用于制造具有芳香族端基的全氟聚醚的方法.pdf

1、10申请公布号CN104125972A43申请公布日20141029CN104125972A21申请号201280070217922申请日2012121811195231320111222EPC08G65/0020060171申请人索尔维特殊聚合物意大利有限公司地址意大利米兰72发明人CAP托內里M阿瓦塔內奧G马奇安尼74专利代理机构中国专利代理香港有限公司72001代理人徐厚才林森54发明名称用于制造具有芳香族端基的全氟聚醚的方法57摘要本发明涉及一种方法，该方法包括一种全氟聚醚过氧化物与任选地取代的芳香族化合物或杂芳香族化合物的反应。该方法允许获得多种具有两个链端的全氟聚醚化合物，其中一个

2、或两个链端是通过碳碳键共价地结合至任选地取代的芳香族基团或杂芳香族基团的CF2基团。本发明进一步涉及这些化合物以及其衍生物作为添加剂用于全氟化油和脂的用途。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014082086PCT国际申请的申请数据PCT/EP2012/0760232012121887PCT国际申请的公布数据WO2013/092632EN2013062751INTCL权利要求书2页说明书19页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书19页10申请公布号CN104125972ACN104125972A1/2页21一种用于制造具有两个链端的全氟聚醚化合物的

3、方法，其中一个或两个链端是通过碳碳键共价地结合至任选地取代的芳香族基团的CF2基团，所述方法包括全氟聚醚过氧化物过氧化物P与任选地取代的芳香族化合物或杂芳香族化合物的反应。2根据权利要求1所述的方法，其提供一种加成化合物化合物A，该化合物包含具有两个链端的全氟聚醚链，其中一个或两个链端是通过碳碳键共价地结合至该芳香族基团或杂芳香族基团的CF2基团，条件是化合物A不是包含重复氟化嵌段和重复芳香族嵌段的缩聚聚合物。3根据权利要求1或2所述的方法，其中该全氟聚醚过氧化物过氧化物P包含至少一个包含在SP3碳原子之间的过氧化的部分以及至少一个完全或部分氟化的聚氧化烯链链RF，即，在主链中包含多个醚键的氟

4、碳片段。4根据权利要求3所述的方法，其中链RF包含多个沿该链统计性分布的重复单元R，所述重复单元选自由以下项组成的组之中ICFXO，其中X是F或CF3；IICF2CF2O；III具有化学式CF2CF2CF2O、CF2CFCF3O和CFCF3CF2O的C3F6O单元；IVCF2CF2CF2CF2O；VCR5R6CF2CF2O，其中R5和R6，可以相同或不同，选自H、CL和含有从1至4个碳原子的全氟碳基；VICF2JCFZO，其中J是一个从0至3的整数，并且Z是具有通式ORFT的基团，其中RF是包含多个重复单元从0至10个的氟聚氧化烯链，所述重复单元选自以下各项之中CFXO、CF2CFXO、CF2

5、CF2CF2O、CF2CF2CF2CF2O，其中X独立地是F或CF3，并且T是C1C3全氟碳基基团。5根据权利要求4所述的方法，其中过氧化物P符合以下的化学式IAOCFXOC1CF2CF2OC2C3F6OC3CF2CF2CF2CF2OC4OPB化学式I其中A和B，彼此相同或不同，独立地选自CF3、CF2CF3、CF2CL、CF2CF2CL、CFCF3COF、CF2COF、COF；X是F或CF3；C1、C2、C3、和C4，彼此相同或不同，独立地是0的整数并且P是0的整数，其中C1、C2、C3、C4和P以这样的方式进行选择，即，使得该过氧化物的数均分子量在从300至150,000的范围内并且P以这

6、样的方式进行选择，即，使得过氧基团OO的含量或氧化力OP在002与4之间。6根据以上权利要求中任一项所述的方法，该方法是在连续、半连续或不连续条件下进行的。7根据以上权利要求中任一项所述的方法，该方法是在从80至300范围内的温度下进行。8根据权利要求7所述的方法，该方法是在从80至150范围内的温度下并且在UV催化下进行。权利要求书CN104125972A2/2页39根据以上权利要求中任一项所述的方法，该方法在本体中或在溶剂存在下进行。10一种全氟聚醚化合物，该化合物包含具有两个链端的全氟聚醚链，其中一个或两个链端是通过碳碳键共价地结合至任选地取代的芳香族基团或杂芳香族基团的CF2基团。11

