用于偏光板的粘合剂组合物以及使用该组合物的偏光板.pdf

1、10申请公布号CN104169381A43申请公布日20141126CN104169381A21申请号201380013180022申请日20130214201205361520120309JPC09J4/00200601C09J11/00200601G02B5/3020060171申请人第一毛织株式会社地址韩国庆尚北道72发明人小川博史诹访达弘74专利代理机构北京德琦知识产权代理有限公司11018代理人王峰王珍仙54发明名称用于偏光板的粘合剂组合物以及使用该组合物的偏光板57摘要本发明公开了一种通过防止由水分导致的固化抑制作用而具有提高的粘附性的用于偏光板的粘合剂组合物。本发明提供了一种用于

2、偏光板的粘合剂组合物，包含A自由基可聚合单体；B阳离子可聚合单体；C不饱和二羧酸酐；及D引发剂。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014090986PCT国际申请的申请数据PCT/KR2013/0011532013021487PCT国际申请的公布数据WO2013/133539KO2013091251INTCL权利要求书1页说明书19页附图2页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书19页附图2页10申请公布号CN104169381ACN104169381A1/1页21一种用于偏光板的粘合剂组合物，包含A自由基可聚合单体；B阳离子可聚合单体；C不饱和二羧

3、酸酐；及D引发剂。2如权利要求1所述的粘合剂组合物，基于100重量份的A、B及C的总重量，所述粘合剂组合物包含A261重量份至798重量份的所述自由基可聚合单体；B20重量份至609重量份的所述阳离子可聚合单体；C02重量份至13重量份的所述不饱和二羧酸酐；及D05重量份至10重量份的所述引发剂。3如权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述D引发剂包含D1自由基聚合引发剂，D2阳离子聚合引发剂或它们的混合物。4如权利要求3所述的粘合剂组合物，其中，所述D1自由基聚合引发剂的含量为基于100重量份的A、B及C的总重量的05重量份至5重量份，并且所述D2阳离子聚合引发剂的含量为基于100重量份的A、

4、B及C的总重量的05重量份至5重量份。5如权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述不饱和二羧酸酐为顺丁烯二酸酐及衣康酸酐中的至少一种。6如权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，所述自由基可聚合单体的含量为45重量份至55重量份，所述阳离子可聚合单体的含量为55重量份至45重量份，并且所述不饱和二羧酸酐的含量为08重量份至8重量份。7如权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，所述自由基可聚合单体为具有丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基及烯丙基中的任一种的单体，并且所述阳离子可聚合单体为具有环氧基、氧杂环丁烷环及乙烯基醚基中的任一种的单体。8如权利要求1所述的粘合剂组合物，进一步包含E光敏化剂。9如权利要求8

5、所述的粘合剂组合物，其中所述D引发剂包含D2阳离子聚合引发剂，并且基于100重量份的A、B及C的总重量，所述E光敏化剂的含量为01重量份至5重量份。10一种偏光板，包含保护膜和偏振器，所述保护膜和所述偏振器通过权利要求1至9的任一项所述的粘合剂组合物彼此贴附。权利要求书CN104169381A1/19页3用于偏光板的粘合剂组合物以及使用该组合物的偏光板技术领域0001本发明涉及一种将保护膜贴附到偏振器的用于偏光板的粘合剂组合物，及使用该组合物的偏光板。更具体地，本发明涉及在高湿度下呈现优异的粘附性的粘合剂组合物，及使用该组合物的偏光板。背景技术0002近年来，为了节省空间及实现高清晰度，广泛使

6、用平板显示器，例如液晶显示器或等离子显示器。其中，由于可省电且可实现高清晰度，液晶显示器受到高度关注，并且其开发得以进行。0003用作为光栅的偏振器与液晶一起用在液晶显示面板中。偏光板具有偏振器，并且为液晶显示面板的必要组件。通常，通过在水浴中单轴拉伸聚乙烯醇树脂五倍至六倍而制备偏振器，所以常规的偏振器容易在拉伸方向被剥离，并且具有低的硬度。由于这个原因，本领域中使用将保护膜贴附至偏振器的表面及/或背面所制备的偏光板。当用来将保护膜贴附至偏振器的粘合剂涂布至偏光板时，要求粘合剂满足特定条件。0004日本专利公开案第2005036077号公开了一种通过固化共聚物而制备的用于偏光板的粘合剂，所述共

7、聚物通过电子束照射共聚合多价羧酸或其酸酐与具有环氧基的单体而制备。此外，WO2005/085383公开了一种含有聚乙烯醇树脂、在其结构中含有顺丁烯二酸酐主链的树脂及交联剂的用于偏振器装置的水性粘合剂。0005此外，日本专利案第456139号公开的可光固化粘合剂包括由自由基可聚合化合物所组成的基体树脂，所述自由基可聚合化合物主要包括单官能自由基可聚合化合物及阳离子可聚合化合物，所述阳离子可聚合化合物主要包括不含甲基丙烯酰基的阳离子可聚合化合物光自由基聚合引发剂；及光阳离子聚合引发剂。0006如前文说明，由于通过在水浴中拉伸而制备偏振器，所以偏振器通常含有水分。本领域中所使用的阳离子可聚合化合物在

