杀菌组合物.pdf

1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201810103648.X (22)申请日 2018.02.02 (71)申请人 深圳诺普信农化股份有限公司 地址 518102 广东省深圳市宝安区西乡水 库路113号 (72)发明人 张承来 王芳 曹明章 赵琳 (51)Int.Cl. A01N 47/18(2006.01) A01N 43/56(2006.01) A01P 3/00(2006.01) (54)发明名称 杀菌组合物 (57)摘要 本发明公开了一种杀菌组合物， 由有效成分 氟唑菌酰羟胺和中生菌素组成， 两者的质量

2、比为 1 5050 1。 该组合物增效作用明显， 防效高， 适 合于防治作物上的多种病害， 尤其适合于防治炭 疽病、 轮纹病。 权利要求书1页 说明书10页 CN 108378054 A 2018.08.10 CN 108378054 A 1.一种杀菌组合物， 其特征在于： 所述杀菌组合物含有有效成分氟唑菌酰羟胺与中生 菌素， 两者的质量比为1 5050 1。 2.根据权利要求1所述的杀菌组合物， 其特征在于： 有效成分氟唑菌酰羟胺与中生菌素 的质量比为1 3030 1。 3.根据权利要求1或2所述的杀菌组合物， 其特征在于： 组合物中有效成分的累积质量 百分含量为580。 4.根据权利要求3

3、所述的杀菌组合物， 其特征在于： 剂型为乳油、 微乳剂、 水乳剂、 悬浮 剂、 可湿性粉剂或水分散粒剂。 5.权利要求1所述的杀菌组合物用于防治苹果炭疽病、 苹果轮纹病的用途。 权 利 要 求 书 1/1 页 2 CN 108378054 A 2 杀菌组合物 技术领域 0001 本发明涉及一种杀菌组合物， 尤其涉及一种含有氟唑菌酰羟胺的杀菌组合物及其 防治农作物病害的应用， 属于农药技术领域。 背景技术 0002 苹果炭疽病又称苦腐病、 晚腐病， 是苹果上重要的果实病害之一， 我国大部分苹果 产区均有发生， 在夏季高温、 多雨、 潮湿的地区发病尤为严重。 主要危害果实， 也可危害枝条 和果台等

4、。 0003 苹果轮纹病是苹果枝干和果实重要病害之一。 常与干腐病、 炭疽病等混合发生， 为 果品生产的重大威胁， 有蔓延加重趋势。 0004 目前苹果炭疽病、 轮纹病主要使用多菌灵、 甲基硫菌灵、 戊唑醇等药剂防治。 这些 药剂因长期施用， 病菌抗性上升， 防治效果呈逐年下降趋势。 0005 氟唑菌酰羟胺是新型吡唑酰胺类杀菌剂， 分子式为C16H16Cl3F2N3O2， 属于琥珀酸脱 氢酶抑制剂(SDHI)类， 为吡唑-4-酰胺类化合物， 结构新颖、 活性高、 杀菌剂谱广。 氟唑菌酰 羟胺对上述病害均有较好防效， 但是氟唑菌酰羟胺目前的生产和使用成本均较高， 并且长 期单独使用也有很大的抗性

5、风险。 0006 将氟唑菌酰羟胺与其它结构的农药有效成分组合进行复配， 是解决其单剂应用过 程中成本和抗性问题的一种有效的方式。 不同结构的农药有效成分混合后， 通常表现出三 种作用类型， 即相加作用、 增效作用和拮抗作用。 复配增效很好的配方， 能提高实际防治效 果， 降低农药的使用量， 还有助于延缓病菌抗药性的产生， 是综合防治的重要手段。 发明内容 0007 本发明的目的是提供一种增效作用明显， 对炭疽病、 轮纹病防治效果好、 成本低、 抗性风险低的杀菌组合物。 0008 本发明的另一目的是提供该杀菌组合物的应用。 0009 为克服现有技术的不足， 本发明的技术方案是这样解决的： 一种杀

