一种高热稳定性的完全生物可吸收聚酯组合物及其制备方法.pdf

1、10申请公布号CN104130561A43申请公布日20141105CN104130561A21申请号201410354180322申请日20140717C08L67/04200601C08K5/1545200601A61L31/0620060171申请人上海朗亿功能材料有限公司地址201699上海市松江区永航路188弄1号72发明人董建廷唐晓峰逯琪张文彬雷芝红刘宾杨源源54发明名称一种高热稳定性的完全生物可吸收聚酯组合物及其制备方法57摘要一种高热稳定性的完全生物可吸收聚酯组合物，包括至少一种完全可吸收聚酯的均聚物、共聚物或者共混物；至少一种生育酚，生育酚在可吸收聚酯组合物中重量百分比为00

2、210。将上述原料的混合物在一定温度下进行真空干燥，机械混合均匀，经螺杆挤出机进行熔融挤出成型。利用生育酚的抗氧化效能，大幅度减少完全可吸收聚酯材料在加工过程中产生的热氧化降解行为，从而提高材料熔体加工时的热稳定性，有效防止制品力学性能的下降。本发明的高热稳定性完全生物可吸收聚酯组合物可广泛应用于心血管支架等生物医药领域。51INTCL权利要求书1页说明书10页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书10页10申请公布号CN104130561ACN104130561A1/1页21一种高热稳定性的完全生物可吸收聚酯组合物，包括至少一种完全可吸收聚酯的均聚物、共聚物或者

3、共混物；至少一种生育酚。2根据权利要求1所述的高热稳定性的完全生物可吸收聚酯组合物，其特征在于所述完全可吸收聚酯均聚物、共聚物或者共混物包括左旋丙交酯LLA、右旋丙交酯DLA、三亚甲基碳酸酯TMC或DMC、乙交酯GA、己内酯CL。3根据权利要求2所述的高热稳定性的完全生物可吸收聚酯组合物，其特征在于所述完全可吸收聚酯均聚物、共聚物或者共混物的数均分子量为1010480105G/MOL。4根据权利要求1或者2所述的高热稳定性的完全生物可吸收聚酯组合物，其特征在于所述生育酚为苯并二氢呋喃的衍生物，其分子结构式如下其中，R1、R2、R3为取代基。当R1、R2、R3CH3时，为生育酚；当R1、R3CH

4、3，R2H时，为生育酚；当R1H，R2、R3CH3时，为生育酚；当R1、R2H，R3CH3时，为生育酚。5根据权利要求4所述的高热稳定性的完全生物可吸收聚酯组合物，其特征在于所述生育酚为右旋型D或者消旋型DL。6根据权利要求4所述的高热稳定性的完全生物可吸收聚酯组合物，其特征在于所述生育酚选自一种或者几种。7任一项权利要求所述的高热稳定性的完全生物可吸收聚酯组合物，其特征在于所述生育酚在所述可吸收聚酯组合物中重量百分比为00210。8一种如权利要求1所述的高热稳定性的完全生物可吸收聚酯组合物的制备方法，包括以下步骤1将完全生物可吸收聚酯材料在一定温度的真空烘箱中干燥处理，使其可吸收聚酯材料中水

5、分含量不高于50PPM，其中烘箱温度设定为可吸收聚酯材料的玻璃化转变温度至其熔点以下20的范围内；2将生育酚无水乙醇以重量/体积比11150溶于无水乙醇中，搅拌均匀；3将生育酚/无水乙醇混合溶液与完全生物可吸收聚酯材料按照150ML1KG的体积/重量比例共混，机械混合5MIN以上；4将上述混合物体系在30120真空烘箱中干燥至恒重，最终得到高稳定性完全可吸收聚酯组合物。9权利要求1所述的一种高热稳定性的完全生物可吸收聚酯组合物在需要进行熔体加工成型的心血管支架中的应用。权利要求书CN104130561A1/10页3一种高热稳定性的完全生物可吸收聚酯组合物及其制备方法技术领域0001本发明涉及一