8、照射紫外光等之后的某些时段固化。在这种情况下，可通过水分抑制固化，因而通常劣化初始固化性质。特别当在高湿度下制备偏光板时这个问题变得更为显著。另一方面，由于使用自由基可聚合化合物的粘合剂的固化不会被抑制，所以初期固化性质良好。然而，该种粘合剂具有的缺点为偏振器与保护膜间粘附性略微劣化。0007此外，日本专利第456139号的采用阳离子可聚合化合物及自由基可聚合化合物的粘合剂未能克服由水分造成的固化抑制的问题，因此具有不足的初始固化性质及粘附性。发明内容0008【技术问题】0009本发明的一个方面是要提供用于偏光板的粘合剂组合物，其固化不被水分抑制，并且其具有优异的初始固化性质及粘附性。说明书C

9、N104169381A2/19页40010本发明的另一方面是要提供使用所述粘合剂组合物的偏光板，即使所述偏光板在高湿度条件下制备，所述偏光板也呈现充足的粘附性。0011【技术方案】0012作为本领域中解决所述问题的深入研究的结果，本发明人发现将特定量的酸酐导入自由基可聚合化合物及阳离子可聚合化合物能导致用于偏光板的粘合剂的固化不被水分抑制，并且所述粘合剂具有良好粘附性。基于该发现完成本发明。0013本发明的一个方面涉及用于偏光板的粘合剂组合物。所述用于偏光板的粘合剂组合物包括A自由基可聚合单体；B阳离子可聚合单体；C不饱和二羧酸酐；及D引发剂。0014在一个实施方式中，基于100重量份的A、B

10、及C的总重量，所述用于偏光板的粘合剂组合物包括A261重量份至798重量份的量的所述自由基可聚合单体；B20重量份至609重量份的量的所述阳离子可聚合单体；C02重量份至13重量份的量的不饱和二羧酸酐；及D05重量份至10重量份的量的所述引发剂。0015所述D引发剂可包含D1自由基聚合引发剂，D2阳离子聚合引发剂，或其混合物。0016基于100重量份的A、B及C的总重量，所述D1自由基聚合引发剂的含量可为05重量份至5重量份；并且基于100重量份的A、B及C的总重量，所述D2阳离子聚合引发剂的含量可为05重量份至5重量份。0017所述不饱和二羧酸酐可包括顺丁烯二酸酐及衣康酸酐中的至少一种。00

11、18在一个实施方式中，所述自由基可聚合单体的含量可为45重量份至55重量份，所述阳离子可聚合单体的含量可为55重量份至45重量份，所述不饱和二羧酸酐的含量可为08重量份至8重量份。0019所述自由基可聚合单体可为具有丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基及烯丙基中的任一种的单体，并且所述阳离子可聚合单体可具有环氧基、氧杂环丁烷环、及乙烯基醚基中任一种。0020用于偏光板的粘合剂组合物可进一步包括E光敏化剂。基于100重量份的A、B及C的总重量，所述E光敏化剂的含量可为01重量份至5重量份。0021本发明的另一方面涉及包含保护膜及偏振器的偏光板，所述保护膜和所述偏振器使用所述粘合剂组合物彼此贴附。002

12、2【有益效果】0023因为即使当在高湿度条件下涂布于偏光板时抑制了初始固化性质的劣化，所以本发明的粘合剂组合物具有优异的初始固化性能和优异的粘附性。因此，使用所述粘合剂组合物的偏光板具有优异的与保护膜的粘附性，并且呈现高耐久性。附图说明0024图1为实施例中用于制造偏光板的方法的示意图。0025图2为解释实施例中强制剥离测试的剖面图。0026图3为解释实施例中热冲击测试方法的示意图。A为样品的示意剖面图，并且B为表示测量偏振器裂缝位置的示意图。说明书CN104169381A3/19页5具体实施方式0027下文将详细地说明本发明。00281用于偏光板的粘合剂组合物0029本发明涉及用于偏光板的粘

13、合剂组合物，包含A自由基可聚合单体；B阳离子可聚合单体；C不饱和二羧酸酐；及D引发剂。0030在一个实施方式中，所述用于偏光板的粘合剂组合物包括A自由基可聚合单体；B阳离子可聚合单体；C不饱和二羧酸酐；D1自由基聚合引发剂；及D2阳离子聚合引发剂。0031在另一个实施方式中，所述用于偏光板的粘合剂组合物包括A自由基可聚合单体；B阳离子可聚合单体；C不饱和二羧酸酐；D2阳离子聚合引发剂；及E光敏化剂。0032在一些实施方式中，用于偏光板的粘合剂组合物包括A261重量份至798重量份的量的自由基可聚合单体；B20重量份至609重量份的量的阳离子可聚合单体；C02重量份至13重量份的量的不饱和二羧酸

14、酐；并且，基于100重量份的A、B及C的总重量，包括D105重量份至5重量份的量的自由基聚合引发剂和01重量份至5重量份的量的光敏化剂中的至少一种，以及D205重量份至5重量份的量的阳离子聚合引发剂。0033如前述，本领域中通常已知的用于偏光板的粘合剂的问题为粘合剂的固化被偏振器中的水分及湿度抑制。具体地，在使用阳离子可聚合单体的情况下，所述粘合剂在紫外光照射后立即通过暗反应固化数十小时。在这个情况下，因粘合剂容易受水分影响，粘合剂的初始固化性质劣化，因而在暗反应后难以获得充分的粘附性。0034为了避免此项问题，本发明使用阳离子可聚合单体以及自由基可聚合单体和不饱和二羧酸酐。虽然防止粘合剂组合

