氯氰菊酯专用乳化剂及其乳油制剂.pdf

1、(10)申请公布号 CN 102640747 A (43)申请公布日 2012.08.22 CN 102640747 A *CN102640747A* (21)申请号 201210123461.9 (22)申请日 2012.04.25 A01N 25/04(2006.01) A01N 53/08(2006.01) A01P 7/04(2006.01) (71)申请人 南京太化化工有限公司 地址 210047 江苏省南京市南京化学工业园 区方水路 21 号 (72)发明人 黄树华 王家保 倪新荣 (74)专利代理机构 南京天翼专利代理有限责任 公司 32112 代理人 蒋家华 (54) 发明名称

2、 氯氰菊酯专用乳化剂及其乳油制剂 (57) 摘要 本发明涉及一种氯氰菊酯专用乳化剂， 由如 下物质按重量百分比配置而成 ： 苯乙基苯酚聚 氧乙基聚氧丙基聚氧乙基醚 5-30%， 蓖麻油聚氧 乙基醚 5-20%， 苯乙基苯酚甲醛树酯聚氧乙基醚 5-30%， 烷基酚甲醛树酯聚氧乙基醚 5-20%， 苯乙 基苯酚聚氧乙基醚 5-20%， 烷基苯磺酸钙 10-40%， 150 号或 180 号溶剂油 10-40%， 丙二醇 5-10%。本 发明还涉及采用该乳化剂制得的氯氰菊酯乳油制 剂。本发明将常规的低浓度氯氰菊酯乳油制剂中 有效成分的浓度显著提高， 减少了氯氰菊酯乳油 制剂中溶剂的使用， 降低了农药

3、制剂中溶剂造成 的在安全和环保等方面的不利影响 ； 降低了制剂 成本， 同时也降低了包装与贮运的成本。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 7 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 7 页 1/1 页 2 1. 一种氯氰菊酯专用乳化剂， 其特征在于由如下物质按重量百分比配置而成 ： 苯乙基苯酚聚氧乙基聚氧丙基聚氧乙基醚 5-30% 蓖麻油聚氧乙基醚 5 -20% 苯乙基苯酚甲醛树酯聚氧乙基醚 5-30% 烷基酚甲醛树酯聚氧乙基醚 5-20% 苯乙基苯酚聚氧乙基醚 5-20% 烷基苯磺酸钙 10-40% 150 号或 180

4、号溶剂油 10-40% 丙二醇 5-10%。 2. 采用权利要求 1 所述乳化剂的氯氰菊酯乳油制剂， 其特征在于包括如下物质 ： 氯氰菊酯原药 5-60 专用乳化剂 10-20 150 号或 180 号溶剂油 加至 100% ； 以上物质按重量百分比计算。 权 利 要 求 书 CN 102640747 A 2 1/7 页 3 氯氰菊酯专用乳化剂及其乳油制剂 技术领域 0001 本发明涉及一种农药用乳化剂， 尤其涉及氯氰菊酯专用乳化剂以及含有该乳化剂 的氯氰菊酯乳油制剂。 背景技术 0002 农药制剂中农药原药的有效含量即为制剂的浓度。 目前， 农药剂型虽然较多， 含量 也各不相同， 但乳油在所

5、有的农药剂型加工中仍然占有较大的比例， 原因是乳油的药效比 其他大多数剂型的药效要好， 而且配制使用均方便、 快捷。乳油是由农药原药、 溶剂和乳化 剂配制而成。 0003 氯氰菊酯在我国有相当大的产量， 其原药生产企业有三十多家， 制剂加工企业有 数百家及数百个产品登记号， 更有一定量的原药和制剂出口。氯氰菊酯乳油是目前生产的 主要制剂， 一般制成的剂型浓度是 5%、 10%、 20% 等低浓度， 根据农业部农药检定所 2011 年 农药管理信息汇编 和中国农药工业协会 中国农药企业大典 的数据， 现行登记的氯氰菊 酯乳油制剂有 200 多个登记号， 其中 5% 剂型有 100 多个， 10%

