮气下120搅拌1小时。反应结束后冷却至室温，直接过硅胶柱石油醚与乙酸乙酯的体积比为81，得到产物40MG,产率49，反应过程如

24、下式所示00640065对本实施例制备得到的产物进行核磁共振及质谱分析00661HNMR400MHZ,CDCL3767D,J40HZ,2H,742746M,2H,734736M,2H,724731M,5H,698702M,2H,683S,1H,502S,1H,440DD,J56,06HZ,1H,331DD,J54,14HZ,1H,242S,3H；006713CNMR400MHZ,CDCL31441,1400,1373,1341,1299,1296,1286,1278,1274,1266,1255,1254,1154,1152,1011,668,553,216；0068HRMS分子式C23H20

25、FNO3S；计算值为4091148；检测值为40911530069实施例70070在干燥的15ML耐压反应管中，加入64MG的1对甲苯磺酰基44氰基苯基1,2,3三氮唑CAS1591958358、36MG氧化苯乙烯和12MG的四特戊酸二铑和06ML的1,2二氯乙烷。反应液在氮气下120搅拌1小时。反应结束后冷却至室温，直接过硅胶柱石油醚与乙酸乙酯的体积比为81，得到产物44MG,产率53，反应过程如下式所示00710072对本实施例制备得到的产物进行核磁共振及质谱分析1HNMR400MHZ,CDCL3764D,J40HZ,2H,755760M,4H,726729M,7H,709S,1H,507

26、S,1H,说明书CN104130204A7/10页9443D,J54HZ,1H,337DD,J54,14HZ,1H,242S,3H；007313CNMR400MHZ,CDCL31444,1383,1377,1370,1342,1322,1300,1287,1280,1273,1265,1237,1188,1108,1047,673,556,216；0074HRMS分子式C24H20N2O3S；计算值为4161195；检测值为41611980075实施例80076在干燥的15ML耐压反应管中，加入68MG的1对甲苯磺酰基44乙酰基苯基1,2,3三氮唑CAS1562417962、36MG氧化苯乙烯

27、和12MG的四特戊酸二铑和06ML的1,2二氯乙烷。反应液在氮气下120搅拌1小时。反应结束后冷却至室温，直接过硅胶柱石油醚与乙酸乙酯的体积比为81，得到产物44MG,产率52，反应过程如下式所示00770078对本实施例制备得到的产物进行核磁共振及质谱分析00791HNMR400MHZ,CDCL3790D,J40HZ,2H,766D,J40HZ,2H,756D,J40HZ,2H,726733M,7H,709S,1H,506S,1H,442D,J54HZ,1H,339DD,J56,12HZ,1H,258S,3H,241S,3H；008013CNMR400MHZ,CDCL31443,1392,1

28、379,1372,1361,1342,1299,1286,1285,1279,1273,1266,1233,1039,671,556,266,216；0081HRMS分子式C25H23NO4S；计算值为4331348；检测值为43313480082实施例90083在干燥的15ML耐压反应管中，加入56MG的1对甲苯磺酰基4甲氧羰基1，2,3三氮唑CAS7084766、36MG氧化苯乙烯和12MG的四特戊酸二铑和06ML的1,2二氯乙烷。反应液在氮气下120搅拌1小时。反应结束后冷却至室温，直接过硅胶柱石油醚与乙酸乙酯的体积比为61，得到产物39MG,产率51，反应过程如下式所示00840085

29、对本实施例制备得到的产物进行核磁共振及质谱分析00861HNMR400MHZ,CDCL3761S,1H,757D,J40HZ,2H,723726M,5H,716718M,2H,506S,1H,436D,J56HZ,1H,380S,3H,343DD,J说明书CN104130204A8/10页1056,14HZ,1H,240S,3H；008713CNMR400MHZ,CDCL31625,1447,1367,1344,1304,1300,1286,1280,1273,1265,1156,678,561,521,216；0088HRMS分子式C19H19NO5S；计算值为3730984；检测值为373

30、09890089实施例100090在干燥的15ML耐压反应管中，加入58MG的1对甲苯磺酰基42呋喃基1，2,3三氮唑未知化合物，合成参考文献ORGLETT2010,12,49524955已通过1H、13C及高分辨质谱确定、36MG氧化苯乙烯和12MG的四特戊酸二铑和06ML的1,2二氯乙烷。反应液在氮气下120搅拌1小时。反应结束后冷却至室温，直接过硅胶柱石油醚与乙酸乙酯的体积比为101，得到产物36MG,产率48，反应过程如下式所示00910092对本实施例制备得到的产物进行核磁共振及质谱分析00931HNMR400MHZ,CDCL3763D,J40HZ,2H,727736M,7H,714