6、菌组合物， 含有 有效成分氟唑菌酰羟胺与中生菌素， 两者的质量比为1 5050 1， 优选比例为1:3030:1。 0010 所述中生菌素(zhongshengmycin)是一种新型农用抗生素， 是由淡紫灰链霉菌海 南变种产生的抗生素， 属N糖苷类碱性水溶性物质， 分子式C19H34O8N8。 该菌的加工剂型是 一种杀菌谱较广的保护性杀菌剂， 具有触杀、 渗透作用。 中生菌素对农作物的细菌性病害及 部分真菌性病害具有很高的活性， 同时具有一定的增产作用。 其作用方式对细菌是抑制菌 体蛋白质的合成， 导致菌体死亡； 对真菌是使丝状菌丝变形， 抑制孢子萌发并能直接杀死孢 子。 0011 该组合物的

7、有效成分与助剂和填料可以加工成农业上允许的任意剂型， 较好的剂 型有乳油、 微乳剂、 水乳剂、 悬浮剂、 可湿性粉剂、 水分散粒剂。 0012 本发明的杀菌组合物中， 有效成分氟唑菌酰羟胺与中生菌素的累积质量百分含量 说 明 书 1/10 页 3 CN 108378054 A 3 为580。 0013 上述杀菌组合物的剂型除包括有效成分氟唑菌酰羟胺与中生菌素之外， 还包括助 剂和其它有助于药效发挥的物质。 乳油包括有机溶剂、 助溶剂和乳化剂； 微乳剂包括有机溶 剂、 乳化剂和水； 水乳剂包括有机溶剂、 分散剂、 乳化剂和水； 悬浮剂包括水、 分散剂、 增稠 剂、 防冻剂、 润湿剂、 消泡剂；

8、可湿性粉剂包括润湿剂、 分散剂和填料； 水分散粒剂包括湿润 剂、 分散剂、 崩解剂和填料。 以上都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分， 并无特别限 定， 具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。 例如： 0014 有机溶剂可选择异丙醇、 二甲苯、 N,N-二甲基甲酰胺、 环乙酮、 甲苯、 二甲基亚砜、 甲醇、 乙醇、 三甲基环乙烯酮、 N-辛基吡咯烷酮、 N-甲基吡咯烷酮、 丙醇、 丁醇、 乙二醇、 二乙 二醇、 乙二醇甲醚、 丁醚、 乙酸乙酯、 植物油中的一种或多种。 0015 助溶剂可选择N-甲基吡咯烷酮、 二甲基甲酰胺、 乙醇、 丙乙醇、 丙酮中的一种或多 种。 0016 分散剂可

9、选择木质素磺酸钠、 木质素磺酸钙、 拉开粉、 十二烷基苯磺酸钙、 聚羧酸 盐、 烷基苯磺酸钙盐、 烷基磺酸钠盐、 烷基酚聚氧乙烯醚、 脂肪胺聚氧乙烯醚、 脂肪酸聚氧乙 烯酯、 甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。 0017 乳化剂可选择农乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、 农乳1601#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙 烯基醚)、 农乳500#(烷基苯磺酸钙)、 OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、 600#磷酸 酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、 苯乙烯聚氧乙烯米硫酸铵盐、 烷基联苯醚二磺酸镁盐、 三乙 醇胺盐、 农乳400#(苄基二甲酚聚氧乙基醚)、 农乳700#(烷基酚醛树脂聚氧乙基醚)、 农乳

10、 36#(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、 农乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、 环氧乙 烷-环氧丙烷嵌段共聚物、 OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、 农乳33#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙 烯醚)、 农乳34#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、 司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸酯)、 吐温系 列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、 AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一种或多种。 0018 防冻剂可选择丙三醇、 尿素、 乙二醇、 丙二醇中的一种或多种。 0019 湿润剂可选择甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、 十二烷基硫酸钠、 烷基萘磺酸钠、 烷基苯 磺酸钙、 茶枯、 皂角粉、 蚕沙、 无患子粉、 月桂醇基硫酸钠

11、、 洗衣粉、 拉开粉中的一种或多种。 0020 崩解剂可选择硫酸铵、 尿素、 膨润土、 氯化铝、 柠檬酸、 丁二酸、 碳酸氢钠中的一种 或多种。 0021 增稠剂可选择黄原胶、 羟甲基纤维素、 甲基纤维素、 硅酸铝镁、 聚乙烯醇中的一种 或多种。 0022 消泡剂如有机硅类消泡剂。 0023 填料可选择白碳黑、 岭土、 轻质碳酸钙、 滑石、 蒙脱土或凸凹棒土、 浮石、 碎砖、 海泡 石或膨润土以及非吸附性钙质土或砂中的一种或多种。 0024 本发明所描述的产物可以成品制剂形式提供， 即组合物中各物质已经混合， 组合 物的成分也可以以单剂形式提供， 使用前直接在桶或罐中按比例混合， 然后稀释至所

