具有不对称抗冲性的强化玻璃和强化玻璃层叠件.pdf

1、10申请公布号CN104220252A43申请公布日20141217CN104220252A21申请号201280057189722申请日2012111461/563,07420111123USB32B17/10200601C03C17/00200601C03C21/0020060171申请人康宁股份有限公司地址美国纽约州72发明人SD哈特KL贝尔富特JF拜纳JS西特斯MJ摩尔JJ普莱斯74专利代理机构上海专利商标事务所有限公司31100代理人郭辉54发明名称具有不对称抗冲性的强化玻璃和强化玻璃层叠件57摘要强化的玻璃层叠件的实施方式包括至少一层强化玻璃，该强化玻璃具有第一表面和与该第一表面相

2、对设置的第二表面，以及粘附到所述强化玻璃的第一表面的一种或更多种涂层，其中所述一种或更多种涂层赋予玻璃层叠件不对称抗冲性。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014052186PCT国际申请的申请数据PCT/US2012/0649232012111487PCT国际申请的公布数据WO2013/078039EN2013053051INTCL权利要求书2页说明书6页附图3页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书6页附图3页10申请公布号CN104220252ACN104220252A1/2页21一种强化的玻璃层叠件，其包括至少一层强化玻璃，该强化玻璃具有第一

3、表面和与该第一表面相对设置的第二表面；以及粘附到所述强化玻璃的第一表面的一种或更多种涂层，其中所述一种或更多种涂层赋予所述至少一层强化玻璃不对称抗冲性。2如权利要求1所述的强化的玻璃层叠件，其特征在于，所述强化玻璃包括碱金属铝硅酸盐玻璃、碱金属铝硼硅酸盐玻璃或其组合，以及其中所述不对称抗冲性包括对导向第二表面的冲击的抗冲性低于对导向第一表面的冲击的抗冲性。3如权利要求1所述的强化的玻璃层叠件，其特征在于，所述强化玻璃包括大于20摩尔的选自下组的氧化物AL2O3、ZRO2或其组合。4如权利要求3所述的强化的玻璃层叠件，其特征在于，所述强化玻璃包括大于40摩尔的选自下组的氧化物AL2O3、ZRO2

4、或其组合。5如权利要求1所述的强化的玻璃层叠件，其特征在于，所述涂层选自下组氧化物、氧氮化物、氮化物、含硅聚合物、半导体、透明导体、金属涂层或其组合。6如权利要求5所述的强化的玻璃层叠件，其特征在于，所述氧化物选自下组SIO2、AL2O3、TIO2、NB2O5、TA2O5、ZRO2或其组合。7如权利要求5所述的强化的玻璃层叠件，其特征在于，所述半导体选自下组SI、GE或其组合。8如权利要求5所述的强化的玻璃层叠件，其特征在于，所述透明导体可选自下组氧化铟锡、氧化锡、氧化锌或其组合。9如权利要求5所述的强化的玻璃层叠件，其特征在于，所述含硅聚合物选自下组硅氧烷、倍半硅氧烷或其组合。10如权利要求

5、1所述的强化的玻璃层叠件，其特征在于，所述涂层的厚度是约001约10微米。11如权利要求1所述的强化的玻璃层叠件，其特征在于，所述涂层包括大于约16GPA的弹性模量。12如权利要求11所述的强化的玻璃层叠件，其特征在于，所述弹性模量大于约20GPA。13如权利要求1所述的强化的玻璃层叠件，其特征在于，所述涂层包括大于约17GPA的硬度。14如权利要求13所述的强化的玻璃层叠件，其特征在于，所述涂层具有大于约20GPA的硬度。15如权利要求1所述的强化的玻璃层叠件，其特征在于，所述玻璃的厚度是约001约10毫米。16如权利要求15所述的强化的玻璃层叠件，其特征在于，所述厚度是约01约2毫米。17

