一种液化气和FCC汽油组合脱硫工艺.pdf

1、10申请公布号CN104178218A43申请公布日20141203CN104178218A21申请号201410336961X22申请日20140715C10G67/02200601C10L3/1020060171申请人中国石油大学华东地址266580山东省青岛市经济技术开发区长江西路66号72发明人柴永明刘晨光刘宾柳云骐白锐赵晋翀杜健吕洪伟邢金仙74专利代理机构北京工信联合知识产权代理事务所普通合伙11266代理人马东瑞54发明名称一种液化气和FCC汽油组合脱硫工艺57摘要本发明涉及一种液化气和FCC汽油组合脱硫工艺，该工艺包括以下步骤1含硫的液化气与FCC汽油混合进入硫转移反应器，混合料

2、中的轻质含硫化合物在催化剂的作用下转变成高沸点硫化物；2反应后产物进入稳定塔，塔顶得低硫含量的液化气产品，塔底为含高沸点硫化物的FCC汽油；3FCC汽油进入分馏塔进行馏分分离，塔顶为低硫含量的轻汽油；4含高沸点硫化物重汽油与氢气混合后进入加氢脱硫反应器，进行脱硫，得到低硫重汽油。本发明所述的工艺极大地简化了工艺流程，具有操作简单、脱硫效果好、原料适用广且不产生二次污染的优点；而且能够同时满足炼化企业对液化气不同处理深度的要求和低成本生产国IV、国V标准清洁汽油的要求。51INTCL权利要求书2页说明书6页附图1页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书6页附图1页1

3、0申请公布号CN104178218ACN104178218A1/2页21一种液化气和FCC汽油组合脱硫工艺，其特征在于液化气与FCC汽油混合后形成混合物且依次通过硫转移反应器、稳定塔和加氢脱硫反应器，即可得到低硫液化气和低硫汽油产品。2根据权利要求1所述的液化气和FCC汽油组合脱硫工艺，其特征在于液化气和汽油的进料体积比可以是1120。3根据权利要求1所述的液化气和FCC汽油组合脱硫工艺，其特征在于所述液化气为经醇胺抽提塔脱除H2S和水洗沉降罐脱掉醇胺的液化气；并且所述液化气进入原料缓冲罐中与FCC汽油混合形成混合物。4根据权利要求1所述的液化气和FCC汽油组合脱硫工艺，其特征在于在所述硫转移

4、反应器中，混合物中的轻质含硫化合物在硫转移催化剂的作用下转变为高沸点硫化物，混合物中的二烯烃的加氢饱和率80WT，单烯烃的加氢饱和率80，单烯烃的加氢饱和率80WT，单烯烃的加氢饱和率06ML/G，比表面200M2/G，活性金属MO含量为614，NI含量为614，以氧化物重量计。定向脱硫催化剂同样可以是现有技术中的定向脱硫催化剂，例如其是以AL2O3为载体，载体孔容06ML/G，比表面200M2/G，活性金属MO含量为614，CO含量为614，以氧化物重量计。0019与现有技术相比，本发明所述的液化气和FCC汽油组合脱硫工艺具有以下有益效果00201将液化气和FCC汽油脱硫过程组合，简化了加工

5、工艺流程，节约了投资成本；2硫转移催化剂将液化气中的硫醇重质化转移，实现脱硫醇过程无液体碱、无碱渣排放，不产生二次污染；3长周期稳定运行，硫转移催化剂和定向脱硫催化剂第一周期运行寿命不小于3年，可再生使用，总寿命不小于6年；4硫转移催化剂为硫化态，金属硫化物与载体表面相互作用弱，更有利于具有加氢催化活性的金属硫化物活性相的形成，催化剂使用性能得到提高；5催化剂无须预硫化，节约开工周期，对环境友好；6原料适用广，特别适用于硫含量高的液化气脱硫；7流程简单，工艺灵活，操作简单，运行成本低；8可以生产低硫甚至无硫液化气和FCC汽油，可以低成本生产国IV、国V标准清洁汽油。附图说明0021图1为本发明