15、物因水分的固化抑制及提供优异初始固化性质及粘附性的机制未明，但假定为如下。0035不饱和二羧酸酐因存在有不饱和键而与自由基可聚合单体反应，形成一种结构，其中二羧酸酐部分被导入组成粘合剂的聚合物内。该二羧酸酐部分可通过水分透入粘合剂组合物而水解，产生羧酸基团。因此，认为二羧酸酐首先吸收水分，由此防止于紫外光照射下阳离子可聚合单体的反应受到环境水分或偏振器内部水分的抑制。此外，也认为阳离子可聚合单体对水分的吸收防止了阳离子可聚合单体的暗反应的固化被水分抑制。此外，认为二羧酸酐衍生的羧基通过氢键而结合到保护膜表面，改进粘附性。虽然本领域中的研究集中在通过尽可能地去除水分而开发粘合剂，从而防止阳离子粘

16、合剂的固化由于水分而受到抑制，但可以这样说本发明积极利用进入了粘合剂组合物的水分。0036下文将说明A自由基可聚合单体、B阳离子可聚合单体、C不饱和二羧酸酐、D1自由基聚合引发剂、D2阳离子聚合引发剂、E光敏化剂，及粘合剂组合物的制备方法。0037A自由基可聚合单体0038至于自由基可聚合单体，只要该单体允许自由基聚合，则可无限制地使用任一种自由基可聚合单体。自由基可聚合单体的实例可包括具有烯丙基、乙烯基、丙烯酰基、甲基说明书CN104169381A4/19页6丙烯酰基、顺丁烯二酰亚胺基、甲基丙烯酰胺基等的单体，甲基丙烯酸及其衍生物，苯乙烯及其衍生物，甲基丙烯腈，甲基丙烯酰胺及其衍生物，顺丁烯

17、二酰亚胺及其衍生物，乙烯酯等。其中，特别优选具有丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基及烯丙基的单体。可单独使用或以它们的两种或更多种的组合使用这些单体。0039更具体地，自由基可聚合单体的实例可包括如下0040甲基丙烯酸及其盐；0041甲基丙烯酸酯化合物，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸2甲氧基乙酯、甲基丙烯酸2羟基乙酯、甲基丙烯酸2羟基丙酯、甲基丙烯酸2羟基丁酯、甲基丙烯酸4羟基丁酯、单甲基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸3氯2羟基丙酯、甲基丙烯酸2

18、羟基3苯氧基丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、二甲基丙烯酸丁二醇酯、二甲基丙烯酸九甘醇酯、二甲基丙烯酸聚丙二醇酯、二甲基丙烯酸二丙二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、二甲基丙烯酸1,3丁二醇酯、二甲基丙烯酸1,4丁二醇酯、二甲基丙烯酸1,6己二醇酯、三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、三甲基丙烯酸季戊四醇酯、三甲基丙烯酸三羟甲基乙烷酯、甲基丙烯酸异冰片酯、N乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰基吗啉、甲基丙烯酸氨基甲酸乙酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、四氢呋喃甲醇的单己内酯的甲基丙烯酸酯、四氢呋喃甲醇的二己内酯加合物的甲基丙烯酸酯、四氢呋喃甲醇的单甲基戊内酯加合

19、物的甲基丙烯酸酯、四氢呋喃甲醇的二甲基戊内酯加合物的甲基丙烯酸酯、羧基聚己内酯单丙烯酸酯等；0042苯乙烯化合物，例如苯乙烯、乙烯基甲苯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、氯苯乙烯、叔丁基苯乙烯、苯乙烯磺酸及其盐等；0043含腈基的乙烯基化合物，例如丙烯腈、甲基丙烯腈等；0044含酰胺基的乙烯基化合物，例如甲基丙烯酰胺、N甲基甲基丙烯酰胺、N乙基甲基丙烯酰胺、N丙基甲基丙烯酰胺、N异丙基甲基丙烯酰胺、N丁基甲基丙烯酰胺、N,N二甲基甲基丙烯酰胺、N,N二乙基甲基丙烯酰胺、N,N二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、N羟基乙基丙烯酰胺、N异丙基甲基丙烯酰胺、N羟甲基甲基丙烯酰胺、二丙酮甲基丙烯酰胺、N,N亚甲基双

20、甲基丙烯酰胺等；0045乙烯酯化合物，例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、桂皮酸乙烯酯等；0046顺丁烯二酰亚胺、N烷基取代的顺丁烯二酰亚胺；0047及共轭二烯例如1,3丁二烯、异戊间二烯等。0048自由基可聚合单体可为可商购得的产品。自由基可聚合单体的实例包括开亚瑞KAYARAD系列日本化学公司NIHONKAYAKUCOLTD、ADEKAKRBY系列阿德卡公司ADEKACOLTD、寇伊哈KOEIHARD系列寇伊化学工业公司KOEI说明书CN104169381A5/19页7KAGAKUKOGYOCOLTD、希卡光束系列大日精化工业公司DAINICHISEIKAKOGYOKK