6、如权利要求1所述的强化的玻璃层叠件，其特征在于，其还包括设置在所述涂层和所述强化玻璃之间的一种或更多种粘附促进剂。18如权利要求1所述的强化的玻璃层叠件，其特征在于，其还包括中间层。权利要求书CN104220252A2/2页319如权利要求18所述的强化的玻璃层叠件，其特征在于，所述中间层包括聚乙烯醇缩丁醛PVB。20如权利要求1所述的强化的玻璃层叠件，其特征在于，所述强化玻璃是非粗糙化的，且基本上不含可见的瑕疵或者缺陷。21如权利要求20所述的强化的玻璃层叠件，其特征在于，所述强化玻璃是基本上无色、透明和没有光散射的。22如权利要求1所述的强化的玻璃层叠件，其特征在于，在用具有约4克约40克

7、负载的布氏金刚石压头压痕之后，在光学显微镜下观察时，所述涂层没有显示脱层的证据。23如权利要求1所述的强化的玻璃层叠件，其特征在于，其还包括至少一片非强化玻璃。24一种制备强化的玻璃层叠件的方法，其包括提供基本上不含可见缺陷的玻璃；通过化学钢化、热学钢化或两者强化所述玻璃；以及把涂层施涂到所述强化玻璃的至少一个表面上，从而制备具有不对称抗冲性的强化的玻璃层叠件。25如权利要求24所述的方法，其特征在于，通过在熔盐浴中的离子交换浸没来化学钢化所述玻璃。26如权利要求24所述的方法，其特征在于，通过真空涂覆、基于液体的涂覆技术、溶胶凝胶、溅射或聚合物涂覆方法来施涂所述涂层。27如权利要求24所述的

8、方法，其特征在于，所述方法还包括处理所述玻璃以除去表面缺陷。28如权利要求27所述的方法，其特征在于，所述玻璃是酸抛光的。29用于移动车辆的乘客车厢，其中所述乘客车厢包括一种或更多种透明的窗户，其中一种或更多种所述的窗户包括如权利要求1所述的强化的玻璃层叠件。30如权利要求1所述的强化的玻璃层叠件，其特征在于，所述一种或更多种涂层为所述玻璃层叠件提供额外的光学或电学功能，包括一种或更多种的减反射、紫外光阻挡、红外光阻挡、选择性波长反射、发光、信息显示、自清洁、光致变色、电致变色、破裂传感、或者触摸传感功能。权利要求书CN104220252A1/6页4具有不对称抗冲性的强化玻璃和强化玻璃层叠件0

9、001本申请根据35USC119要求于2011年11月23日提交的的美国临时申请登记NO61/563,074的优先权，本申请以该文为基础，且该文的全部内容通过引用纳入本申请。领域0002本发明总体涉及强化玻璃，且特别涉及具有不对称抗冲性的强化玻璃和强化玻璃层叠件。概述0003在有些应用中，期望使用强化玻璃或者具有取决于冲击玻璃哪一侧的抗冲性差异的强化的玻璃层叠件。具体来说，对于汽车和飞机应用而言，期望窗户对外部物体如倒下的树或鸟具有高抗冲性。但是，当从内表面如事故中被乘客冲击冲击汽车玻璃时，常常期望玻璃能断裂以耗散冲击能量，同时把在乘客身体上的冲击加速降低到最小。0004汽车玻璃可包括层叠结构

10、，例如玻璃聚合物玻璃层叠件，其中甚至当玻璃破裂时，一或更多聚合物层保持连接。通过保持连接，撞车时乘客不会从汽车上弹出，且容纳玻璃碎片。玻璃断裂允许吸收能量，将减轻乘客经历的加速或减速，由此减速身体伤害。因此，还可期望玻璃更容易从内部破碎，例如，在乘客被困在车中且需要工具来逃生的情况下。玻璃必须足够强来抵抗某些低水平的冲击，但又足够弱以在更高水平的冲击下破裂。0005因此，拆分强化玻璃板的内部和外部抗冲性是有利的，由此产生对于外部撞击而言更高的抗冲性，但对于内部撞击而言更低的抗冲性。如本文所使用，“抗冲性”定义为在各种测试条件下，玻璃在破裂之前能抵抗的力或负载的量。具有低抗冲性的玻璃将在比具有高