6、所述的液化气和FCC汽油组合脱硫工艺流程图。具体实施方式0022如附图1所示，本发明所述的液化气和FCC汽油组合脱硫工艺，包括以下步骤00231经醇胺抽提塔脱除H2S和水洗沉降罐脱掉醇胺的液化气进入原料缓冲罐1，与FCC汽油充分混合；2液化气和FCC汽油的混合料与氢气混合后进入硫转移反应器2，反应器2内氢分压为1020MPA，反应温度为120280，液时体积空速120H1，氢气与混合料的体积比为5100V/V，混合料中的轻质含硫化合物在硫转移催化剂的作用下重质化为高沸点硫化物，同时混合原料中二烯烃的加氢饱和率80，单烯烃的加氢饱和率06ML/G，比表面200M2/G，采用等体积浸渍法分布浸渍占

7、催化剂总质量的100WT的三氧化钼以七水合钼酸铵为前驱体和占催化剂总质量的60WT的氧化镍以六水合硝酸镍为前驱体，每次浸渍完毕后均经过室温陈化2小时、120干燥2小时，然后在500焙烧2小时；然后利用硫化物进行硫化即可得到所述的ST1。定向脱硫催化剂SDS1是以AL2O3为载体载体孔容06ML/G，比表面200M2/G，采用等体积浸渍法分布浸渍占催化剂总质量的100WT的三氧化钼以七水合钼酸铵为前驱体和占催化剂总质量的60WT的氧化钴以四水合醋酸钴为前驱体，每次浸渍完毕后均经过室温陈化2小时、100干燥2小时，然后在500焙烧2小时；然后利用硫化物进行硫化即可得到所述的SDS1。0026本实施

8、例的工艺流程，将所需装填量的硫转移催化剂ST1和定向脱硫催化剂SDS1分别装入硫转移反应器和加氢脱硫反应器；将先后经醇胺抽提塔脱除H2S和水洗沉降罐脱掉醇胺的液化气泵入原料缓冲罐，与FCC汽油充分混合；液化气和FCC汽油的混合料与氢气混合后进入硫转移反应器，反应器内氢分压18MPA，反应温度160，液时体积空速6H1，氢油比30V/V；混合原料中的轻质硫化物沸点低于噻吩，如甲硫醇、乙硫醇、甲硫醚等在硫转移催化剂ST1的作用下与烯烃反应重质化为高沸点硫化物，同时混合原料中二烯烃的加氢饱和率80，单烯烃的加氢饱和率80，单烯烃的加氢饱和率2；反应后混合原料进入稳定塔，进行液化气与FCC汽油的分离，

9、塔顶得超低硫含量液化气产品，塔底为含高沸点硫化物的FCC汽油；自稳定塔来的FCC汽油与氢气混合直接进入定向脱硫反应器，反应器内氢分压18MPA，反应温度260，液时体积空速3H1，氢油比300V/V，重汽油中的硫化物在选择性加氢脱硫催化剂SDS2的作用下最大化地转化为H2S，同时有效地避免烯烃的加氢饱和；反应后重汽油进入汽提塔，闪蒸出的含H2S酸性气送至回收单元，塔底精制汽油与预分馏塔来的轻汽油混合，作为精制后汽油产品。两种原料分别选用液化气总硫含量467GG1，其中H2S含量351GG1，硫醇含量68GG1，FCC汽油总硫含量1100GG1，烯烃含量316W，进料比例13质量比。在上述工艺流

10、程及操作条件下，精制后液化气总硫含说明书CN104178218A6/6页9量15GG1，其中硫醇含量1GG1，精制后FCC汽油总硫含量8GG1，烯烃含量255W，研究辛烷值损失RON为12，这表明本发明所提供的方法具有优异的性能，能够满足炼油厂对液化气不同处理深度的要求和低成本生产国IV标准清洁汽油。0032对于本领域的普通技术人员而言，具体实施例只是对本发明进行了示例性描述，显然本发明具体实现并不受上述方式的限制，只要采用了本发明的方法构思和技术方案进行的各种非实质性的改进，或未经改进将本发明的构思和技术方案直接应用于其它场合的，均在本发明的保护范围之内。说明书CN104178218A1/1页10图1说明书附图CN104178218A10