7、根据权利要求10所述的全氟聚醚化合物，该化合物符合以下的化学式IIIT1CF2ORFCF2NT3III其中T1或者选自F、CF3、CF2CL、COF或者与T3相同；RF是如权利要求3中所定义的全氟聚醚链；N是从1至10的整数并且T3是任选地取代的芳香族的或杂芳香族的基团条件是，如果T3是取代的芳香族的或杂芳香族的部分，则取代基不是全氟聚醚链并且条件是T3不包括三芳基膦、三芳基胂、三芳基基团以及相应的氧化物。12根据权利要求11所述的全氟聚醚化合物，其中N是1。13根据权利要求11或12所述的全氟聚醚化合物，其中该芳香族基团是C6C16芳香族基团并且该杂芳香族基团是含有一个或多个杂原子的C5C1

8、6杂芳香族基团，该杂原子选自氮、硫和氧。14根据权利要求10至13中任一项所述的全氟聚醚化合物，其中T1不同于T3并且由具有以下化学式的基团表示AQTP其中Q和P为0或1，条件是它们中的至少一个不为0；当P为0或A为直的或支化的烷基链、烷基脂环族链或烷基芳香族链，当P为1时，A为直的或支化的亚烷基链、亚烷基脂环族链或亚烷基芳香族链；T是由一个或多个选自以下各项的基团组成或含有一个或多个选自以下各项的基团的基团羟基、酯基、羧基、硫醇基、烷硫基、氨基、烷基氨基、含硅基团、氰基、异氰酸酯基、烯基、乙烯基、乙烯基醚、乙烯基烷基醚、醛、酮基、磺酰基、硫酸根、膦酸根、磷酸根、碳酸根、酸酐、卤素、肟、肼、胍

9、、酰胺、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、硝基和环氧化物。15如权利要求10至14中任一项所述的化合物作为稳定剂用于氟化油和脂的用途。16一种润滑剂组合物，其包含与全氟聚醚油混合的如权利要求10至14中任一项所述的化合物。17根据权利要求16所述的组合物，其包含A从005WT至20WT的如权利要求9至12中任一项所述的化合物；B全氟聚醚油以及，任选地C一种或多种添加剂。权利要求书CN104125972A1/19页4用于制造具有芳香族端基的全氟聚醚的方法0001本申请要求于2011年12月22日提交的欧洲专利申请号N111952313的优先权，出于所有的目的将该申请的全部内容通过引用结合在此。技术领域00

10、02本发明涉及一种用于制备具有芳香族端基的PFPE衍生物的方法，涉及此类PFPE衍生物及其作为添加剂用于氟化油和脂的用途。背景技术0003全氟聚醚PFPE油与脂具有高的化学和热稳定性并且它们很久以前已经用作润滑剂；然而，在极端的条件下，如在高温下并且对于延长的时间，在路易斯酸和/或金属的存在下，尤其还在水的存在下，发生降解，同时形成挥发性部分，这可能导致完全的润滑剂损失。由于这个原因，PFPE油与脂经常含有能够增加它们的热和化学稳定性的添加剂。例如，EP1479753A苏威苏莱克斯公司SOLVAYSOLEXISSPA披露了由全氟聚醚链和具有一种任选地取代的吡啶结构的端基形成的全氟聚醚添加剂；U

11、S4681693B奥塞蒙特公司AUSIMONTSPA披露了具有芳基次膦酸结构的稳定剂含有通过非全氟化桥结合到该膦的苯环上的全氟聚醚链；EP1354932A苏威苏莱克斯公司披露了包含一个具有两个链端的全氟聚醚链的全氟聚醚衍生物，每个链端带有一个任选地取代的、通过一个CH2O或COO基团连接到该链的苯环。虽然如此已经观察到，如果特别苛刻的条件，例如高于300的温度、尤其在水或湿气存在下，被维持了延长的时间，则这些添加剂经历分解。0004_US2006293534杜邦公司EIDUPONTDENEMOURSANDCO披露了一种用于制备氟聚醚或氟碳基取代的芳基氮族元素的方法，该方法包含使一种选自由氟聚醚

12、或氟碳基一级卤化物FLUOROALKYLPRIMARYHALIDE组成的组的化合物与一种三芳基膦、三芳基胂、或三芳基、三芳基膦氧化物、三芳基胂氧化物、或三芳基氧化物在一种自由基引发剂的存在下相接触以便产生对应的单取代的、二取代的、三取代的、或其两种或更多种的组合的氟聚醚或氟碳基取代的芳基膦氧化物、芳基胂氧化物或芳基氧化物并且任选地用一种还原剂还原获得的氧化物。具体地，这篇文献披露了芳基氮族元素化合物，其中该芳基部分带有具有以下化学式的全氟聚醚链FCFCF3CF2OZCFCF3CF2。0005US4011267TAMBORSKI等和US4454349TAMBORSKI等披露了全氟聚醚取代的芳基膦