11、抗冲性的玻璃更低的负载下破裂。这样定义的破裂应认为是“毁灭性的”破裂，其中层叠件中的至少一整体玻璃层遭受断裂，该断裂基本上透过该玻璃层的整个厚度延伸。这与仅仅是表面破碎、表面刮擦、或浅表面裂纹是不同的，它们不体现本发明的不对称破裂性能或不对称抗冲性类型。0006本发明的实施方式涉及提供强化的玻璃层叠件，其具有取决于冲击方向的不对称抗冲性即，取决于冲击玻璃的一侧。如本文所使用，术语“强化的玻璃层叠件”指任意单层或多层玻璃结构，其包括玻璃和任选的其它层，其中处理玻璃以取得不对称抗冲性。可涂覆、钢化、固化、通过离子交换过程强化、或者通过本领域普通技术人员熟知的各种其它方法处理该玻璃。抗冲性差异对应于

12、强化的玻璃层叠件两侧之间的表面拉伸强度差异。0007通过结合附图阅读以下详述，可以更充分地理解本发明实施方式给出的这些特征以及其它的目的和益处。附图简要说明0008结合附图阅读以下关于具体实施方式的详述，可以最好地理解本发明。0009因为要求当乘客冲击玻璃时玻璃破裂，汽车工业通常为汽车车窗玻璃创建破裂阀值，这可通过例如落球测试的方法来测试。0010图1是从下述实施例1的实验产生的环叠环RINGONRING测试结果的图形显示。0011图2和3是从下述实施例2所述的实验产生的落球BALLDROP测试结果的图形说明书CN104220252A2/6页5显示0012图4A4D显示了根据本发明的一种或更多

13、种实施方式的强化玻璃层叠件的多种可替换的实施方式。0013图中所示的实施方式的性质为举例说明，不是用来限定由权利要求书定义的本发明。另外，通过阅读发明详述，可以更清楚地理解附图和本发明的各个特征。发明详述0014本发明的实施方式涉及强化的玻璃层叠件，其具有取决于冲击方向的抗冲性即，取决于冲击玻璃的一侧。例如，可通过如下文实施例所述的落球测试来测量抗冲性。0015所述强化的玻璃层叠件可包括至少一层强化玻璃，该强化玻璃具有第一表面、与该第一表面相对设置的第二表面，以及粘附到该强化玻璃的第一表面的一种或更多种涂层。不限于理论，据信控制这种第一表面涂层的性质可赋予强化的玻璃层叠件抗冲性差异，通常对导向

14、第二表面的冲击的抗冲性低于对导向第一表面的冲击的抗冲性。例如，在汽车车窗应用中，所需的取向是把涂层设置在玻璃的外表面或者层叠件中一种或更多种玻璃层的朝向外部的表面上如图4的实施方式所示。还可将涂层设置在玻璃层叠件的第二内部表面上，但这种第二表面涂层应具有这样控制的性质它不会赋予与第一表面涂层相同的抗冲性变化。0016设想了多种强化玻璃组合物都是合适的。在下文所述的方法中，制备层叠件的方法可包括强化玻璃的步骤，或者设想了该方法可使用已经钢化或强化的强化玻璃作为原材料。例如，强化玻璃材料可包括本领域普通技术人员熟知的多种材料，例如碱金属铝硅酸盐ALKALIALUMINOSILICATE玻璃、碱金属

15、铝硼硅酸盐ALKALIALUMINOBOROSILICATE玻璃或其组合。除了碱性玻璃材料以外如碱金属铝硅酸盐玻璃或碱金属铝硼硅酸盐玻璃，强化玻璃还可包括大于20摩尔的选自下组的氧化物AL2O3、ZRO2，或其组合，或者在其他实施方式中，大于40摩尔的选自下组的氧化物AL2O3、ZRO2，或其组合。0017设想了玻璃的各种厚度，这高度取决于强化的玻璃层叠件所用的工业应用。玻璃可具有约001约10毫米的厚度，或者在另一种实施方式中，约012毫米。0018不限于理论，强化玻璃所需的是非粗糙化的，且基本上不含表面瑕疵如肉眼可见或者标准光学显微镜可见的刮擦或凹坑。这是有用的，不仅因为强化玻璃在窗户应用