6、种完全生物可吸收聚酯组合物、制备方法及其应用，尤其涉及一种具有高热稳定性的完全生物可吸收聚酯组合物、制备方法及其应用。背景技术0002目前，完全生物可吸收高分子材料，特别是聚酯材料，由于具有良好的力学性能、优异的生物相容性和生物可吸收性，已被广泛应用于支架、可降解缚扎器件、药物控制释放系统、组织植入和组织再生材料、骨修复、手术缝合线等领域。如用于手术缝合线的其材料组成为TMC与GA的共聚物，伤口愈合一段时间后缝合线即可完全降解并被人体吸收，无需再次手术拆线，极大减轻病人的痛苦并节约医疗成本；具有高强度和良好生物相容性的则是以聚乙交酯PGA为原料开发的骨修复材料。0003通常上述聚酯材料的成型加

7、工方式包括溶液浇铸或熔体加工，如熔融纺丝、注射、吹塑、挤出成型等，其中熔体加工是较为重要的加工方式。例如，通过熔体注射成型，可加工尺寸精度要求较高的骨螺钉；通过熔融纺丝，可以成型强度较高的纤维，用于制作医用缝合线。但是生物可吸收聚酯材料在熔体加工过程中存在的一个普遍问题，其热稳定性较差，在高温条件下加工时，分子链结构中的酯键容易发生降解而导致分子量降低，造成材料的力学性能下降。0004有文献报道以聚乳酸三亚甲基碳酸酯乙交酯共聚物PLLATMCGA为原料，通过单螺杆熔融挤出的方式制作血管支架POLYMENGSCI，5414181426，2014，在150170的温度范围内进行加工，PLLATMC

8、GA的数均分子量和重均分子量分别从初始的236105G/MOL和516105G/MOL显著下降至184105G/MOL和380105G/MOL。分子量的下降，将带来初始力学性能的下降，降解速率加快，难以满足对血管壁69个月的力学支撑要求。因此，提高生物可吸收聚酯材料在热加工成型时的热稳定性，对于该类材料的更广泛应用具有非常重要的现实意义。0005抗氧剂是一类被普遍用于提高高分子材料热加工稳定性的助剂。目前，广泛使用的商用抗氧剂以含BHT2，6二叔丁基4甲基苯酚结构单元的抗氧剂，包括IRGANOX1076，IRGANOX1010，IRGANOX1035，IRGANOX1024，IRGANOX12

9、45，IRGANOX1330，IRGANOX3114等。该类抗氧剂具有较好的抗氧化效果。但是，由于其与人体的生物相容性较差，不能用作生物医用材料加工时的稳定剂。0006生育酚也是一类高效的抗氧剂，且与人体具有良好生物相容性。比如，生育酚即是维生素E的主要成分。生育酚的抗氧机理与其他酚类抗氧剂相似，都是与活性较高的ROO自由基相结合，形成稳定的化合物，起到链终止的作用。发明内容0007本发明的目的为了提高完全生物可吸收聚酯材料的抗氧化能力，通过以下技术方说明书CN104130561A2/10页4案来实现0008一种高热稳定性的完全生物可吸收聚酯组合物，包括0009至少一种完全可吸收聚酯的均聚物、

10、共聚物或者共混物；0010至少一种生育酚。0011完全可吸收聚酯均聚物、共聚物或者共混物包括左旋丙交酯LLA、右旋丙交酯DLA、三亚甲基碳酸酯TMC或DMC、乙交酯GA、己内酯CL，数均分子量为1010480105G/MOL。0012生育酚为苯并二氢呋喃的衍生物，选自其中的一种或者几种，其分子结构式如下00130014其中，R1、R2、R3为取代基。当R1、R2、R3CH3时，为生育酚；当R1、R3CH3，R2H时，为生育酚；当R1H，R2、R3CH3时，为生育酚；当R1、R2H，R3CH3时，为生育酚，以上每种生育酚存在两种类型，即右旋型D与消旋型DL。0015生育酚在可吸收聚酯组合物中重量