13、作为用于全氟化的流体的防腐蚀和抗氧化添加剂是有用的，其中将一个全氟聚醚链通过CF2桥联基团连接到该芳基膦部分上。然而，此类化合物是通过不适用于工业规模的方法制备的，因为它们涉及使用有机金属化合物，例如格氏试剂，或有毒和并且腐蚀性的氟化剂，即SF4和HF，来获得该CF2桥联基团。0006已知的是全氟聚醚过氧化物作为全氟聚醚衍生物的制备的中间体。例如，已经在EP2176162A苏威苏莱克斯公司中披露了它们作为用于制备改性含碳物质的中间体，这些含碳物质包含一个化学结合到该物质的表面的全氟聚醚链。这些改性的含说明书CN104125972A2/19页5碳物质具有改善的表面特性，例如斥水性和斥油性。还已经

14、在EP2170968A苏威苏莱克斯公司中披露了全氟聚醚过氧化物作为用于制备嵌段聚合物的中间体，这些嵌段聚合物包含非氟化的芳香族聚合物片段及全氟聚醚片段；所述化合物具有斥水性和斥油性特性并且据说对于如100一样高的温度是稳定的。还据说在机动车辆和运输工业以及化学工业中，它们适用于制备机械零件、发电站的部件、车辆或飞机的结构零件。此现有技术没有给出关于用作润滑剂添加剂并且在特别苛刻的条件下具有高的化学和热稳定性的全氟聚醚衍生物的制备的任何暗示或建议。0007EP2100909A苏威苏莱克斯公司10092009披露了一种用于将至少一种PFPE过氧化物包含至少一个过氧化的部分及至少一个PFPE链RF加

15、成到一种全卤氟化的芳香族化合物上的方法，以便产生一种包含至少一个全氟化的非芳香族的环部分的加成化合物，该全氟化的非芳香族的环部分具有至少两个取代基，这些取代基包含一个RF链以及，任选地，共轭的或非共轭的双键。此申请的实例6披露了一种具有以下化学式的加成化合物的制备TORFCF2YWOYBRFT其中W是具有化学式C6F5N的二价的不饱和环状单元；Y和Y是O或1，RF是具有下式的全氟聚醚嵌段；CF2CF2OMCF2ONCF2CF2CF2OPCF2CF2CF2CF2OQ；M/N096，P/N0008且Q/N00053；B是6；MN26,000T和T是选自CF3、CF2CF2CL、CF2COF。披露了

16、EP2100909A中披露的加成化合物作为全氟化的热交换流体和润滑剂中的添加剂以及作为用于制造固化胶和接枝共聚物的原料。0008WO2009/019243苏威苏莱克斯公司12022009披露了包含至少一个全氟聚氧化烯链链RF的全氟聚醚，该链包含至少一个具有以下化学式的重复单元R2CF2CFCF2OSO2FO聚氟代硫酸酯PFPE。这些化合物可以通过一种方法来制备，该方法包含使一种全氟聚醚过氧化物过氧化PFPE与CF2CFCF2OSO2FFAFS反应。这些化合物对于制备PFPE衍生物是有用的。0009因此，感觉到的需求是提供全氟聚醚添加剂，这些添加剂适合作为稳定剂用于全氟化的油与脂，这些油与脂具有

17、改善的如300一样高的温度的耐受性，甚至在金属、路易斯酸和水或湿气的存在下并且可以通过一种方便的并且可工业应用的方法制备。发明概述0010现在已经发现具有上述特性的全氟聚醚化合物可以通过一种方法方便地制备，该方法包括一种全氟聚醚过氧化物与任选地取代的芳香族化合物或杂芳香族化合物的反应。0011因此，在一个第一方面中，本发明涉及一种方法，该方法包括一种全氟聚醚过氧化物与任选地取代的芳香族化合物或杂芳香族化合物的反应以便提供包含全氟聚醚链具有两个链端的全氟聚醚化合物，其中一个或两个链端是通过碳碳键共说明书CN104125972A3/19页6价地结合至该芳香族基团或杂芳香族基团的一个CF2基团。00

18、12典型地，本发明的方法包括一种全氟聚醚过氧化物与任选地取代的芳香族化合物或杂芳香族化合物的反应以便提供包含一个全氟聚醚链具有两个链端的加成化合物化合物A，其中一个或两个链端是通过碳碳键共价地结合至该芳香族基团或杂芳香族基团的CF2基团。出于本说明的目的，表述“加成化合物”旨在排除包含多个重复氟化嵌段和多个重复芳香族嵌段的缩聚聚合物。换言之，如果两个链端同时都是通过碳碳键共价地结合至一个芳香族基团或杂芳香族基团的CF2基团，则这些芳香族基团或杂芳香族基团没有被全氟聚醚链取代。根据一个优选实施例，加成化合物A包含一个具有两个链端的单全氟聚醚链，其中一个或两个链端是通过碳碳键共价地结合至该芳香族基