16、中的高透明度，还附加地本发明人发现到把涂层粘附到非粗糙的、基本上不含瑕疵的玻璃产生的不对称抗冲性比在用一些常规的加工技术粗糙化或瑕疵化的玻璃上产生的更加理想。因此，期望强化玻璃是基本上无色、透明且没有光散射的。下文描述了从玻璃除去表面缺陷的任选处理应用。0019所述一种或更多种涂层可包括在强化的玻璃层叠件中取得抗冲性差异的任意合适的材料。不限于理论，据信不对称抗冲性至少部分地取决于涂层对强化玻璃的粘附、以及涂层材料的弹性模量、涂层材料的硬度、以及涂层的脆性断裂行为。脆性断裂行为通常与具有最小韧性或塑性变形的材料相关，且在无定形材料的情况下可具有相对高的玻璃化转变温度。已发现具有脆性断裂行为的涂

17、层增强本发明的玻璃层叠件的不对称断裂行为。不限于理论，通过在涂覆之前小心的清洁和制备玻璃表面、选择涂层材料以及选择涂覆条件来促进粘附。0020可通过多种方式如金刚石压痕失效分析来测试这些性质，尤其是粘附性和抗脱层说明书CN104220252A3/6页6性。其它技术包括使用光学或表面光度仪方法的微观表面扫描。例如，在用具有约4克到大于或等于约40克负载的布氏BERKOVIC金刚石压头压痕之后，在光学显微镜下观察时，本发明的涂层没有从玻璃脱层。0021此外，所述一种或更多种涂层还可包括高弹性模量和高耐刮擦性。例如，所述涂层可包括通过金刚石纳米凹痕测试的大于约16GPA的弹性模量，或者在另一种实施方

18、式中，大于约20GPA的弹性模量。此外，所述涂层可包括通过金刚石纳米凹痕测试的大于约17GPA的硬度，或者大于约20GPA。此外，涂层可具有接近所选择材料致密薄涂层理论值的密度或折射率。或者，可选择涂层材料，使她具有与玻璃或其它涂层类似的反射率，从而最小化光学界面影响。0022此外，可所需地把颗粒或针孔缺陷引入涂层，以改性断裂行为。具体来说，还可定制在涂覆、固化、退火或其它加工步骤中构建的内置膜应力，以取得某些断裂行为。0023例如但不限于，所述涂层选自下组氧化物、氮化物、氧氮化物、含硅聚合物、半导体、透明导体、金属涂层或其组合。氧化物可选自下组SIO2、AL2O3、TIO2、NB2O5、TA

19、2O5、ZRO2或其组合。类似地，氧氮化物或氮化物可包括具有各种量的结合氧和/或氮的SI、TI、AL等的化合物。半导体可选自下组SI、GE或其组合。透明导体可选自下组氧化铟锡、氧化锡、氧化锌或其组合。含硅聚合物可选自下组硅氧烷、倍半硅氧烷SILSESQUIOXANE或其组合。设想了用于涂层的各种厚度；但是，通常期望最小化涂层厚度。例如，所述涂层可包括最高达100微米的厚度，或者约001约10微米的厚度。0024除了赋予玻璃不对称抗冲性以外，涂层还可起其它作用，或者与起其它作用的涂层整合。所述一种或更多种涂层可包括紫外和红外光反射或吸收层、着色剂或着色、减反射涂层、耐炫目涂层、耐污层、自清洁层、