6、 剂型有 70 多个。极少量 20% 和 25%。目前， 浓度为 5%、 10%、 20% 的氯氰菊酯乳油制剂的配方普遍为 ： 10% 氯氰菊酯乳油制剂 氯氰菊酯原药 （折纯） 10% 乳化剂 ： 农乳 2201 12% 溶剂 ： 二甲苯或 150 号或 180 号溶剂油 加至 100% 5% 氯氰菊酯乳油制剂的应用配方是 氯氰菊酯原药 （折纯） 5% 乳化剂 ： 农乳 2201 12% 溶剂 ： 二甲苯或 150 号或 180 号溶剂油 加至 100% 农乳 2201 原配方是 ： 苯乙基苯酚甲醛树酯聚氧乙基醚 20-40% 苯乙基苯酚聚氧乙基聚氧丙基聚氧乙基醚 10-20% 烷基酚聚氧乙基

7、醚 10-20% 烷基苯磺酸钙 20-40% 二甲苯 20-40% 丙二醇 5-10% 氯氰菊酯乳油是目前生产的主要制剂， 一般制成的剂型浓度是 5%、 10%、 20% 等低浓度， 目前生产的主要制剂为低浓度氯氰菊酯乳油， 现有的氯氰菊酯助剂没办法配置浓度 较高的乳油制剂或配置的乳油制剂不符合要求， 然而低浓度的氯氰菊酯乳油需用大量的溶 剂， 溶剂量高达 65-85%， 其专用助剂乳化剂一般用 10-12%。 ， 使用的大量溶剂不仅成本较高 而且给环境带来很大的压力， 尤其当前石油价格的因素， 导致溶剂价格的飞涨， 同时增加了 包装与贮运的成本。 说 明 书 CN 102640747 A 3

8、 2/7 页 4 发明内容 0004 本发明在于提供一种可以配置成高浓度的氯氰菊酯乳油制剂的氯氰菊酯专用乳 化剂， 采用该助剂配置成的氯氰菊酯乳油制剂能够减小环境污染、 并能够降低成本。 0005 本发明的技术方案如下 ： 一种氯氰菊酯专用乳化剂， 由如下物质按重量百分比配置而成 ： 苯乙基苯酚聚氧乙基聚氧丙基聚氧乙基醚 5-30% 蓖麻油聚氧乙基醚 5 -20% 苯乙基苯酚甲醛树酯聚氧乙基醚 5-30% 烷基酚甲醛树酯聚氧乙基醚 5-20% 苯乙基苯酚聚氧乙基醚 5-20% 烷基苯磺酸钙 10-40% 150 号或 180 号溶剂油 10-40% 丙二醇 5-10%。 0006 采用上述乳化

9、剂的氯氰菊酯乳油制剂， 包括如下物质 ： 氯氰菊酯原药 5-60 专用乳化剂 10-20 150 号或 180 号溶剂油 加至 100% ； 以上物质按重量百分比计算。 0007 本发明的有益效果如下 ： 1、 本发明乳化剂的质量符合相关指标的要求， 其乳液稳定性符合国标 （GB） 的要求， 也 符合联合国粮农组织 （FAO） 的技术指标， 其可以配置成较低浓度的氯氰菊酯乳油制剂还可 以配置成较高浓度的氯氰菊酯乳油制剂。 0008 2、 本发明将常规的低浓度氯氰菊酯乳油制剂中有效成分的浓度显著提高， 减少了 氯氰菊酯乳油制剂中溶剂的使用， 降低了农药制剂中溶剂造成的在安全和环保等方面的不 利影

10、响 ； 其氯氰菊酯乳油制剂有效浓度的提高， 总体上也降低了乳化剂的用量， 显著的降低 了制剂成本， 同时也降低了包装与贮运的成本。 0009 3、 乳化剂的配置中， 不再使用有毒易燃的二甲苯为溶剂， 改用毒性较低闪点较高 的溶剂油作为溶剂， 提高了氯氰菊酯专用乳化剂以及氯氰菊酯乳油制剂的安全性， 减少了 对环境的污染。 具体实施方式 0010 本发明所述的我国农药标准 GB/T 1603-2001 所规定为 ： 在 302， 用 342 /L 标准硬水稀释 200 倍测定， 静止 1 小时乳液无浮油沉油和沉淀析出。 0011 联合国粮农组织 （FAO） 的技术标准规定为 ： 当在 302用 3