19、团或杂芳香族基团的CF2基团。0013出于本发明的目的，该全氟聚醚过氧化物过氧化物P是一种全氟聚醚过氧化物，该过氧化物包含至少一个包含在SP3碳原子之间的过氧化的部分以及至少一个完全或部分氟化的聚氧化烯链链RF即，在主链中包含多个醚键的氟碳片段。0014表述“至少一个过氧化物部分”应理解为是指该过氧化物P包含一个或多于一个过氧化物部分。在下文中，表述“过氧化物P”应该被理解为既是单数又是复数。0015过氧化物P的过氧化物部分包含在SP3杂化的碳原子之间由于这个布局，过氧化物P的热的和储存稳定性有利地得到增大，值得注意地超越其中全氟链烷酰基过氧化物其中OO基团是与COSP2杂化的碳原子结合的。0

20、016过氧化物P的氟聚氧化烯链RF优选是一个包含多个沿该链统计性分布的重复单元R，所述重复单元选自由以下项组成的组之中ICFXO，其中X是F或CF3；IICF2CF2O；III具有化学式CF2CF2CF2O、CF2CFCF3O和CFCF3CF2O的C3F6O单元；IVCF2CF2CF2CF2O；VCR5R6CF2CF2O，其中R5和R6，可以相同或不同，选自H、CL和含有从1至4个碳原子的全氟碳基；VICF2JCFZO，其中J是一个从0至3的整数，并且Z是具有通式ORFT的基团，其中RF是包含多个重复单元从0至10个的氟聚氧化烯链，所述重复单元选自以下各项之中CFXO、CF2CFXO、CF2C

21、F2CF2O、CF2CF2CF2CF2O，其中X独立地是F或CF3；并且T是C1C3全氟碳基基团。0017优选地，过氧化物P的这些过氧化物部分任意地分布在该全氟聚氧化烯链中。0018过氧化物P优选符合以下化学式1AOCFXOC1CF2CF2OC2C3F6OC3CF2CF2CF2CF2OC4OPB化学式I其中A和B，彼此相同或不同，独立地选自CF3、CF2CF3、CF2CL、CF2CF2CL、CFCF3COF、CF2COF、COF；X是F或CF3；C1、C2、C3、和C4，彼此相同或不同，独立地是0的整数并且P是0的整数，其说明书CN104125972A4/19页7中C1、C2、C3、C4和P以

22、这样的方式进行选择，即，使得该过氧化物的数均分子量在从300至150,000的范围内并且P以这样的方式进行选择，即，使得过氧基团PEROXIDEGROUPOO的含量或氧化力OP在002与4之间、优选在02与40之间并且更优选在05与3之间。出于本说明的目的，“氧化力”表述为每100克过氧化物P的活性氧的克数。例如，在BYNYARD，WC等，在液体二氧化碳中通过六氟丙烯光氧化合成全氟聚醚，大分子，1999，第32期，第82248226页以及在瓜尔达，PA等，来自四氟乙烯氧化的过氧化的全氟聚醚通过NMR光谱学的微观结构分析和作用机理，氟化学，2005，第126期，第685697页BYNYARD，W

23、C，ETALPERFLUOROPOLYETHERSYNTHESISINLIQUIDCARBONDIOXIDEBYHEXAFLUOROPROLYLENEPHOTOOXIDATIONMACROMOLECULES1999，NO32，P82248226ANDINGUARDA，PA，ETALPEROXIDICPERFLUOROPOLYETHERFROMTETRAFLUOROETHYLENEOXIDATIONMICROSTRUCTURALANALYSISBYNMRSPECTROSCOPYANDMECHANISTICCONSIDERATIONSJOURNALOFFLUORINECHEMISTRY2005，N

24、O126，P685697中披露了用于测量氧化力的定量方法。0019这些过氧化的PFPE可以例如根据US3442942蒙特爱迪生公司MONTEDISONSPA、US3650928蒙特爱迪生公司和US3665041蒙特爱迪生公司的传授内容在氧的存在下通过四氟乙烯TFE和/或六氟丙烯HFP的光辅助聚合反应来制备。0020这些含有CF2JCFZO单元的过氧化的PFPE可以例如根据US5144092奥塞蒙特公司AUSIMONTSRL中所描述的、在氧和UV的存在下、在一种溶剂的存在下并且在不高于50的温度下通过一种或多种具有化学式CF2CFOXA的全氟碳基乙烯基醚的聚合反应来制备，在该化学式CF2CFOX

25、A中XA是一个或多个基团ROMR”，它们彼此相同或不同，其中M06，R是选自基团CF2、CF2CF2、CF2CFCF3，R”是选自C1C10直链全氟碳基、或C3C10支链全氟碳基、或C3C10环状全氟碳基。此方法也可以在TFE和/或HFP的存在下进行。另外参见例如EP1454938A苏威苏莱克斯公司、EP1524287A苏威苏莱克斯公司。0021优选地，过氧化物P选自以下基团AXOOCF2CF2ORCF2OSOPXO化学式IIA其中XO和XO，彼此相同或不同，是CF2CL、CF2CF2CL、CF3、CF2CF3、CF2COF、COF；R和S是0的整数并且P是0的整数，它们以这样一种方式进行选择