11、百分比为00210，优选的重量百分比为00502。0016高热稳定性的完全生物可吸收聚酯组合物的制备方法，包括以下步骤00171将完全生物可吸收聚酯材料在一定温度的真空烘箱中干燥处理，使其可吸收聚酯材料中水分含量不高于50PPM，其中烘箱温度设定为可吸收聚酯材料的玻璃化转变温度至其熔点以下20的范围内；00182将生育酚无水乙醇以重量/体积比11150溶于无水乙醇中，搅拌均匀；00193将生育酚/无水乙醇混合溶液与完全生物可吸收聚酯材料按照150ML1KG的体积/重量比例共混，机械混合5MIN以上；00204将上述混合物体系在30120真空烘箱中干燥至恒重，最终得到高稳定性完全可吸收聚酯组合物

12、。0021上述高热稳定性的完全生物可吸收聚酯组合物可用于生物医用领域，特别是需要进行熔体加工成型的心血管支架等力学支撑结构器械中。0022本发明的有益效果00231选择将生育酚作为完全生物可吸收聚酯材料的抗氧剂，能够抑制聚酯材料热加工时的降解，稳定材料的力学性能、控制其降解速率；00242生育酚作为一种保健药品，在心脑血管疾病，如动脉硬化、冠心病和血栓形成等方面具有很好的辅助治疗作用。具体实施方式说明书CN104130561A3/10页50025下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。0026本发明制得的聚酯组合物，通过凝胶渗透色谱GPC测试分子量。具体测试条件岛津仪器，以RI为探测器，四氢呋

13、喃THF为流动相，控制色谱柱温为40，每次将浓度为10MG/ML的60L样品溶液注入仪器，流速为10ML/MIN，以聚苯乙烯PS为标样矫正。0027为了验证生育酚对于不同种类聚酯材料的抗氧化效果影响，特进行以下实施例0028实施例10029量取20ML无水乙醇，将1GD生育酚滴入，搅拌均匀；称取充分干燥过的聚左旋乳酸PLLA1KG，将上述生育酚/无水乙醇混合液倒入后，机械混合5MIN，经真空烘箱充分干燥至恒重。0030上述原料通过单螺杆挤出机成型，螺杆直径15MM，长径比22/1，加工温度为175185。0031GPC测得原始PLLA的数均分子量和重均分子量分别为156105G/MOL和361

14、105G/MOL，挤出后数均分子量和重均分子量分别为148105G/MOL和325105G/MOL。0032实施例20033量取20ML无水乙醇，将1GD生育酚滴入，搅拌均匀；称取充分干燥过的消旋聚乳酸PDLLA1KG，将上述生育酚/无水乙醇混合液倒入后，机械混合5MIN，经真空烘箱充分干燥至恒重。0034上述原料通过单螺杆挤出机成型，螺杆直径15MM，长径比22/1，加工温度为175185。0035GPC测得原始PDLLA的数均分子量和重均分子量分别为141105G/MOL和337105G/MOL，挤出后数均分子量和重均分子量分别为137105G/MOL和319105G/MOL。0036实施

15、例30037量取20ML无水乙醇，将1GD生育酚滴入，搅拌均匀；称取充分干燥过的聚左旋乳酸三亚甲基碳酸酯PLLATMC1KG，将上述生育酚/无水乙醇混合液倒入后，机械混合5MIN，经真空烘箱充分干燥至恒重。0038上述原料通过单螺杆挤出机成型，螺杆直径15MM，长径比22/1，加工温度170180。0039GPC测得原始PLLATMC的数均分子量和重均分子量分别为194105G/MOL和402105G/MOL，挤出后数均分子量和重均分子量分别为179105G/MOL和378105G/MOL。0040实施例40041量取20ML无水乙醇，将1GD生育酚滴入，搅拌均匀；称取充分干燥过的聚左旋乳酸三

16、亚甲基碳酸酯乙交酯PLLATMCGA1KG，将上述生育酚/无水乙醇混合液倒入后，机械混合5MIN，经真空烘箱充分干燥至恒重。0042上述原料通过单螺杆挤出机成型，螺杆直径15MM，长径比为22/1，加工温度170180。0043GPC测得原始PLLATMCGA的数均分子量和重均分子量分别为183105G/MOL和说明书CN104130561A4/10页6354105G/MOL，挤出后数均分子量和重均分子量分别为168105G/MOL和342105G/MOL。0044实施例50045量取20ML无水乙醇，将1GD生育酚滴入，搅拌均匀；称取充分干燥过的聚三亚甲基碳酸酯乙交酯PTMCGA1KG，将上