11、42 /L 标准硬水稀 释 20 倍测定，（用 CIPAC 标准水 A（342 /L） 和 D（20 /L） 稀释时， 以顺式氯氰菊酯乳 油制剂为例） ， 应符合以下规定 ： 稀释后的时间 稳定性范围 0 h 起始乳化完成 说 明 书 CN 102640747 A 4 3/7 页 5 0.5 h 乳析物 ： 最大值 2 ml 2.0 h 乳析物 ： 最大值 5 ml 游离油 ： 最大值 1 ml 24 h 再乳化完成 24.5 h 乳析物 ： 最大值 5 ml 游离油 ： 最大值 1 ml 注 ： 只有对在 2h 的结果产生疑问时才进行在 24h 时的试验。 0012 本发明所述的 “150

12、号溶剂油” 和 “180 号溶剂油” 是通过对石油企业副产物成分 进行蒸馏得到， 以三、 四甲苯为主的混合芳烃， 有商品出售 ； 其中 “150 号溶剂油” 的馏程 180-210， 馏出量98%， 闪点62； “180号溶剂油” 的馏程195-245， 馏出量98%， 闪点 82。 0013 本发明所用的 “氯氰菊酯原药” 实际配入的重量采用市售的氯氰菊酯原药的重量 * 纯度折算而成的。 0014 实施例 1 一种氯氰菊酯专用乳化剂， 由如下物质按重量百分比配置而成 ： 苯乙基苯酚聚氧乙基聚氧丙基聚氧乙基醚 5% 蓖麻油聚氧乙基醚 10% 苯乙基苯酚甲醛树酯聚氧乙基醚 20% 烷基酚甲醛树酯

13、聚氧乙基醚 10% 苯乙基苯酚聚氧乙基醚 5% 烷基苯磺酸钙 25% 150 号溶剂油 20% 丙二醇 5%。 0015 实施例 2 一种氯氰菊酯专用乳化剂， 由如下物质按重量百分比配置而成 ： 苯乙基苯酚聚氧乙基聚氧丙基聚氧乙基醚 10% 蓖麻油聚氧乙基醚 10% 苯乙基苯酚甲醛树酯聚氧乙基醚 10% 烷基酚甲醛树酯聚氧乙基醚 5% 苯乙基苯酚聚氧乙基醚 5% 烷基苯磺酸钙 30% 180 号溶剂油 25% 丙二醇 5%。 0016 实施例 3 一种氯氰菊酯专用乳化剂， 由如下物质按重量百分比配置而成 ： 苯乙基苯酚聚氧乙基聚氧丙基聚氧乙基醚 5% 蓖麻油聚氧乙基醚 5% 苯乙基苯酚甲醛树酯

14、聚氧乙基醚 8% 烷基酚甲醛树酯聚氧乙基醚 5% 说 明 书 CN 102640747 A 5 4/7 页 6 苯乙基苯酚聚氧乙基醚 16% 烷基苯磺酸钙 34% 180 号溶剂油 22% 丙二醇 5%。 0017 实施例 4 一种氯氰菊酯专用乳化剂， 由如下物质按重量百分比配置而成 ： 苯乙基苯酚聚氧乙基聚氧丙基聚氧乙基醚 10% 蓖麻油聚氧乙基醚 5% 苯乙基苯酚甲醛树酯聚氧乙基醚 20% 烷基酚甲醛树酯聚氧乙基醚 5% 苯乙基苯酚聚氧乙基醚 10% 烷基苯磺酸钙 24% 150 号溶剂油 20% 丙二醇 6%。 0018 将上述实施例1制得的专用乳化剂定义为乳化剂1， 实施例2制得的专用