26、，即，使得该过氧化物的数均分子量是在400与150,000之间、优选在500与80000之间并且P以这样一种方式进行选择，即，使得该氧化力是在以上定义的范围内。0022优选地，R和S二者都不为零并且R/S比率包含在01与10之间。0023符合此处以上的化学式IIA的过氧化物P可以值得注意地按照US3715378蒙特爱迪生公司、US4451646蒙特爱迪生公司、US5258110奥塞蒙特公司、US5744651奥塞蒙特公司的传授内容通过四氟乙烯氧化聚合来进行制备；BX1OCF2CF2ORCF2OSCFCF3OUCF2CFCF3OVOPX1化学式IIB其中说明书CN104125972A5/19页8

27、X1以及X1，彼此相同或不同，是CF2CL、CF2CF2CL、CF2CF3、CF3、C3F7、CFCF3COF、COF、CF2COF、CF2COCF3、COF；R、S、U、V是0的整数并且P是0的整数，它们以这样一种方式进行选择，即，使得该过氧化物的数均分子量是在500与150000之间、优选在700与80000之间并且P以这样一种方式进行选择，即，使得该氧化力是在以上定义的范围内。0024优选地，R、S、U、V都是0的整数并且V/RSU比率是1。0025符合此处以上的化学式IIB的过氧化物P可以值得注意地按照US5000830奥塞蒙特公司、以及US3847978蒙特爱迪生公司的传授内容通过四

28、氟乙烯和六氟丙烯的氧化聚合来进行制备；CX2OCF2CF2ORCF2OSCF2CF2WCF2OKOPX2化学式IIC其中X2以及X2，彼此相同或不同，是CF2COF、COF；W是1或2；R、S、和K是0的整数并且P是0的整数，它们以这样一种方式进行选择，即，使得数均分子量是在500与100,000之间、并且P以这样一种方式进行选择，即，使得该氧化力是在以上定义的范围内。优选地，R、S、和K都是0的，R/S比率典型地是在02与10之间，并且比率K/RS总体上是低于005。符合以上的化学式IIC的过氧化物P可以按照US2005192413苏威苏莱克斯公司的传授内容进行制备。0026表述“任选地取代

29、的芳香族化合物或杂芳香族化合物”旨在是指任何一种芳香族化合物或杂芳香族化合物，该化合物任选地含有没有经历基团氢移除RADICALHYDROGENREMOVAL的取代基基团；例如被含有伯、仲或叔碳原子直接连接到该芳环上或一个杂原子上像氮、氧和硫的烷基基团取代的芳香族化合物或杂芳香族化合物通常与本发明的方法不相容。熟练人员在公共常识的基础上将能够确定其他的不相容的化合物。0027芳香族化合物的实例是C6C16芳香族化合物，而杂芳香族化合物的实例是含有一个或多个独立地选自N、O和S的杂原子的C5C16芳香族化合物；这些芳香族化合物或杂芳香族化合物还可以共价地结合至一个或多个如上所定义的取代的芳香族化

30、合物和杂芳香族化合物上或与一个或多个如上所定义的取代的芳香族化合物和杂芳香族化合物进行缩合。0028根据本发明优选的芳香族化合物和杂芳香族化合物的实例是苯、联苯、菲、蒽、苯甲酸、氟苯、溴苯、三氟甲基苯、硝基苯、甲基或乙基苯甲酸酯、对苯二甲酸二甲酯、邻苯二酚PIROCATHECOL以及双三氟甲基乙酸酯。0029在该芳香族化合物上的优选取代基的实例是卤素、全卤烷基、硝基、氨基、酰氨基、腈、酯基团以及含磷和硫的基团。该芳香族化合物或杂芳香族化合物可以带有一个或多个取代基，这些取代基可以是彼此相同或不同的。0030本发明的方法可以在连续、半连续、或不连续的条件下进行。0031典型地，在选自80至300

31、的温度下、任选地在UV催化下使所选择的过氧说明书CN104125972A6/19页9化的PFPE与该芳香族化合物或杂芳香族化合物反应。具体地，当该温度低于150时，UV催化是有利的；在不存在UV催化时，优选的温度范围是70300；更优选地，它是100250。0032典型地，压力在从环境压力至2000KPA的范围内。0033该过氧化的PFPE和芳香族化合物中的过氧基团之间的摩尔比典型地是在从001至100、更优选地从01至50、还更优选地从05至10的范围内。0034典型地，根据该反应温度，该反应在从10分钟至24小时的时间范围内完成；当在200下进行该反应时，反应时间典型地是8小时。0035该