17、述生育酚/无水乙醇混合液倒入后，机械混合5MIN，经真空烘箱充分干燥至恒重。0046上述原料通过单螺杆挤出机成型，螺杆直径15MM，长径比22/1，加工温度为170180。0047GPC测得原始PTMCGA的数均分子量和重均分子量分别为131105G/MOL和254105G/MOL，挤出后数均分子量和重均分子量分别为125105G/MOL和241105G/MOL。0048实施例60049量取20ML无水乙醇，将1GD生育酚滴入，搅拌均匀；称取充分干燥过的聚左旋乳酸乙交酯PLLAGA1KG，将上述生育酚/无水乙醇混合液倒入后，机械混合5MIN，经真空烘箱充分干燥至恒重。0050上述原料通过单螺杆

18、挤出机成型，螺杆直径15MM，长径比22/1，加工温度170180。0051GPC测得原始PLLAGA的数均分子量和重均分子量分别为241105G/MOL和542105G/MOL，挤出后数均分子量和重均分子量分别为226105G/MOL和513105G/MOL。0052实施例70053量取20ML无水乙醇，将1GD生育酚滴入，搅拌均匀；称取充分干燥过的聚左旋乳酸己内酯PLLACL1KG，将上述生育酚/无水乙醇混合液倒入后，机械混合5MIN，经真空烘箱充分干燥至恒重。0054上述原料通过单螺杆挤出机成型，螺杆直径15MM，长径比为22/1，加工温度170180。0055GPC测得原始PLLACL

19、的数均分子量和重均分子量分别为216105G/MOL和511105G/MOL，挤出后数均分子量和重均分子量分别为198105G/MOL和476105G/MOL。0056实施例80057量取20ML无水乙醇，将1GD生育酚滴入，搅拌均匀；称取充分干燥过的聚左旋乳酸三亚甲基碳酸酯己内酯PLLATMCCL1KG，将上述生育酚/无水乙醇混合液倒入后，机械混合5MIN，经真空烘箱充分干燥至恒重。0058上述原料通过单螺杆挤出机成型，螺杆直径15MM，长径比22/1，加工温度170180。0059GPC测得原始PLLATMCCL的数均分子量和重均分子量分别为151105G/MOL和324105G/MOL，

20、挤出后数均分子量和重均分子量分别为142105G/MOL和296105G/MOL。0060为了验证生育酚含量对于聚酯材料的抗氧化效果的影响，特进行以下实施例说明书CN104130561A5/10页70061实施例90062称取充分干燥过的聚左旋乳酸三亚甲基碳酸酯乙交酯PLLATMCGA1KG，不添加生育酚。0063上述原料通过单螺杆挤出机成型，螺杆直径15MM，长径比22/1，加工温度17080。0064GPC测得原始PLLATMCGA数均分子量和重均分子量分别为183105G/MOL和354105G/MOL，挤出后数均分子量和重均分子量分别为135105G/MOL和243105G/MOL。0

21、065实施例100066量取20ML无水乙醇，将02GD生育酚滴入，搅拌均匀；称取充分干燥过的聚左旋乳酸三亚甲基碳酸酯乙交酯PLLATMCGA1KG，将上述生育酚/无水乙醇混合液倒入后，机械混合5MIN，经真空烘箱充分干燥至恒重。0067上述原料通过单螺杆挤出机成型，螺杆直径15MM，长径比22/1，加工温度170180。0068GPC测得原始PLLATMCGA的数均分子量和重均分子量分别为183105G/MOL和354105G/MOL，挤出后数均分子量和重均分子量分别为156105G/MOL和303105G/MOL。0069实施例110070量取20ML无水乙醇，将05GD生育酚滴入，搅拌均