20、耐指纹层等。此外，所述一种或更多种涂层可包括导体或半导体层、薄膜晶体管、EMI屏蔽层、破碎感应器、报警传感器、电致变色材料、光致变色材料、触控感测层、发光层、或信息显示层。当信息显示层与玻璃集成时，玻璃可形成触摸敏感显示器、透明显示器或者头戴显示器的一部分。期望所述涂层可形成干涉涂层，选择性地传输、反射或吸收光的不同波长或颜色，例如在头戴显示器应用中选择性的反射目标波长。0025对于强化的玻璃层叠件10的结构有多种选择，见图4A4D所示的实施方式。如图所示，赋予不对称抗冲性的涂层30理想地位于一种或更多种强化玻璃层20的朝向外部的表面40朝着远离乘客的表面，该强化玻璃层20形成用于汽车和类似应

21、用的层叠件10。当在层叠件结构中使用多片玻璃20、22时，例如可使用具有不同厚度的玻璃板，以最小化重量。在另一种实施方式中，例如如图4C和4D所示，强化玻璃板20可与非强化玻璃板22组合，例如来节省成本或者提供某些破裂阀值或目标水平的抗冲性。标记20、22的板交替地是强化玻璃20或者非强化玻璃22，取决于层叠件整体所需的特征。如图所示，在最终应用中玻璃层叠件10可以是弯曲的或者成形的，例如在汽车挡风玻璃、天窗或侧窗中。还可优化玻璃层叠件10的形状、玻璃板20,22的曲率、玻璃层叠件10的安装，以有助于取得所想要的对冲击或破裂阀值的抗性。玻璃板20,22或玻璃层叠件10的厚度可因为设计或者机械或

22、者抗冲性原因而变化。例如，玻璃板20,22和/或作为整体的玻璃层叠件10在边缘更厚。0026在具体实施方式中，如图4A4D所示，所述强化的玻璃层叠件可包括设置在涂层和强化玻璃之间的、或者在层叠件10中其它后续层之间的一种或更多种粘附促进剂未显说明书CN104220252A4/6页7示。例如但不限于，这些粘附促进剂可包括硅烷、环氧化物、粘合剂或其混合物。我们认为这些中间层或附加涂层应在整体多层结构中保持与如上所详述的类似的粘附性和机械性能，从而赋予玻璃不对称抗冲性。参考图4C、4B和4D，具体来说，强化的玻璃层叠件还可包括中间层50，如聚合物材料如聚乙烯醇缩丁醛PVB，但还可使用其它材料如各种聚

23、合物。0027如上所述，制备强化玻璃层叠件的方法可显著影响强化的玻璃层叠件的最终性质。可进一步处理理想地不含可见缺陷的玻璃，以除去任何表面缺陷。在一种实施方式中，玻璃可以是酸抛光的或者其它方式处理，以除去或降低表面瑕疵对玻璃的影响。此外，可通过化学或热学钢化来强化玻璃。例如，可通过在熔盐浴中通过离子交换浸没来化学钢化玻璃。可在涂覆之前通过离子交换强化玻璃，如离子交换之后和涂覆之前所测，在玻璃中产生大于约500MPA的表面压缩应力。还可通过本领域普通技术人员已知的各种方法来强化玻璃，这些方法涉及在玻璃上构建具有比玻璃内部本体更低的热膨胀系数的整体表面层，这在冷却时产生表面压缩。替代化学钢化或附加

24、的，还可通过本领域普通技术人员已知的方法热学钢化玻璃。0028强化玻璃以后，可使用本领域普通技术人员熟知的各种技术将一种或更多种涂层施加到强化玻璃。例如，可通过真空涂覆、溅射、基于液体的涂覆技术、溶胶凝胶或聚合物涂覆方法，施涂涂层。实施例0029下述实施例显示了示例性强化的玻璃层叠件使用环叠环测试和落球测试的不对称抗冲性。这两种测试在他们测试玻璃制品的表面拉伸强度方面是相关的。环叠环测试通常使用受控的英斯特朗INSTRON装载设备来进行，它对玻璃施加增加的负载直到断裂，所用固定应变速率为12毫米/分钟。使用05英寸直径的装载环从上往下压玻璃，且用10英寸的支撑环从下方支撑玻璃。断裂通常开始发生