32、反应可以或者在本体中或在一种溶剂存在下进行；适合的溶剂包括全氟聚醚，例如全氟聚醚、氢氟聚醚、全氟丁基胺、氯氟烃CFC、氟烃FC、氢氯氟烃HCFC、全氟聚醚并且是优选的。全氟聚醚像PFPE和氢氟聚醚是优选的。特别地，当该过氧化的PFPE的过氧化值PO高于25时，优选地使用一种溶剂。0036优选地，将过氧化的PFPE与芳香族化合物或杂芳香族化合物以及任选的溶剂的反应混合物保持在搅拌下。0037根据一个实施例，在室温下将这些试剂以及任何溶剂混合，然后将温度逐渐升高至一个希望值。根据一个替代性实施例，使这些试剂之一达到所希望的反应温度，然后逐渐添加另一种。0038本发明的方法允许获得多种PFPE化合物

33、，这些PFPE化合物含有一个具有两个链端的全氟聚醚链链RF，其中一个或两个链端是通过碳碳键结合至任选地取代的芳香族的或杂芳香族的部分的CF2基团。确实已经观察到在该全氟聚醚过氧化物与该芳香族化合物或杂芳香族化合物的反应过程中没有醚键在该芳香族的或杂芳香族的基团的SP2碳原子与该CF2基团的碳原予之间形成。0039这些化合物是本发明的一个另外的目的。0040典型地，本发明的方法导致符合以下化学式III的如上所定义的全氟聚醚加成化合物AT1CF2ORFCF2NT3III其中T1或者选自F、CF3、CF2CL、COF或者与T3相同；RF是如以上所定义的全氟聚醚链；N是从1至10、优选从1至5、更优先

34、来自1、2和3的整数；最优选地，N是1；T3是任选地取代的芳香族的或杂芳香族的部分，具体地，如果T3是取代的芳香族的或杂芳香族的部分，则该取代基不是全氟聚醚链；此外，T3不包括三芳基膦、三芳基胂、三芳基基团以及相应的氧化物。0041典型地，本发明的方法提供在与具有化学式III其中T1不同于T3的化合物的混合的具有化学式III其中T1与T3相同的化合物。可以使此类混合物在多孔载体上经受已知的分离技术，比如经受化学物理分离像在以下项中所披露的那些希尔顿理查德HILTON，RICHARD，先进新颖的分离ADVANCEDNOVELSEPARATIONS，商业通信公司BUSINESSCOMMUNICAT

35、IONCOMPANYINC，2000。黎波提阿纳尔多LIBERTI，ARNALDO等，说明书CN104125972A7/19页10化学分析，托里诺CHIMICAANALITICATORINOUTET，1980，色谱百科全书ENCYCLOPEDIAOFCHROMATOGRAPHY，第三版，CAZES，杰克JACK，2009。乌戈雷纳托UGO，RENATO，分析化学手段ANALISICHIMICASTRUMENTALE，达尼GUADAGNI，1972。还可以蒸馏或精馏具有化学式III的化合物的混合物。0042作为一个替代方案，可以使此类混合物经受衍生反应如以下更详细地描述的以便提供衍生物的混合物，

36、可以使这些衍生物的混合物经受上述分离技术。0043在一个第一方面中，表述“任选地取代的芳香族的或杂芳香族的基团”表示一个任选地含有一个或多个取代基没有经历基团氢移除的芳香族的或杂芳香族的基团。含有此类取代的芳香族的或杂芳香族的基团、具有化学式III的化合物是通过过氧化物P与一种如上所定义的任选地取代的芳香族的或杂芳香族的化合物之间的反应获得的。在一个第二方面中，表述“任选地取代的芳香族的或杂芳香族的基团”表示一个任选地含有一个或多个取代基经历基团氢移除的芳香族的或杂芳香族的基团；此类取代基可以通过使一种具有化学式III的化合物通过过氧化物P与一种任选地含有一个或多个取代基没有经历基团氢移除的芳

37、香族的或杂芳香族的化合物之间的反应获得经受衍生反应来形成或引入，如下面更详细地描述的。0044典型地，在这些具有化学式III的化合物中，链RF具有选自500至10,000、优选从800至5,000的数均分子量。0045在这些具有化学式III的化合物中，链RF优选地选自以下项中的任一项0046链RFA，具有以下化学式CF2CFCF3OACFXOB或CF2CFCF3OACFXOBCF2RFCF2OCF2CFCF3OACFXOB，其中RF是一个含有从1个至4个碳原子的氟代烯基基团；X是如上所定义的；A和B是以这样的方式选择的整数，即，使得数均分子量是在以上指出的范围内；A/B是在10与100之间；0