22、匀；称取充分干燥过的聚左旋乳酸三亚甲基碳酸酯乙交酯PLLATMCGA1KG，将上述生育酚/无水乙醇混合液倒入后，机械混合5MIN，经真空烘箱充分干燥至恒重。0071上述原料通过单螺杆挤出机成型，螺杆直径15MM，长径比22/1，加工温度170180。0072GPC测得原始PLLATMCGA的数均分子量和重均分子量分别为183105G/MOL和354105G/MOL，挤出后数均分子量和重均分子量分别为173105G/MOL和348105G/MOL。0073实施例120074量取20ML无水乙醇，将15GD生育酚滴入，搅拌均匀；称取充分干燥过的聚左旋乳酸三亚甲基碳酸酯乙交酯PLLATMCGA1KG

23、，将上述生育酚/无水乙醇混合液倒入后，机械混合5MIN，经真空烘箱充分干燥至恒重。0075上述原料通过单螺杆挤出机成型，螺杆直径15MM，长径比22/1，加工温度170180。0076GPC测得原始PLLATMCGA的数均分子量和重均分子量分别为183105G/MOL和354105G/MOL，挤出后数均分子量和重均分子量分别为164105G/MOL和339105G/MOL。0077实施例130078量取20ML无水乙醇，将20GD生育酚滴入，搅拌均匀；称取充分干燥过的聚左旋乳酸三亚甲基碳酸酯乙交酯PLLATMCGA1KG，将上述生育酚/无水乙醇混合液倒入后，机械混合5MIN，经真空烘箱充分干燥

24、至恒重。说明书CN104130561A6/10页80079上述原料通过单螺杆挤出机成型，螺杆直径15MM，长径比22/1，加工温度170180。0080GPC测得原始PLLATMCGA的数均分子量和重均分子量分别为183105G/MOL和354105G/MOL，挤出后数均分子量和重均分子量分别为171105G/MOL和345105G/MOL。0081实施例140082量取20ML无水乙醇，将50GD生育酚滴入，搅拌均匀；称取充分干燥过的聚左旋乳酸三亚甲基碳酸酯乙交酯PLLATMCGA1KG，将上述生育酚/无水乙醇混合液倒入后，机械混合5MIN，经真空烘箱充分干燥至恒重。0083上述原料通过单螺

25、杆挤出机成型，螺杆直径15MM，长径比22/1，加工温度170180。0084GPC测得原始PLLATMCGA的数均分子量和重均分子量分别为183105G/MOL和354105G/MOL，挤出后数均分子量和重均分子量分别为169105G/MOL和331105G/MOL。0085实施例150086量取20ML无水乙醇，将100GD生育酚滴入，搅拌均匀；称取充分干燥过的聚左旋乳酸三亚甲基碳酸酯乙交酯PLLATMCGA1KG，将上述生育酚/无水乙醇混合液倒入后，机械混合5MIN，经真空烘箱充分干燥至恒重。0087上述原料通过单螺杆挤出机成型，螺杆直径15MM，长径比22/1，加工温度170180。0

26、088GPC测得原始PLLATMCGA的数均分子量和重均分子量分别为183105G/MOL和354105G/MOL，挤出后数均分子量和重均分子量分别为159105G/MOL和324105G/MOL。0089为了验证生育酚种类对于聚酯材料的抗氧化效果的影响，特进行以下实施例0090实施例160091量取20ML无水乙醇，将05GALLDL生育酚滴入，搅拌均匀；称取充分干燥过的聚左旋乳酸PLLA1KG，将上述生育酚/无水乙醇混合液倒入后，机械混合5MIN，经真空烘箱充分干燥至恒重。0092上述原料通过单螺杆挤出机成型，螺杆直径15MM，长径比22/1，加工温度170180。0093GPC测得原始P

27、LLA的数均分子量和重均分子量分别为183105G/MOL和354105G/MOL，挤出后数均分子量和重均分子量分别为155105G/MOL和321105G/MOL。0094实施例170095量取20ML无水乙醇，将05GALLDL生育酚滴入，搅拌均匀；称取充分干燥过的聚左旋乳酸三亚甲基碳酸酯乙交酯PLLATMCGA1KG，将上述生育酚/无水乙醇混合液倒入后，机械混合5MIN，经真空烘箱充分干燥至恒重。0096上述原料通过单螺杆挤出机成型，螺杆直径15MM，长径比22/1，加工温度170180。说明书CN104130561A7/10页90097GPC测得原始PLLATMCGA的数均分子量和重均