21、、KRM系列大石希泰公司DAICELLCYTECCOLTD、EB系列、优维里尔系列大石UCB公司DAICELLUCBCOLTD、优尼迪克UNIDIC系列、RC系列DIC公司、欧雷士系列中国涂料公司CHUGOKUPAINTSCOLTD、桑乐得H系列，桑乐得RC系列三洋化成工业公司SANYOKASEIKOGYOCOLTD、SP系列协和高分子公司KYOWAKOBUNSHICOLTD、RCC系列葛雷斯日本公司GRACEJAPANCOLTD、亚翠辛ARTRESINUN系列、亚洛尼M系列东亚合成公司TOAGOSEICOLTD、B420新中村化学工业公司SHINNAKAMURAKAGAKUKOGYOCOLT

22、D、海科普HICOAPAU系列托库希其公司TOKUSHIKICOLTD、UL503LN共荣社化学公司KYOEISHAKAGAKUCOLTD、帝纳可DENACOL丙烯酸酯DA系列拿佳西开德公司NAGASECHEMDEXCORP等。0049此外，在本发明中，自由基可聚合单体可包括自由基可聚合基团及阳离子可聚合基团二者。自由基可聚合单体的实例可包括具有甲基丙烯酰基及乙烯基醚基二者的化合物、具有乙烯基及氧杂环丁烷环的化合物等。更具体地，自由基可聚合单体的实例可包括甲基丙烯酸22乙烯基氧基乙氧基乙基酯、乙基氧杂环丁烷甲基乙烯基醚等。0050基于100重量份的A自由基可聚合单体、B阳离子可聚合单体及C不饱

23、和二羧酸酐的总重量，自由基可聚合单体的含量可为261重量份至798重量份。在这个范围内，不饱和二羧酸酐可充分导入粘合剂内，防止由水分造成的粘合剂的固化抑制作用，并且可确保足够粘附性。在一个实施方式中，基于100重量份的A自由基可聚合单体、B阳离子可聚合单体及C不饱和二羧酸酐的总重量，自由基可聚合单体的含量可为30重量份至60重量份，优选45重量份至55重量份。0051B阳离子可聚合单体0052至于阳离子可聚合单体，只要该阳离子可聚合单体可通过离子聚合固化，可无限制地使用任何通常已知的阳离子可聚合单体。更具体地，阳离子可聚合单体的实例包括具有环氧基、乙烯基醚基、环状醚基、环状缩醛基、环状内酯基、

24、或环状硫醚基的化合物、螺原酸酯化合物等。其中，特别优选具有环氧基、氧杂环丁烷环或乙烯基醚基的单体。0053具有环氧基的阳离子可聚合单体的实例可包括具有羟基的芳香族化合物、为链型化合物的缩水甘油醚化合物、具有胺基的缩水甘油基胺基化合物、通过亚烷基或直接附着至饱和碳环的具有缩水甘油基氧基或环氧基乙基的环脂族环氧基化合物等。其中，鉴于优异的阳离子聚合能力，优选使用环脂族环氧基化合物。0054缩水甘油基醚化合物的实例可包括苯基缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、二环戊二烯二甲醇二缩水甘油醚、双酚A型二缩水甘油醚、双酚F型二缩水甘油醚、双酚S型二缩水甘油醚、双酚A

25、D型二缩水甘油醚、3,35,5四甲基4,4二苯酚的缩水甘油醚化合物。其中，优选使用三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、二环戊二烯二甲醇二缩水甘油醚、双酚A型二缩水甘油醚或氢化双酚A型二缩水甘油醚。0055此外，可使用各种多环芳香缩水甘油醚化合物，包括苯酚酚醛树脂的缩水甘油醚说明书CN104169381A6/19页8化合物、甲酚酚醛树脂的缩水甘油醚化合物、苯酚芳烷基树脂的缩水甘油醚化合物、萘酚芳烷基树脂的缩水甘油醚化合物、酚二环戊二烯树脂的缩水甘油醚化合物等。0056此外，可使用亚烷基二醇型缩水甘油醚化合物，例如乙二醇的缩水甘油醚化合物、二乙二醇的缩水甘油醚化合物、1,4丁二醇的缩水甘油醚化合物、1,6己

26、二醇的缩水甘油醚化合物等。0057此外，还可使用缩水甘油胺基化合物，例如1,3苯二胺的缩水甘油胺基化合物、1,4苯二胺的缩水甘油胺基化合物、3胺基苯酚的缩水甘油胺基化合物和缩水甘油醚化合物、4胺基苯酚的缩水甘油胺基化合物及缩水甘油醚化合物等。0058此外，可使用一氧化乙烯基环己烯、二氧化乙烯基环己烯、二氧化柠檬烯、1,28,9二环氧基柠檬烯、3,4环氧基环己基甲基3,4环氧基环己烷羧酸酯、3,4环氧基环己基甲基3,4环氧基环己烷羧酸酯、双6甲基3,4环氧基环己基己二酸酯、23,4环氧基环己基乙基三甲氧基硅烷等。其中，鉴于有效性及操作的性质，优选一氧化乙烯基环己烯、1,28,9二环氧基柠檬烯、或