12、需的 浓度。 0025 本发明与现有技术相比， 其优点是： 1、 组合物增效作用明显， 防效与单剂相比显著 提高； 2、 药效提高后， 田间的有效成分用量下降， 降低了生产和使用成本， 减少了农药残留 和环境污染； 3、 组合物由不同作用机制的有效成分组成， 作用位点增加， 有利于克服和延缓 说 明 书 2/10 页 4 CN 108378054 A 4 病菌抗药性的产生。 4、 扩大了防治谱。 具体实施方式 0026 本发明组合物对苹果炭疽病菌和苹果轮纹病菌具有明显的协同增效作用， 而不仅 仅是两种药剂作用的简单相加， 这可从下面的室内毒力测定试验和田间药效试验的结果中 很清楚地看出。 00

13、27 生物测定实例1： 组合物对苹果炭疽病菌的室内毒力测定试验 0028 试验对象为苹果炭疽病菌(Colletotrichum gloeosporioides)。 0029 试验采用菌丝生长速率法。 取5ml配好的实验药液加入到装有45ml热培养基(PDA 培养基， 45-50)的锥形瓶中， 摇匀后， 迅速倒入直径90mm玻璃培养皿， 每个培养皿倒入带 药培养基12ml， 每个处理4个重复， 水平静置， 冷却后即成平板。 用直径5mm打孔器从培养5d 的供试菌边缘切取菌饼， 用挑针将带有菌丝的一面接到带毒培养基上， 所有操作均在超净 工作台进行无菌操作。 处理后将平板放在25的恒温无菌培养箱中

14、培养， 5d后采用十字交 叉法分别测量各处理的菌落直径， 计算各处理菌落直径的平均值、 菌落直径的平均净生长 量和菌丝生长抑制率。 0030 净生长量(mm)测量菌落直径5 0031 菌丝生长抑制率()(对照组净生长量处理组净生长量)/对照组净生长量 100 0032 将菌丝生长抑制率换算成几率值(y)， 药液浓度( g/ml)转换成对数值(x)， 以最小 二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC50， 依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数 (CTC)。 0033 实测毒力指数(ATI)(标准药剂EC50/供试药剂EC50)100 0034 理论毒力指数(TTI)A药剂毒力指数混剂中A的百分含量+

15、B药剂毒力指数混 剂中B的百分含量 0035 共毒系数(CTC)混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)100 0036 评价标准： CTC80为拮抗作用， 80CTC120为相加作用， CTC120为增效作用。 0037 从表1可以看出， 氟唑菌酰羟胺与中生菌素按质量比1 5050 1混配， 对苹果炭疽 病菌均有增效作用， 尤其是配比在1 3030 1之间时， 增效更显著， 共毒系数均在170以上。 0038 表1氟唑菌酰羟胺与中生菌素混配对苹果炭疽病菌的室内毒力测定结果 0039 说 明 书 3/10 页 5 CN 108378054 A 5 0040 0041 生物测定实例

16、2： 组合物对苹果轮纹病菌的室内毒力测定试验 0042 试验对象为苹果轮纹病菌(Botryosphqeria dothidea)。 0043 试验方法和评价方法同苹果炭疽病菌的室内毒力测定方法。 0044 从表2可以看出， 氟唑菌酰羟胺与中生菌素按质量比1 5050 1混配， 对苹果轮纹 病菌均有增效作用， 尤其是配比在1 3030 1之间时， 增效更显著， 共毒系数均在170以上。 0045 表2氟唑菌酰羟胺与中生菌素混配对苹果轮纹病菌的室内毒力测定结果 0046 0047 为了使本发明的目的、 技术方案及优点更加清楚明白， 本发明用以下具体制剂实 例进行说明， 但本发明绝非限于这些例子。

17、以下所述仅为本发明较好的实施例， 仅仅用以解 释本发明， 并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。 应当指出的是， 凡在本发明的精 神和原则之内所做的任何修改、 等同替换和改进等， 均应包含在本发明的保护范围之内。 因 此， 本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。 0048 乳油实施例 0049 将农药活性组分、 乳化剂、 部分溶剂按比例混合， 在调制釜中混合搅拌， 待完全溶 解后， 再把剩余的溶剂缓慢地加入， 充分搅拌后得到均匀的油相， 制成乳油产品。 0050 实施例1、 51氟唑菌酰羟胺 中生菌素乳油 0051 氟唑菌酰羟胺50、 中生菌素1、 农乳500#2(乳化剂)、 二甲苯(