28、分子量分别为183105G/MOL和354105G/MOL，挤出后数均分子量和重均分子量分别为156105G/MOL和316105G/MOL。0098实施例180099量取20ML无水乙醇，将05GALLDL生育酚滴入，搅拌均匀；称取充分干燥过的消旋聚乳酸PDLLA1KG，将上述生育酚/无水乙醇混合液倒入后，机械混合5MIN，经真空烘箱充分干燥至恒重。0100上述原料通过单螺杆挤出机成型，螺杆直径15MM，长径比22/1，加工温度170180。0101GPC测得原始PDLLA的数均分子量和重均分子量分别为183105G/MOL和354105G/MOL，挤出后数均分子量和重均分子量分别为1641

29、05G/MOL和325105G/MOL。0102实施例190103量取20ML无水乙醇，将05GD生育酚滴入，搅拌均匀；称取充分干燥过的聚左旋乳酸三亚甲基碳酸酯乙交酯PLLATMCGA1KG，将上述生育酚/无水乙醇混合液倒入后，机械混合5MIN，经真空烘箱充分干燥至恒重。0104上述原料通过单螺杆挤出机成型，螺杆直径15MM，长径比22/1，加工温度170180。0105GPC测得原始PLLATMCGA的数均分子量和重均分子量分别为183105G/MOL和354105G/MOL，挤出后数均分子量和重均分子量分别为152105G/MOL和306105G/MOL。0106实施例200107量取20

30、ML无水乙醇，将05GD生育酚滴入，搅拌均匀；称取充分干燥过的聚三亚甲基碳酸酯乙交酯PTMCGA1KG，将上述生育酚/无水乙醇混合液倒入后，机械混合5MIN，经真空烘箱充分干燥至恒重。0108上述原料通过单螺杆挤出机成型，螺杆直径15MM，长径比22/1，加工温度170180。0109GPC测得原始PTMCGA的数均分子量和重均分子量分别为183105G/MOL和354105G/MOL，挤出后数均分子量和重均分子量分别为159105G/MOL和312105G/MOL。0110实施例210111量取20ML无水乙醇，将05GD生育酚滴入，搅拌均匀；称取充分干燥过的聚左旋乳酸三亚甲基碳酸酯乙交酯P

31、LLATMCGA1KG，将上述生育酚/无水乙醇混合液倒入后，机械混合5MIN，经真空烘箱充分干燥至恒重。0112上述原料通过单螺杆挤出机成型，螺杆直径15MM，长径比22/1，加工温度170180。0113GPC测得原始PLLATMCGA的数均分子量和重均分子量分别为183105G/MOL和354105G/MOL，挤出后数均分子量和重均分子量分别为161105G/MOL和321105G/MOL。说明书CN104130561A8/10页100114实施例220115量取20ML无水乙醇，将05GALLDL生育酚滴入，搅拌均匀；称取充分干燥过的聚三亚甲基碳酸酯乙交酯PTMCGA1KG，将上述生育酚

32、/无水乙醇混合液倒入后，机械混合5MIN，经真空烘箱充分干燥至恒重。0116上述原料通过单螺杆挤出机成型，螺杆直径15MM，长径比22/1，加工温度为170180。0117GPC测得原始PTMCGA的数均分子量和重均分子量分别为131105G/MOL和254105G/MOL，挤出后数均分子量和重均分子量分别为171105G/MOL和338105G/MOL。0118实施例230119量取20ML无水乙醇，将025GD生育酚、025GD生育酚滴入，搅拌均匀；称取充分干燥过的聚左旋乳酸三亚甲基碳酸酯乙交酯PLLATMCGA1KG，将上述生育酚/无水乙醇混合液倒入后，机械混合5MIN，经真空烘箱充分干

33、燥至恒重。0120上述原料通过单螺杆挤出机成型，螺杆直径15MM，长径比22/1，加工温度为170180。0121GPC测得原始PLLATMCGA的数均分子量和重均分子量分别为183105G/MOL和354105G/MOL，挤出后数均分子量和重均分子量分别为158L05G/MOL和312105G/MOL。0122实施例240123量取20ML无水乙醇，将025GD生育酚、025GALLDL生育酚滴入，搅拌均匀；称取充分干燥过的聚左旋乳酸PLLA1KG，将上述生育酚/无水乙醇混合液倒入后，机械混合5MIN，经真空烘箱充分干燥至恒重。0124上述原料通过单螺杆挤出机成型，螺杆直径15MM，长径比2