27、3,4环氧基环己烯基甲基3,4环氧基环己烷。0059具有乙烯基醚基的阳离子可聚合单体的实例可包括二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、环己基乙烯基醚、聚乙二醇二乙烯基醚、1,4环己烷二甲醇二乙烯基醚等。其中，鉴于有效性及操作的性质，优选三乙二醇二乙烯基醚及环己基乙烯基醚。0060上述具有乙烯基醚基或环氧基的阳离子可聚合单体可为可商购的商品。可商购的阳离子可聚合单体的实例可包括伊波莱系列共荣社化学公司、爱琵科特系列三菱化学公司MITSUBISHICHEMICALCOLTD、爱琵克隆系列迪克公司DICCOLTD、爱波塔特系列多托化成公司DOTOKAISEICOLTD、阿德卡树脂系列阿德卡公司、帝

28、纳可系列拿佳西开德公司等、陶氏DOW环氧树脂系列陶氏化学日本公司DOWCHEMICALJAPANCOLTD、泰琵克系列日产化学工业公司NISSANKAGAKUKOGYOCOLTD、DVE3、CHVE巴斯夫日本公司BASFJAPANCOLTD、席洛赛系列大石公司DAICELCOLTD等。0061作为阳离子可聚合单体的具有氧杂环丁烷环的化合物的实例可包括2乙基己基氧杂环丁烷、亚二甲苯基双氧杂环丁烷、3乙基3羟基甲基氧杂环丁烷、1,4双3乙基氧杂环丁烷3基甲氧基甲基苯、3乙基32乙基己基氧基甲基氧杂环丁烷、双3乙基3氧杂环丁烷基甲基醚、3乙基3苯氧基甲基氧杂环丁烷、3乙基3环己基氧基甲基氧杂环丁烷、

29、苯酚酚醛氧杂环丁烷、1,3双3乙基氧杂环丁烷3基甲氧基苯等。其中，鉴于有效性及操作的性质，特别优选2乙基己基氧杂环丁烷及亚二甲苯基双氧杂环丁烷。0062氧杂环丁烷化合物为可商购的商品。氧杂环丁烷化合物的实例可包括亚隆氧杂环丁烷ARON系列东亚合成公司、伊特拿可系列乌贝工业公司UBEINDUSTRIESLTD等。说明书CN104169381A7/19页90063可单独使用或以其二种或更多种的组合使用阳离子可聚合单体。0064基于100重量份的A自由基可聚合单体、B阳离子可聚合单体及C不饱和二羧酸酐的总重量，阳离子可聚合单体的含量可为20重量份至609重量份。在这个范围内，粘附性足够，并且可防止由

30、水分造成的固化抑制。在一个实施方式中，基于100重量份的A自由基可聚合单体、B阳离子可聚合单体及C不饱和二羧酸酐的总重量，阳离子可聚合单体的含量可为42重量份至57重量份，优选45重量份至55重量份。0065A自由基可聚合单体与B阳离子可聚合单体的重量比AB优选为5743至4357，更优选为5545至4555，进一步更优选为5050。0066C不饱和二羧酸酐0067只要不饱和二羧酸酐可与自由基可聚合单体反应形成共聚物，并且可水解，可无限制地使用任何不饱和二羧酸酐。0068更具体地，不饱和二羧酸酐的实例可包括顺丁烯二酸酐、衣康酸酐、乙基顺丁烯二酸酐、甲基衣康酸酐、氯顺丁烯二酸酐等。其中，鉴于有效

31、性及操作的性质，优选使用顺丁烯二酸酐及衣康酸酐，并且更优选使用顺丁烯二酸酐。可单独使用或以其二种或更多种的组合使用这些不饱和二羧酸酐。0069基于100重量份的A自由基可聚合单体、B阳离子可聚合单体及C不饱和二羧酸酐的总重量，不饱和二羧酸酐的含量可为02重量份至13重量份。在这个范围内，可充分防止由水分造成的固化抑制，并且由于粘合剂内存在有适当数目的羧酸基，所以保护膜或偏振器不会受到不良影响。优选地，基于100重量份的A自由基可聚合单体、B阳离子可聚合单体及C不饱和二羧酸酐的总重量，不饱和二羧酸酐的含量可为08重量份至8重量份。0070D引发剂0071本发明中的D引发剂可包括D1自由基聚合引发

32、剂、D2阳离子聚合引发剂或其混合物。0072基于100重量份的A、B和C的总重量，D引发剂的含量可为05重量份至10重量份。0073D1自由基聚合引发剂0074自由基聚合引发剂并无特殊限制，并可使用本领域中已知的任何自由基聚合引发剂。具体地，自由基聚合引发剂的实例可包括无机过氧化物，例如过氧化氢、过硫酸钾、过硫酸铵等；有机过氧化物，例如氢过氧化叔丁基、过氧化二叔丁基、氢过氧化枯烯、过氧化乙酰、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰等；偶氮化合物，例如偶氮双异丁腈、偶氮双2,4二甲基戊腈、偶氮双环己烷甲腈、偶氮双异丁酸甲基、偶氮双异丁脒盐酸盐、偶氮双氰基戊酸等；苯乙酮类；安息香类；二苯甲酮类；膦氧化物；缩酮