31、DD,J26,06HZ,1H,690694M,2H,675DD,J18,04HZ,1H,485DD,J34,10HZ,1H,328DD,J34,10HZ,1H,280DD,J34,10HZ,1H,241S,3H；009413CNMR400MHZ,CDCL31439,1421,1371,1340,1297,1287,1278,1275,1274,1264,1248,1238,1234,1179,634,422,216；0095HRMS分子式C21H19NO4S；计算值3811035；检测值38108630096实施例110097在干燥的15ML耐压反应管中，加入71MG的1对甲苯磺酰基44甲氧羰

32、基苯基1，2,3三氮唑、36MG氧化苯乙烯和12MG的四特戊酸二铑和06ML的1,2二氯乙烷。反应液在氮气下120搅拌1小时。反应结束后冷却至室温，直接过硅胶柱石油醚与乙酸乙酯的体积比为81，得到产物44MG,产率49，反应过程如下式所示00980099对本实施例制备得到的产物进行核磁共振及质谱分析01001HNMR400MHZ,CDCL3798D,J40HZ,2H,771D,J40HZ,2H,754D,J40HZ,2H,731D,J40HZ,2H,722724M,2H,718S,1H,700704M,2H,534S,1H,437D,J54,1H,391S,3H,331DD,J说明书CN104

33、130204A109/10页1154,12HZ,1H,242S,3H；010113CNMR400MHZ,CDCL31667,1445,1393,1376,1340,1300,1297,1296,1295,1292,1283,1274,1246,1244,1231,1154,1152,1040,668,521,508,216；0102HRMS分子式C25H22FNO5S；计算值4671203；检测值46712010103实施例120104在干燥的15ML耐压反应管中，加入71MG的1对甲苯磺酰基44甲氧羰基苯基1，2,3三氮唑、36MG氧化苯乙烯和12MG的四特戊酸二铑和06ML的1,2二氯乙烷

34、。反应液在氮气下120搅拌1小时。反应结束后冷却至室温，直接过硅胶柱石油醚与乙酸乙酯的体积比为81，得到产物42MG,产率44，反应过程如下式所示01050106对本实施例制备得到的产物进行核磁共振及质谱分析01071HNMR400MHZ,CDCL3797D,J44HZ,2H,765D,J40HZ,2H,754D,J44HZ,2H,727D,J40HZ,2H,704718M,1H,502S,1H,441D,J52,1H,391S,3H,336DD,J52,12HZ,1H,241S,3H,228S,3H；010813CNMR400MHZ,CDCL31667,1442,1393,1383,1378

35、,1371,1343,1300,1297,1291,1287,1285,1274,1272,1235,1232,1038,672,557,521,216,215；0109HRMS分子式C26H25NO5S；计算值为4631453；检测值46314530110实施例130111在干燥的15ML耐压反应管中，加入64MG的1对甲苯磺酰基44氟苯基1，2,3三氮唑、36MG氧化苯乙烯和12MG的四特戊酸二铑和06ML的1,2二氯乙烷。反应液在氮气下120搅拌15小时。反应结束后冷却至室温，直接过硅胶柱石油醚与乙酸乙酯的体积比为81，得到产物36MG,产率40，反应过程如下式所示01120113对本实

36、施例制备得到的产物进行核磁共振及质谱分析01141HNMR400MHZ,CDCL3764D,J40HZ,2H,744747M,2H,7267说明书CN104130204A1110/10页1229M,6H,698703M,2H,683S,1H,500S,1H,438D,J34,1H,335DD,J56,12HZ,1H,241S,3H,127S,9H；011513CNMR400MHZ,CDCL31507,1439,1398,1344,1343,1298,1273,1263,1255,1254,1154,1152,1013,670,552,345,313,216；0116HRMS分子式C27H28F

37、NO3S；计算值4651774；检测值46517710117实施例140118在干燥的15ML耐压反应管中，加入64MG的1对甲苯磺酰基44甲氧羰基苯基1,2,3三氮唑、36MG氧化苯乙烯和12MG的四特戊酸二铑和06ML的1,2二氯乙烷。反应液在120中搅拌4小时。反应结束后冷却至室温，直接过硅胶柱石油醚与乙酸乙酯的体积比为81，得到产物30MG,产率30，反应过程如下式所示01190120对本实施例制备得到的产物进行核磁共振及质谱分析01211HNMR400MHZ,CDCL3789T,J68HZ,2H,774D,J40HZ,1H,771D,J40HZ,2H,756T,J68HZ,1H,740750M,4H,725733M,3H,709S,1H,700T,J84HZ,2H,583S,1H,444D,J54HZ,1H,348D,J54,12HZ,1H,242S,3H；012213CNMR400MHZ,CDCL31442,1393,1343,1339,1321,1299,1294,1284,1274,1265,1255,1254,1253,1247,1217,1155,1152,1023,671,530,216；0123HRMS分子式C27H22FNO3S；计算值4591304；检测值4591307。说明书CN104130204A12