18、溶剂)补充至 100。 0052 实施例2、 31氟唑菌酰羟胺 中生菌素乳油 0053 氟唑菌酰羟胺30、 中生菌素1、 农乳500#3(乳化剂)、 二甲苯(溶剂)补充至 100。 0054 微乳剂、 水乳剂实施例 说 明 书 4/10 页 6 CN 108378054 A 6 0055 按各组分配比， 将活性组分溶解在溶剂和助溶剂中， 加入表面活性剂， 混合均匀制 得油相。 将水溶性组分和水混合制得水相， 再将油相加入水相中或水相加入油相中， 边加边 搅拌， 制得微乳剂或水乳剂。 0056 实施例3、 5氟唑菌酰羟胺 中生菌素微乳剂 0057 氟唑菌酰羟胺2.5、 中生菌素2.5、 二甲苯8

19、(溶剂)、 农乳500#8(乳化剂)、 农乳600#5(乳化剂)、 农乳1600#5(乳化剂)、 月桂醇硫酸钠2(湿润剂)、 乙二醇5(防 冻剂)、 水补充至100。 0058 实施例4、 15氟唑菌酰羟胺 中生菌素水乳剂 0059 氟唑菌酰羟胺5、 中生菌素10、 DMF(溶剂)5、 环己醇(溶剂)10、 甘油(防冻 剂)5、 苯乙基酚聚氧乙烯醚(乳化剂)10、 十二烷基苯磺酸钙(湿润剂)5、 水补充至 100。 0060 悬浮剂实施例 0061 将活性成分、 分散剂、 消泡剂、 增稠剂和水等各组分按配方的比例混合均匀， 经砂 磨或高速剪切后得到半成品， 分析后补加水混合均匀过滤即得悬浮剂。

20、 制剂实施例5、 51 氟唑菌酰羟胺 中生菌素悬浮剂 0062 氟唑菌酰羟胺1、 中生菌素50、 木质素磺酸钙(分散剂)5、 烷基酚聚氧乙烯醚 8(润湿剂)、 丙二醇2(防冻剂)、 甲基纤维素1(增稠剂)、 有机硅2(消泡剂)、 水补充 至100。 0063 制剂实施例6、 31氟唑菌酰羟胺 中生菌素悬浮剂 0064 氟唑菌酰羟胺1、 中生菌素30、 木质素磺酸钠(分散剂)5、 烷基酚聚氧乙烯醚 8(润湿剂)、 丙二醇2(防冻剂)、 羟甲基纤维素1(增稠剂)、 有机硅2(消泡剂)、 水补 充至100。 0065 制剂实施例7、 22氟唑菌酰羟胺 中生菌素悬浮剂 0066 氟唑菌酰羟胺2、 中生

21、菌素20、 木质素磺酸钠(分散剂)6、 烷基酚聚氧乙烯醚 6(润湿剂)、 丙二醇2(防冻剂)、 黄原胶1(增稠剂)、 有机硅2(消泡剂)、 水补充至 100。 0067 制剂实施例8、 5氟唑菌酰羟胺 中生菌素悬浮剂 0068 氟唑菌酰羟胺2、 中生菌素3、 木质素磺酸钠(分散剂)6、 烷基酚聚氧乙烯醚 6(润湿剂)、 丙二醇2(防冻剂)、 甲基纤维素1(增稠剂)、 有机硅2(消泡剂)、 水补充 至100。 0069 水分散粒剂实施例 0070 将农药活性组分、 助剂和填料按比例混合， 经气流粉碎， 然后加15-20的水， 经捏 合、 造粒、 干燥、 筛分制得水分散粒剂产品。 主要设备： 混合

22、机、 气流粉碎机、 捏合机、 挤压造 粒机、 干燥设备(烘房或流化床)。 0071 制剂实施例9、 80氟唑菌酰羟胺 中生菌素水分散粒剂 0072 氟唑菌酰羟胺55、 中生菌素25、 十二烷基苯磺酸钠4(湿润剂)、 木质素磺酸 钙10(分散剂)、 硫酸铵3(崩解剂)、 高岭土(填料)至100。 0073 制剂实施例10、 51氟唑菌酰羟胺 中生菌素水分散粒剂 0074 氟唑菌酰羟胺1、 中生菌素50、 皂角粉4(湿润剂)、 聚羧酸盐10(分散剂)、 说 明 书 5/10 页 7 CN 108378054 A 7 尿素3(崩解剂)、 膨润土(填料)至100。 0075 可湿性粉剂实施例 0076