33、类；蒽醌类；噻吨酮类；2,3二烷基二酮化合物；二硫化化合物；氟胺化合物；芳香族锍类；洛平ROPIN二聚物；鎓盐类；硼酸盐类；活性酯类；活性卤素；无机复合物；香豆素类等。0075更具体地，自由基聚合引发剂的实例可包括苯乙酮类，例如苯乙酮、3甲基苯乙酮、苯甲基二甲基缩酮、14异丙基苯基2羟基2甲基丙1酮、2甲基14甲基硫苯基2吗啉基丙烷1酮、2羟基2甲基1苯基丙烷1酮等；二苯甲酮类，例如二苯甲酮、4氯二苯甲酮、4,4二胺基二苯甲酮等；安息香醚类，例如安息香丙基醚、说明书CN104169381A8/19页10安息香乙基醚等；噻吨酮类，例如4异丙基噻吨酮；氧杂蒽酮、芴酮、樟脑醌、苯甲醛、蒽醌等。可单独

34、使用或以其两种或更多种的组合使用这些化合物。0076自由基聚合引发剂可为可商购的商品。自由基聚合引发剂的实例可包括伊佳库184、819、907、651、1700、1800、819、369、261、达洛库DAROCURTPO巴斯夫日本公司、达洛库1173默克公司MERCKCOLTD、伊沙库ESACUREKIP150、TZTDKSH日本公司、开亚库BMS、DMBI日本化学公司等。0077无机过氧化物及有机过氧化物可与下列化合物的组合使用胺类，例如乙胺、三乙醇胺、二甲基苯胺等；多胺；二价铁盐化合物；氨；有机金属化合物，例如三乙基铝、三乙基硼、二乙基锌等；合适的还原剂，例如亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、萘甲酸

35、钴、亚磺酸、硫醇等。0078基于100重量份的A自由基可聚合单体、B阳离子可聚合单体及C不饱和二羧酸酐的总重量，自由基聚合引发剂的含量可为05重量份至5重量份。在这个范围内，在耐久性测试期间不会发生剥离现象。在一个实施例中，基于100重量份的A自由基可聚合单体、B阳离子可聚合单体及C不饱和二羧酸酐的总重量，自由基聚合引发剂的含量可为05重量份至25重量份。0079D2阳离子聚合引发剂0080至于阳离子聚合引发剂，可无限制地使用常用作为无机酸产生剂的任何化合物。具体地，阳离子聚合引发剂的实例可包括鎓盐，例如芳香族重氮盐、芳香族錪鎓盐、芳香族锍盐等；铁芳香烃络合物等。可单独使用或以其二种或更多种的

36、组合使用这些引发剂。0081芳香族重氮盐的实例可包括苯重氮六氟锑酸盐、苯重氮六氟磷酸盐、苯重氮六氟硼酸盐等。0082芳香族碘鎓盐的实例可包括二苯基碘鎓四五氟苯基硼酸盐、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐、二4壬基苯基碘鎓六氟磷酸盐等。0083芳香族锍盐的实例可包括三苯基锍六氟磷酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、三苯基锍四五氟苯基硼酸盐、二苯基4苯基硫基苯基锍六氟锑酸盐、4,4双二苯基锍基二苯基硫醚双六氟磷酸盐、4,4双二羟基乙氧基苯基锍基二苯硫醚双六氟锑酸盐、4,4双二羟基乙氧基苯基锍基二苯基硫醚双六氟磷酸盐、7二对甲苯甲酰基锍基2异丙基噻吨酮六氟锑酸盐、7二对甲苯甲酰基锍基2异丙基噻吨酮四五

37、氟苯基硼酸盐、4苯基羰基4二苯基锍二苯硫醚六氟磷酸、4对叔丁基苯基羰基4二苯基锍二苯基硫醚六氟锑酸盐、4对叔丁基苯基羰基4二对甲苯甲酰基锍基二苯基硫醚四五氟苯基硼酸盐、二苯基4苯硫基苯基锍磷酸盐等。0084铁芳香烃络合物的实例可包括二甲苯环戊二烯基铁II六氟锑酸盐、枯烯环戊二烯基铁II六氟磷酸盐、二甲苯环戊二烯基铁II三三氟甲基磺酰基甲烷化物等。0085阳离子聚合引发剂可为可商购的商品，并且阳离子聚合引发剂的实例可包括CPI100P、101A、200K、210S桑拿普罗公司SANAPROCOLTD、开亚瑞PCI220、PCI620日本化学公司、UVI6990联合电石公司UNIONCARBIDE

38、COLTD、说明书CN104169381A109/19页11阿德卡欧托玛ADEKAOPTOMERSP150、SP170阿德卡公司、CI5102日本曹达公司NIHONSODACOLTD、CIT1370、1682日本曹达公司、CIP1866S、2048S、2064S日本曹达公司、DPI101、102、103、105绿化学公司MIDORIKAGAKUCOLTD、MPI103、105绿化学公司、BBI101、102、103、105绿化学公司、TPS101、102、103、105绿化学公司、MDS103、105绿化学公司、DTS102、103绿化学公司、PI2074罗迪雅日本公司RODIAJAPANCO