34、2/1，加工温度为170180。0125GPC测得原始PLLA的数均分子量和重均分子量分别为156105G/MOL和361105G/MOL，挤出后数均分子量和重均分子量分别为175105G/MOL和351105G/MOL。0126实施例250127量取20ML无水乙醇，将025GALLDL生育酚、025GALLDL生育酚滴入，搅拌均匀；称取充分干燥过的消旋聚乳酸PDLLA1KG，将上述生育酚/无水乙醇混合液倒入后，机械混合5MIN，经真空烘箱充分干燥至恒重。0128上述原料通过单螺杆挤出机成型，螺杆直径15MM，长径比22/1，加工温度为170180。0129GPC测得原始PDLLA的数均分子

35、量和重均分子量分别为141105G/MOL和337105G/MOL，挤出后数均分子量和重均分子量分别为167105G/MOL和325105G/MOL。0130实施例260131量取20ML无水乙醇，将025GD生育酚，025GD生育酚滴入，搅拌均匀；称取充分干燥过的聚三亚甲基碳酸酯乙交酯PTMCGA1KG，将上述生育酚/无水乙醇混说明书CN104130561A109/10页11合液倒入后，机械混合5MIN，经真空烘箱充分干燥至恒重。0132上述原料通过单螺杆挤出机成型，螺杆直径15MM，长径比22/1，加工温度为170180。0133GPC测得原始PTMCGA的数均分子量和重均分子量分别为13

36、1105G/MOL和254105G/MOL，挤出后数均分子量和重均分子量分别为155105G/MOL和306105G/MOL。0134实施例270135量取20ML无水乙醇，将025GALLDL生育酚、025GALLDL生育酚滴入，搅拌均匀；称取充分干燥过的聚左旋乳酸三亚甲基碳酸酯乙交酯PLLATMCGA1KG，将上述生育酚/无水乙醇混合液倒入后，机械混合5MIN，经真空烘箱充分干燥至恒重。0136上述原料通过单螺杆挤出机成型，螺杆直径15MM，长径比22/1，加工温度为170180。0137GPC测得原始PLLATMCGA的数均分子量和重均分子量分别为183105G/MOL和354105G/

37、MOL，挤出后数均分子量和重均分子量分别为156105G/MOL和316105G/MOL。0138实施例18用来验证生育酚对于不同种类聚酯材料的抗氧化效果影响。具体数据见表1。0139表1不同种类完全可吸收聚酯材料的抗氧化效果对比表01400141从表1中可以看到，在D生育酚含量相同的情况下，对于不同种类完全可吸收聚酯材料具有明显的抗氧化效果，熔融挤出后分子量下降不明显。0142实施例915用来验证不同含量生育酚对于聚酯材料的抗氧化效果影响。具体数据见表2。0143表2不同含量生育酚对完全可吸收聚酯材料的抗氧化效果对比表0144说明书CN104130561A1110/10页120145从表2中

38、可以看到，在一定范围内，熔融挤出后的完全可吸收聚酯的分子量随着生育酚含量的增加呈缓慢下降趋势，抗氧能力明显增强。0146实施例11，1627用来验证不同种类的生育酚对于聚酯材料的抗氧化效果影响。具体数据见表3。0147表3不同种类生育酚对完全可吸收聚酯材料的抗氧化效果对比表01480149从表3中可以看到，不同种类的生育酚对于不同种类的完全可吸收聚酯材料具有不同的抗氧化能力。0150对于本发明所属技术领域的技术人员来说，在获知前述描述提供的教导之后，可以想到本发明的许多修改和其他实施方式。因此，应当理解本发明不应该限于披露的特定的具体实施方式，这些修改及其他具体实施方式包括的所附的权利要求范围内。尽管在文中使用了特定的术语，但他们仅以一般和描述性的意义被使用而不用于限制的目的，本发明的范围有权利要求书限定。说明书CN104130561A12