25、于内部装载环的直径之内。0030实施例1通过把玻璃于410下在熔融硝酸钾浴中浸没6小时来离子交换强化07毫米厚的铝硅酸盐玻璃样品康宁CORNING产品编号2317。使用具有洗涤剂的超声浴清洁样品，干燥并后续地通过室温AR/O2等离子体处理5分钟。然后，用反应性RF溅射为这些样品涂覆4层减反射涂层NB2O5/SIO2/NB2O5/SIO2。涂层厚度分别为约131纳米/347纳米/1148纳米/886纳米。使用AR/O2离子辅助实施反应性RF溅射。涂覆之前，室内压力是2E6托TORR基础压力。涂覆时，把AR和O2以大约相同的流速添加到室内，使加工压力最高达17X103托。以/秒的速率沉积NB2O5

26、层，且以/秒的速率沉积SIO2层。所得膜具有高密度，如它们的折射率值在验证硅片上通过椭圆光度法测量所示，与完全致密材料的文献值相比550纳米下的折射率值NB2O5235，SIO2146。该膜还具有对玻璃的强粘附性，证据是在用4克到最高达40克负载范围的布氏BERKOVIC金刚压痕之后，在光学显微镜下观察时，不存在任何显著的脱层。因为它们的高密度和固有的材料硬度，该膜还具有良好的耐刮性。0031使用环叠环负载测试来测试实施例1的样品。使用类似的条件离子交换对照样品和涂覆的样品。表1总结了结果，其中Y轴以千克力单位显示了来自3种不同情况下在X轴上图注的失效负载。对于情况A，当涂覆的表面朝下处于拉伸

27、中且负载施加到未涂覆的表面，玻璃在失效之前所能容忍的负载的量小于当涂覆的表面朝上上处于压缩中说明书CN104220252A5/6页8且负载施加到涂覆的表面。对于情况B，当在“强”取向涂覆侧朝上/处于压缩中测试时，强化玻璃具有能与未涂覆的强化玻璃对照样品如情况C所示相比拟的表面拉伸强度。已发现，环叠环测量的表面拉伸强度与抗冲性良好对应，通过落球测试更加直接的测量抗冲性。因此，从图1总结的结果可知当负载施加到未涂覆的玻璃表面和涂覆的玻璃表面时，存在显著的抗冲性差异，由此具有不对称的表面拉伸强度和不对称抗冲性。0032此外，通过电子束蒸发用SIO2或TA2O5涂覆强化铝硅酸盐玻璃制备了比较例，比较例

28、性质与实施例1类似。电子束蒸发是常见的薄膜涂覆技术，并常常认为产生与反应性溅射相类似的结果。像实施例1那样制备和清洁样品。测试了各种电子束涂覆条件，包括1TA2O5涂覆200纳米，230下，存在AR/O2等离子体60V；2TA2O5涂覆195纳米，50180下，存在AR/O2等离子体70V；3TA2O5涂覆220纳米，50180下，无等离子体；4SIO2涂覆180纳米，50150下，存在AR/O2等离子体70V；5SIO2涂覆170纳米，300下，无等离子体。对这些样品进行环叠环测试且涂覆表面处于拉伸中，所有的测试条件显示与未涂覆的对照样品类似的平均断裂强度，即这里所列的电子束涂覆的样品没有显

29、示任何不对称表面强度或抗冲性的证据。我们认为这是因为相对于反应性溅射沉积，电子束沉积通常具有较低的能量和反应性更小的条件。通过折射率测量发现，这种膜略没有反应性溅射膜那么致密。重要的是，发现在用布氏金刚石压头用低至4克的负载压痕时，用光学显微镜观察到电子束涂覆的膜有明显的从玻璃的脱层，在1640克下时有更大的脱层，且发现脱层的膜区域延伸到压头接触区域的边缘。0033实施例2铝硅酸盐玻璃康宁CORNING2318随后，在具有洗涤剂的超声浴中清洁这些样品，并后续地通过在由15MHF09MH2SO4组成的酸浴中浸没2分钟来进行酸抛光。然后，将样品在去离子水中进行冲洗并干燥。把一种市售的甲基硅氧烷聚合