39、LTD等。0086基于100重量份的A自由基可聚合单体、B阳离子可聚合单体及C不饱和二羧酸酐的总重量，阳离子聚合引发剂的含量可为05重量份至5重量份。在这个范围内，在紫外照射后的固化性质良好，并且耐久性测试期间不会发生剥离。在一个实施方式中，基于100重量份的A自由基可聚合单体、B阳离子可聚合单体及C不饱和二羧酸酐的总重量，阳离子聚合引发剂的含量可为1重量份至4重量份。0087E光敏化剂0088本发明的粘合剂组合物可进一步包括光敏化剂。在一个实施例中，在使用光敏化剂的情况下，由于还进行自由基聚合，所以粘合剂组合物可不包含自由基聚合引发剂。此外，光敏化剂可改善粘合剂组合物的阳离子聚合反应、机械强

40、度及粘附性。0089光敏化剂的实例可包括羰基化合物、有机硫化合物、过硫化物、氧化还原化合物、偶氮及重氮化合物、卤素化合物、光还原着色剂等。更具体地，光敏化剂的实例包括安息香衍生物，例如安息香甲基醚、安息香异丙基醚、,二甲氧基苯基苯乙酮等；二苯甲酮衍生物，例如二苯甲酮、2,4二氯二苯甲酮、甲基邻苯甲酰苯甲酸、4,4双二甲基氨基二苯甲酮、4,4双二乙基氨基二苯甲酮等；噻吨酮衍生物，例如2氯噻吨酮、2异丙基噻吨酮等；蒽醌衍生物，例如2氯蒽醌、2甲基蒽醌等；吖啶酮衍生物，例如N甲基吖啶酮、N丁基吖啶酮等；及,二乙基苯乙酮、苯甲基、芴酮、氧杂蒽酮、铀酰基化合物或卤素化合物。0090基于100重量份的A自

41、由基可聚合单体、B阳离子可聚合单体及C不饱和二羧酸酐的总重量，光敏化剂的含量可为01重量份至5重量份，更优选05重量份至2重量份。0091粘合剂组合物的制备方法0092制备粘合剂组合物的方法并无特殊限制，并且通常混合自由基可聚合单体、阳离子可聚合单体、不饱和二羧酸酐、自由基聚合引发剂及阳离子聚合引发剂，以获得粘合剂组合物。为了调整粘度，可使用适当有机溶剂。混合方法并无特殊限制，并在充分搅拌的同时混合各成分，直到在室温25获得均匀液体混合物。0093此外，如需要，用于偏光板的粘合剂组合物可进一步包括紫外光吸收剂、抗氧化剂、热稳定剂、硅烷偶合剂、无机填充剂、软化剂、抗氧化剂、抗老化剂、稳定剂、增粘

42、剂、改性树脂多元醇树脂、酚树脂、丙烯醛树脂、聚酯树脂、聚烯烃树脂、环氧树脂、环氧化聚丁二烯树脂等、流平剂、消泡剂、增塑剂、染料、颜料着色颜料、筛选颜料等、处理剂、紫外光阻挡剂、荧光增白剂、分散剂、光稳定剂、抗静电剂、润滑剂等。0094偏光板0095本发明的另一方面涉及偏光板，包括通过粘合剂组合物彼此贴附的保护膜及偏振器。由于防止因水分造成的粘合剂组合物的固化抑制，所以即使在高湿度条件制备偏光板说明书CN104169381A1110/19页12的情况下，本发明的偏光板仍然具有充足的粘附性。0096A偏振器0097偏振器并无特殊限制，可使用本领域中已知的任何偏振器。偏振器的实例可包括通过吸附双色材

43、料例如碘或双色染料至亲水性聚合物膜例如聚乙烯醇膜、部分甲醛化聚乙烯醇膜、乙烯乙酸乙烯酯共聚物类部分皂化膜等或多烯定向膜例如聚乙烯醇的脱水材料或聚氯乙烯的脱盐酸材料等，然后为单轴拉伸，所制备的偏振器。0098其中，优选通过用碘染色具有20002800平均聚合度及90100MOL皂化度的聚乙烯醇膜，然后单轴拉伸5倍至6倍而制备的偏振器。更具体地，例如通过在碘水溶液内浸泡并染色所述聚乙烯醇膜而获得这样的偏振器。优选地，其中溶解01至10WT碘/碘化钾的水溶液用作为碘水溶液。根据需要，聚乙烯醇膜可在5070浸泡于硼酸或碘化钾水溶液中。此外，为了防止分开洗涤操作或染色点，聚乙烯醇膜可浸泡于2535的水中

44、。用碘染色后可进行拉伸，或可与染色一起进行拉伸。或者，可在拉伸后进行染色。完成染色及拉伸后，所得产物用水洗涤并在3555干燥1至10分钟。0099B保护膜0100至于保护膜，优选使用具有良好透明度、机械强度、热稳定性、水分阻挡性质、各向同性等的材料。用于保护膜的材料的实例可包括纤维素树脂，例如二乙酸纤维素、三乙酸纤维素等；聚酯树脂，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等；丙烯酸系树脂，例如聚甲基丙烯酸甲酯等；苯乙烯树脂，例如聚苯乙烯、丙烯腈苯乙烯共聚物AS树脂等；聚碳酸酯树脂；聚烯烃树脂，例如聚乙烯、聚丙烯、具有环状或降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯丙烯共聚物等；氯乙烯；酰胺树脂，例如尼龙、