23、 将农药活性组分、 助剂、 填料按比例混合经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂。 主 要设备： 混合机、 气流粉碎机。 0077 制剂实施例11、 60氟唑菌酰羟胺 中生菌素可湿性粉剂 0078 氟唑菌酰羟胺20、 中生菌素40、 拉开粉4(湿润剂)、 烷基磺酸钠盐7(分散 剂)、 白炭黑8(填料)、 凸凹棒土(填料)至100。 0079 制剂实施例12、 51氟唑菌酰羟胺 中生菌素可湿性粉剂 0080 氟唑菌酰羟胺50、 中生菌素1、 皂角粉4(湿润剂)、 木质素磺酸钙7(分散 剂)、 白炭黑8(填料)、 膨润土(填料)至100。 0081 制剂实施例13、 22氟唑菌酰羟胺 中生菌素可湿性粉剂

24、 0082 氟唑菌酰羟胺20、 中生菌素2、 月桂醇基硫酸钠4(湿润剂)、 聚羧酸盐7(分 散剂)、 白炭黑8(填料)、 陶土(填料)至100。 0083 田间应用实施例 0084 田间应用实施例1组合物防治苹果炭疽病田间药效试验 0085 试验于山东栖霞苹果试验基地进行。 该地块炭疽病常年发生。 落花后15天施第一 次药(药前未见发病)， 隔10天后施一次药， 全期共用药3次。 每个药剂处理4次重复。 调查方 法:按对角线取样固定5株苹果树， 每株树中部按东、 西、 南、 北、 中各调查10个果， 分级记载 发病数， 计算发病率及病情指数。 0086 果实分级标准： 0087 0级： 无病斑

25、； 0088 1级： 病斑面积占果面积的1以下； 0089 2级： 病斑面积占果面积的13； 0090 3级： 病斑面积占果面积的35； 0091 4级： 病斑面积占果面积的5以上。 0092 0093 0094 结果与分析 0095 由表3可以看出： 氟唑菌酰羟胺、 中生菌素单剂对苹果炭疽病的防效分别为 78.1、 72.3， 而本发明实施例杀菌组合物在防效上均有显著提高， 最低防效为85.8， 最高为91.6。 田间试验结果充分表明， 氟唑菌酰羟胺和中生菌素复配后对苹果炭疽病具 有显著的协同增效作用， 在有效成分用量比单剂减少的情况下， 防治效果大幅提高。 因此， 本发明组合物具有降低成本

26、、 减少施药次数和农药残留、 延缓抗性的作用。 0096 表3氟唑菌酰羟胺与中生菌素复配对苹果炭疽病的田间药效试验结果 说 明 书 6/10 页 8 CN 108378054 A 8 0097 说 明 书 7/10 页 9 CN 108378054 A 9 0098 0099 田间应用实施例2组合物防治苹果轮纹病田间药效试验 0100 试验地点： 河南三门峡苹果基地。 该地块轮纹病常年发生。 试验方法和调查统计方 法参考杀菌剂田间药效试验准则(苹果轮纹病)。 0101 结果与分析 0102 由表4可以看出： 氟唑菌酰羟胺、 中生菌素单剂对苹果轮纹病的防效分别为 74.8、 70.1， 而本发明

27、实施例杀菌组合物在防效上均有显著提高， 最低防效为83.7， 最高为89.1。 田间试验的结果充分表明， 氟唑菌酰羟胺和中生菌素复配后对苹果轮纹病 具有显著的协同增效作用， 在有效成分用量比单剂减少的情况下， 防治效果大幅提高。 因 此， 本发明组合物具有降低成本、 减少施药次数和农药残留、 延缓抗性的作用。 0103 表4氟唑菌酰羟胺与中生菌素复配对苹果轮纹病的田间药效试验结果 说 明 书 8/10 页 10 CN 108378054 A 10 0104 说 明 书 9/10 页 11 CN 108378054 A 11 0105 说 明 书 10/10 页 12 CN 108378054 A 12