38、047链RFB，具有以下化学式CF2CF2OCCF2ODCF2CF2ZOH其中，C和D是整数并且H是0或一个整数，它们以这样的方式进行选择，即，使得数均分子量是在以上指出的范围内；C/D是在01与10之间；H/CD是在0与005之间并且Z是2或3；0048链RFC，具有以下化学式C3F6OECF2CF2OFCFXOG其中X是如上所定义的；E、F和G是以这样的方式选择的整数，即，使得数均分子量是在以上指出的范围内；E/FG是在01与10之间；F/G是在2与10之间；0049链RFD，具有以下化学式CF2CF2ZOS其中S是以这样的方式选择的一个整数，即，使得数均分子量是在以上指出的范围内并且Z具

39、有以上定义的含义；0050链RFE，具有以下化学式CR5R6CF2CF2OJ或者说明书CN104125972A108/19页11CR5R6CF2CF2OPRFOCR5R6CF2CF2OQ其中R5和R6是彼此相同的或不同的并且是选自H、CL以及含有从1个至4个C原子的全氟碳基；RF是一个含有从1个至4个C原子的氟代烯基基团；J、P和Q是以这样的方式选择的整数，即，使得数均分子量是在以上指出的范围内。0051链RFF，具有以下化学式CFCF3CF2OJ其中J是以这样的方式选择的一个整数，即，使得数均分子量是在以上指出的范围内。0052更优选地，链RF是一个具有化学式RFA或RFB的链。0053最优

40、选地，链RF是链RFB。0054具有化学式III的化合物可以作为进一步官能衍生物的化合物的前体。例如，可以使具有化学式III的化合物经受多个反应，由此将与过氧化物P与芳香族的或杂芳香族的化合物之间的反应不相容的官能团插在该芳香族的或杂芳香族基团上或由此将存在于该芳香族的或杂芳香族的基团上的取代基转化成另外的取代基。作为一个实例，可以将该芳香族基团上的一个硝基取代基还原成一个氨基基团，该氨基基团可以进而被转化成一个另外的官能团例如一个烷基氨基基团或一个酰氨基基团。还可以将取代的芳香族基团转变成多芳基的或多杂芳基的基团；例如可以使带有1，2二硝基苯基端基的具有化学式III的化合物经受一个还原反应以

41、便提供带有1，2二氨基苯基端基的具有化学式III的化合物。可以将此类化合物进一步转化成带有苯并咪唑基团的具有化学式III的化合物。0055可以使具有化学式III的化合物，其中T1不同于T3，特别是其中T1是COF的那些，经受衍生反应，由此将该COF基团转化成一种另外的官能团，例如一个羟基基团、羧基基团、酯基团、醛基团或酰氨基基团。可以根据已知的方法将这些官能团进而转化成另外的官能的或非官能的基团。出于本说明的目的，术语“官能团”旨在指代确定一族化合物的化学行为的一个原子组。通过衍生反应可获得的官能化合物的实例是其中T1是一个具有以下化学式的基团的那些AQTP其中Q和P为0或1，条件是它们中的至

42、少一个不为0；当P为0时，A为直的或支化的烷基链、烷基脂环族链或烷基芳香族链，当P为1时，A为直的或支化的亚烷基链、亚烷基脂环族链或亚烷基芳香族链；T是由一个或多个选自以下各项的基团组成或含有一个或多个选自以下各项的基团的基团羟基、酯基、羧基、硫醇基THIOL、烷硫基、氨基、烷基氨基、含硅基团、氰基、异氰酸根基、烯基、乙烯基、乙烯基醚、乙烯基烷基醚、醛、酮基、磺酰基、硫酸根、膦酸根、磷酸根、碳酸根、酸酐、卤素、肟、肼、胍、酰胺、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、硝基和环氧化物基。0056关于A的定义根据本发明的一个直链或支链的烷基或亚烷基链优选地是含有从1至20个碳原子的直链或支链的烷基或亚烷基链；一个

43、烷基脂环族链或亚烷基脂环族链，其中该烷基或亚烷基部分是一个含说明书CN104125972A119/19页12有从1至20个碳原子的直链或支链的烷基或亚烷基部分并且该脂环族部分具有从3至20个碳原子；一个烷基芳香族链或亚烷基芳香族链，其中该烷基或亚烷基部分是如以上所定义的并且该芳香族部分含有5至20个碳原子。0057该烷基或亚烷基链任选地含有一个或多个COO、COS或CONH基团和/或一个或多个选自N、P、S和O的杂原子ETHEROATOM，并且在该脂环族或芳族部分中一个或多个碳原子任选地被选自N、P、S和O的杂原子取代。0058优选的基团A其中该烷基或亚烷基链含有一个或多个O原子是含有具有化学