45、芳香族聚酰胺等；酰亚胺树脂；砜树脂；聚醚砜树脂；聚醚醚酮树脂；聚苯硫醚树脂；乙烯醇树脂；偏二氯乙烯树脂；乙烯基缩丁醛树脂；烯丙酸系树脂；聚甲醛树脂；环氧树脂；或其掺合物。0101其中，为纤维素与脂肪酸的酯的纤维素树脂、环烯烃聚合物COP膜或聚对苯二甲酸乙二醇酯PET膜优选用作为偏光板的保护膜。纤维素树脂的实例可包括三乙酸纤维素、二乙酸纤维素、三丙酸纤维素、二丙酸纤维素等。其中，鉴于可商购及成本，特别优选三乙酸纤维素TAC膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯及环烯烃聚合物。虽然可使用皂化的三乙酸纤维素，但更优选未经皂化的三乙酸纤维素。环烯烃聚合物的实例可包括聚合物，所述聚合物包括作为构成组分的开放链聚合物的

46、氢化获得的聚合物，例如日本专利公开第H29619号中公开的四环十二碳烯。0102可商购TAC膜的实例可包括UV50、UV80、SH80、TD80U、TDTAC、UZTAC全部由富士胶卷公司FUJILMCOLTD制造、KC系列可你佳美利达光学公司KONICAMINOLTAOPTOCOLTD等。可商购的COP膜的实例可包括艾腾JSR公司、吉欧尼系列、吉欧诺系列日本吉昂公司NIPPONZEONCOLTD等。可商购的PET膜的实例可包括可摩杉系列东洋纺公司TOYOBOCOLTD。0103优选地，通过电晕放电处理而改性保护膜的表面。可使用典型电晕放电装置例如由加斯加电气公司GASGADENKICOLTD

47、制造进行本领域中已知的任何类型电晕放电。通过电晕放电处理，活性基团例如羟基可形成于保护膜表面上。认为这样的活性说明书CN104169381A1211/19页13基团是与本发明的粘合剂组合物中通过顺丁烯二酸酐水解所产生的羧酸基结合的氢，促成粘附性的改善。在皂化三乙酸纤维素用作为保护膜的情况下，可预期如同电晕放电处理的增强粘附性效果，所以不必需电晕放电处理。然而，考虑到皂化包括复杂工艺并且成本高的事实，所以优选在制备过程中使用由将未经皂化的三乙酸纤维素电晕放电处理而获得的三乙酸纤维素。0104电晕处理期间的放电数量并无特殊限制，但是优选30瓦分钟/平方米至300瓦分钟/平方米，更优选50瓦分钟/平

48、方米至250瓦分钟/平方米。在这个范围内，可改善保护膜与粘合剂间的粘附性，而热不会劣化保护膜本身。此处，放电量是指通过如下方程序计算，关于通过电晕放电的客体的作功量。基于此方程式，可确定电晕放电功率。0105放电量放电功率物体处理速度电极长度0106C制备偏光板的方法0107制备偏光板的方法并无特殊限制，并且通常可通过使用依据本发明的粘合剂组合物贴附保护膜及偏振器而制备偏光板。涂布的粘合剂组合物在紫外照射时可发挥粘附性质，因而形成粘合剂层。0108可涂布粘合剂组合物到保护膜上或偏振器上，或可涂布到二者的上面。上面可涂布粘合剂组合物，使得粘合剂层在干燥后具有10纳米至300纳米的厚度。更优选地，

49、粘合剂层具有10钠米至200钠米的厚度，以确保表面有均匀厚度及足够粘附性。可通过粘合剂组合物溶液中固体浓度或通过用于涂布粘合剂组合物的装置调整粘合剂层的厚度。此外，可通过扫描电子显微术SEM观察其横剖面而确定粘合剂层的厚度。涂覆粘合剂组合物的方法并无特殊限制，可通过各种方法例如直接滴涂、辊涂、喷涂、浸涂等涂覆粘合剂组合物。0109涂覆粘合剂组合物后，偏振器及保护膜可通过辊层合机等彼此贴附。0110贴附后，照射紫外光至偏光板，以固化粘合剂组合物。虽然对紫外光发光光源并无特殊限制，但可使用具有于400钠米或更小的波长的发光分布的低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、化学灯、背光、微波激发汞灯、金属卤化物灯等。虽然紫外照射强度并无特殊限制，但于聚合引发剂活化中有效的波长范围内的紫外光照射剂量可在100毫焦耳/平方厘米至1000毫焦耳/平方厘米的范围。在这个范围内，可获得合适的反应时间，并且没有由于来自灯光的照射热或聚合时所产生的热造成的粘合剂本身或偏光膜劣化的风险。0111在紫外光照射后，因阳离子可聚合单体树脂进行暗反应，所以将偏光板置于室温2516至20小时。固化完成时，偏光板完成。0112实施例0113下中，将参考下面的实施例及对比例以更详细地阐明本发明。提供这些实施例仅用于说明，而不