15、乳化剂定 义为乳化剂 2， 实施例 3 制得的专用乳化剂定义为乳化剂 3， 实施例 4 制得的专用乳化剂定 义为乳化剂 4。 0019 实施例 1 至实施例 4 得到的乳化剂的性能检测数据见表 1。 0020 表 1 实施例 5 一种氯氰菊酯乳油制剂， 由如下物质按重量百分比配置而成 ： 氯氰菊酯原药 60 乳化剂 1 18 150 号溶剂油 22。 说 明 书 CN 102640747 A 6 5/7 页 7 0021 实施例 6 一种氯氰菊酯乳油制剂， 由如下物质按重量百分比配置而成 ： 氯氰菊酯原药 60 乳化剂 2 20 180 号溶剂油 20。 实施例 7 一种氯氰菊酯乳油制剂， 由

16、如下物质按重量百分比配置而成 ： 氯氰菊酯原药 50 乳化剂 3 18 150 号溶剂油 32。 0022 实施例 8 一种氯氰菊酯乳油制剂， 由如下物质按重量百分比配置而成 ： 氯氰菊酯原药 50 乳化剂 4 15 180 号溶剂油 35。 将上述实施例5制得的氯氰菊酯乳油制剂定义为乳油制剂1， 实施例6制得的氯氰菊酯 乳油制剂定义为乳油制剂 2， 实施例 7 制得的氯氰菊酯乳油制剂定义为乳油制剂 3， 实施例 8 制得的氯氰菊酯乳油制剂定义为乳油制剂 4。 0023 实施例5至实施例6得到的氯氰菊酯乳油制剂的性能检测数据见表2， 其中氯氰菊 酯乳油制剂的乳液稳定性、 低温稳定性、 热储稳定

17、性利用 CIPAC 分析方法测定， 同时采用 GB 标准和 FAO 标准。 0024 表 2 氯氰菊酯乳油制剂的用量 ： 氯氰菊酯乳油制剂的用量与靶标 （即植物、 害虫） 不同相关， 例如 60% 氯氰菊酯乳油制剂可用于防治棉花害虫中的棉蚜， 每亩需有效成分 1.5-3 克， 则 用 60% 氯氰菊酯乳油 2.5-5mL， 如用 50% 氯氰菊酯乳油为 3-6mL， 用于防治棉花害虫中的棉 铃虫， 每亩需有效成分 3-5 克， 则用 60% 氯氰菊酯乳油 5-8.33mL， 用 50% 氯氰菊酯乳油为 6-10mL。用于防治蔬菜害虫中的菜青虫， 每亩需有效成分 1.5-4 克， 用 50% 氯

18、氰菊酯乳油 3-8mL。依照此方法进行推算不同浓度的氯氰菊酯乳油制剂的用量。 说 明 书 CN 102640747 A 7 6/7 页 8 0025 对比例 1 一种氯氰菊酯乳油制剂， 由如下物质按重量百分比配置而成 ： 氯氰菊酯原药 60 农乳 2201 20 180 号溶剂油 20。 0026 对比例 2 一种氯氰菊酯乳油制剂， 由如下物质按重量百分比配置而成 ： 氯氰菊酯原药 50 农乳 2201 15 150 号溶剂油 35。 0027 对比例 1 和对比例 2 中的农乳 2201 是现有技术中制备氯氰菊酯乳油制剂使用的 乳化剂， 其性能数据见表 3。 0028 表 3 对比例 3 以 1000 吨含量 92% 氯氰菊酯原药配制不同浓度的乳油制剂， 具体情况见表 4。 0029 表 4 说 明 书 CN 102640747 A 8 7/7 页 9 从表 4 可以看出配制高浓度乳油可以大大降低溶剂的用量， 1000 吨原药少用溶剂达 15000 吨左右， 减少 15000 吨溶剂进入大气环境中， 有利于减少对环境的污染， 也有利于安 全， 同时可显著降低包装和运输量。 上述数据为例， 减少溶剂量和乳化剂用量加上降低包装 和运输费可节约 1.5 亿人民币以上， 无疑有利于农民显著降低农药使用成本。 说 明 书 CN 102640747 A 9