30、物ACCUGLASST214，霍尼韦尔HONEYWELL稀释成125的未经处理直接使用的T214、865异丙醇、和12甲氧基乙醇。使用液体喷射涂覆方法把所得溶液涂覆到铝硅酸盐玻璃基材上。干燥和固化后的最终涂层厚度是100纳米。把涂层在110下干燥10分钟，然后在不同的最终固化温度下固化1小时。0034通过落球测试来测量实施例2的涂覆的玻璃样品的抗冲性。落球测试由下述组成在升高的高度下掉落225克的钢球，从10厘米处开始，每次增加10厘米的增量直到玻璃失效。样品尺寸是50X50毫米，且置于钢框架中，落球测试中该框架支撑该样品的所有边缘。在落球测试之前，把压敏胶带层压到样品的底侧拉伸侧，从而在破裂

31、时容纳玻璃的碎片已发现，这对落球结果的影响可忽略不计。图2和3总结了测试结果，Y轴的数据点表示失效时的落球高度，单位为厘米。0035参考图2，结果组A和B是在315下固化的样品的，结果组A测试时涂层侧朝上，B测试涂层侧朝下，结果组C是在315下固化的样品，测试时涂层侧朝上。结果组D是作为对照的未涂覆的玻璃板。参考图3，结果组AC是有涂层的玻璃，涂层侧朝下但在变化的温度下进行固化步骤结果组A是250，B是295，以及C是315。结果组D是作为对照的未涂覆的板，而组E来自涂覆但未固化的板涂层朝下，以及F来自涂覆的板且涂层朝下，但只在250下进行固化步骤。0036从图2和3所示的结果，在高于290的

32、温度下固化的样品具有本发明的不对称抗冲性。如图2所示，涂层的位置，即涂层侧朝上或朝下显著地影响层叠件样品的抗冲性，说明书CN104220252A6/6页9这清楚的表明了那些在大于或等于300下固化、硅氧烷涂覆的样品的不对称抗冲性。此外，如图3所示，具有相同膜但在小于或等于150下固化的涂覆的样品，不具有在295或315下固化的膜的不对称的破裂行为，由此表明热固化步骤影响强化的玻璃层叠件的最终性质。这可归因于在不同固化温度下取得的硅氧烷膜的变化的性质。通过仔细分析硅氧烷膜性质和它们的最终固化温度，我们得到了如上所详述的所需的薄膜涂层模量和硬度范围。此外，众所周知硅氧烷聚合物对清洁的玻璃表面有强的

33、粘附性，这对产生本发明的不对称破裂性能是必须的。0037在小于或等于150下固化的硅氧烷涂覆的玻璃样品图3，结果组F不具有本发明的不对称抗冲性。因此这些代表比较例，我们认为它们不满足产生本发明的不对称抗冲性所需的膜模量和硬度标准。0038应当指出，本文所用的诸如“优选”、“通常”、“常见”和“典型”之类的词语不是用来限制本发明要求保护的范围，也不表示某些特征对本发明要求保护的结构或者功能来说是重要的、关键的、或者甚至是必不可少的。相反地，这些术语仅仅用来表示可以或者不可以用于本发明的特定实施方式的替代的或附加的特征。0039此外，为了描述和限定本发明，特别提出本文中使用的术语“基本上”表示可被

34、认为是任意定量比较、数值、测量或其他表示法造成的常有的不确定性。在本文中还使用术语“基本上”表示数量的表示值可以与所述的参比值有一定的偏离程度，但是不会导致所讨论的主题的基本功能改变。0040以上结合具体实施方式详细描述了本发明,显而易见的是，在不背离所附权利要求书限定的本发明范围的前提下可以有一些改良和变化。更具体来说,尽管本发明的一些方面被认为是优选的或者特别有益的,但是考虑本发明不一定限于本发明的这些优选的方面。说明书CN104220252A1/3页10图1图2说明书附图CN104220252A102/3页11图3图4A图4B说明书附图CN104220252A113/3页12图4C图4D说明书附图CN104220252A12