44、式CH2CH2O、CH2CHCH3O、CH23O或CH24O的重复单元，更优选具有化学式CH2CH2O、CH2CHCH3O的重复单元的聚氧化烯链。0059关于T的定义一个含有更多羟基基团的基团优选地是具有化学式CHCH2OH2的基团；一个酯基团优选地是具有化学式COOR的基团，其中R是一个含有从1至20个碳原子并且任选地含有氟原子和/或一个3元至20元的脂环族或杂脂环族部分或5元至20元的芳香族或杂芳香族部分的直链或支链的烷基链；一个含有更多酯基团的基团优选地是具有化学式CHCOOR2的基团，其中R是如上所定义；术语“羧基”还包含其碱和碱金属盐以及酰卤、优选酰氯；一个含有更多羧基基团的基团优选

45、地是具有化学式CHCOOH2的基团；一个烷基硫基基团优选地是具有化学式SR的基团，其中R是如上所定义；一个含硅基团优选地是具有化学式SIRDQ3D的基团，其中R是如以上所定义的，D为0或从1至3的一个整数，Q为一个OCOD0R基团并且D0为0或1；一个含有更多氰基基团的基团优选地是具有化学式CHCN2的基团；一个乙烯基烷基醚基团优选地是符合化学式OCH2MCHCH2的基团，其中M在从1至18的范围内；更优选地，一个乙烯基醚基团是符合化学式OCH2CHCH2的基团。一个含有更多乙烯基醚基团的基团优选地是具有化学式CHOCH2MCHCH22的基团，其中M是如上所定义的，更优选一个具有化学式CHOC

46、H2CHCH22的基团；一个烷基氨基基团包含优选地符合化学式NHR的单烷基氨基基团以及优选地符合化学式NR2的二烷基氨基基团，其中R是如上所定义的；一个含有更多氨基基团的基团优选地是具有化学式CHCH2NHR2的基团或具有化学式CHCH2NR22的基团，其中R是如上所定义的；术语醛是指还包含对应的缩醛衍生物和硫缩醛衍生物，如二甲基缩醛和二甲基硫缩醛。一个酮基团优选地是具有化学式COR的基团，其中R是如上所定义的，包括任何缩酮衍生物和硫缩酮衍生物，如二甲基缩醛和二甲基硫缩醛一个磺酰基基团优选地是具有化学式SO3H的基团以及任何碱金属或碱土金属盐；SO2HAL，其中HAL是如上所定义的卤素，优选氯

47、；具有化学式SO2R的基团，其中R是如上所定义的；具有化学式SO2R”的基团，其中R”是一个氟化的直链或支链的C1C6烷基链、更优选具有化学式SO2CF3的基团；说明书CN104125972A1210/19页13一个硫酸根基团优选地是具有化学式OSO3H的基团以及任何碱金属或碱土金属盐、OSO2HAL或OSO2R，其中HAL和R是如上所定义的；一个膦酸根基团优选地选自POOH2和POOHOR以及其相应的碱金属或碱土金属盐；以及POOR2，其中R是如上所定义的；一个磷酸根基团优选地选自OPOOH2、OPOOHOR以及其相应的碱金属或碱土金属盐以及OPOOR2；其中R是如上所定义的。一个碳酸根基团

48、优选地选自OCOOH及其碱金属或碱土金属盐，OCOHAL，其中HAL是如以上所定义的以及OCOOR，其中R是如以上所定义；卤素是选自氟、氯、溴和碘，碘是特别优选的；一个酸酐基团优选地是具有化学式OCOCOR的基团，其中R是如上所定义的；一个肟基团优选地是具有化学式NHOH或NHOR的基团，其中R是如上所定义的；一个肼基基团优选地是具有化学式NHNH2的基团或具有化学式NHNHR的基团，其中R是如上所定义的；一个胍基团优选地是具有化学式NHCNHNH2的基团或具有化学式NHCNHNHR的基团，其中R是如上所定义的。0060AQTP基团的实例是作为AQT2P基团在EP2170968A苏威苏莱克斯公

49、司中披露的那些。0061具有化学式III的化合物及其衍生物在如300一样高的温度下，甚至在路易斯酸和金属的存在下具有改善的水解耐受性；因此具有化学式III的化合物可以做为稳定剂用于氟化油与脂、优选用于有待在如此的温度下和在苛刻的条件下使用的全氟聚醚油与脂。此外，具有化学式III的化合物其中一个或两个链端带有一个含有OCH2O、COOH、SH或NO2基团的芳香族基团能够给予全氟聚醚油与脂抗磨特性。0062因此，在一个第一方面中，本发明的一个另外的目的是一种润滑剂组合物，该润滑剂组合物包含与全氟聚醚油的混合的一种如上所定义的具有化学式III的化合物。典型地，根据本发明的润滑剂组合物，其包含A从005WT至20WT、优选从01WT至5WT、更优选从05WT至2WT的一种如上所定义的具有化学式III的化合物或其衍生物；B全氟聚醚油以及，任选地C一种或多种添加剂。0063上面的百分比表述为相对于该组合物的重量。0064优选地，该全氟聚醚油在20下具有在10与4,000CST之间、更优选从30至2,000CST的粘度。0065