一种明胶及其制品中六价铬的测定方法.pdf

1、(10)申请公布号 CN 102928377 A (43)申请公布日 2013.02.13 CN 102928377 A *CN102928377A* (21)申请号 201210388880.5 (22)申请日 2012.10.15 G01N 21/33(2006.01) (71)申请人 上海谱尼测试技术有限公司 地址 200233 上海市徐汇区桂平路680号35 号楼 4 层 (72)发明人 宋薇 (54) 发明名称 一种明胶及其制品中六价铬的测定方法 (57) 摘要 本发明公开了一种明胶及其制品中六价铬的 测定方法。 包括下列步骤 ： 试样中加入MgCl2、 磷酸 盐缓冲液和 Na2CO

2、3/NaOH 溶液， 置于 75-85水浴 振荡消解0.5-1.5h ； 冷却至室温， 用0.45m滤膜 抽滤 ； 取滤液于电热板上进行酸消解 ； 消解液稀 释、 定容后， 用原子吸收分光光度法测定六价铬含 量。本方法采用酸消解除去基质干扰， 专属性强、 灵敏度高、 结果准确。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 3 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 3 页 1/1 页 2 1. 一种明胶及其制品中六价铬的测定方法， 包括下列步骤 ： (1) 试样加入 Na2CO3/NaOH 溶液， 同时加入 MgCl2和磷酸盐缓冲液，

3、 水浴振荡消解 ； (2) 碱消解完毕， 冷却后用滤膜抽滤除去三价铬沉淀 ； (3) 取滤液加无机酸于电热板上进行湿法酸消解 ； (4) 消解液用蒸馏水稀释、 定容， 用原子吸收分光光度法测定六价铬含量。 2. 根据权利要求 1 所述的一种明胶及其制品中六价铬的测定方法， 其特征在于， 所述 的水浴振荡温度为 75-85。 3. 根据权利要求 1 所述的一种明胶及其制品中六价铬的测定方法， 其特征在于， 所述 的碱消解后的滤液再用酸消解， 去除基质干扰。 4.根据权利要求1或3所述的一种明胶及其制品中六价铬的测定方法， 其特征在于， 所 述的酸消解的无机酸为硝酸、 盐酸、 高氯酸、 或其混合酸

4、。 权 利 要 求 书 CN 102928377 A 2 1/3 页 3 一种明胶及其制品中六价铬的测定方法 技术领域 0001 本发明涉及一种六价铬的测定方法， 特别是涉及一种明胶及其制品中六价铬的测 定方法。 背景技术 0002 铬的毒性与其存在的价态有关。六价铬， 是一种强致癌物质， 比三价铬毒性高 100 倍， 而且易被人体吸收并在体内蓄积， 对人的生存环境和身体健康有着显著的危害。 由于市 场上发现某些不法明胶生产厂家违法使用皮革下脚料 “蓝矾皮” 作为原料生产的工业明胶， 冒充食用明胶或药用明胶。 工业明胶常含有高含量的铬， 其中会含有毒性大的六价铬， 引起 社会的密切关注。 00

5、03 六价铬的测定方法有很多， 如 ： 分光光度法、 离子色谱法、 原子吸收光谱法、 毛细管 电泳、 荧光分析法、 化学发光法、 电化学分析法等。上述方法常用于来自于制革、 冶矿冶金、 电镀、 印染行业等样品中六价铬的测定， 文献中未发现有测定明胶及其制品中六价铬的方 法。SN/T2210-2008 保健食品中六价铬的测定离子色谱 - 电感耦合等离子体质谱法采用 Na2CO3/NaOH 溶液同时加入 MgCl2和磷酸盐缓冲液提取六价铬， 提取液离心后， 直接用离子 色谱 - 电感耦合等离子体质谱测定。方法所用仪器属联用技术且电感耦合等离子体质谱仪 比较昂贵， 一般实验室难以普及。EPA 306

6、0A 六价铬碱式消解， 采用 Na2CO3/NaOH 溶液同时 加入 MgCl2和磷酸盐缓冲液提取六价铬， 提取液调节 pH 后， 采用紫外分光光度法或离子色 谱法测定， 方法适用于受污土壤或污泥等废弃物。本发明针对明胶及其制品， 碱式消解后， 明胶中的蛋白未被消解， 有机物质干扰严重， 容易堵塞原子吸收光谱仪燃烧器的管路。 发明内容 0004 本发明一种明胶及其制品中六价铬的测定方法， 包括以下步骤 ： 0005 1. 实验操作 0006 称取试样2.0-5.0g于250mL的玻璃三角瓶中， 加入400mg MgCl2、 0.5mL pH7磷 酸盐缓冲液， 加入消解溶液 (0.28MNa2C

7、O3/0.5MNaOH)25 或 50mL。用微波保鲜膜封口， 置于 75-85水浴振荡消解 0.5-1.5h。消解完毕， 冷却至室温， 用 0.45m 滤膜抽滤， 取 10mL 滤 液于 50mL 小烧杯中， 加入 10mL 无机酸 ( 无机酸为硝酸、 盐酸、 高氯酸、 或其混合酸， 优选硝 酸 )， 盖上表面皿于电热板上酸消解。消解至澄清后， 浓缩至 2mL 左右， 冷却至室温， 转移至 10mL 容量瓶中， 并用蒸馏水定容， 摇匀， 待测。 0007 2. 光谱测定 0008 Cr(VI) 标准储备液 ： 准确称取 0.2829g 在 105 -110烘干的重铬酸钾标准品， 用蒸馏水溶解

8、并稀释至 100mL， 此溶液 Cr(VI) 浓度为 1mg/mL。 0009 Cr(VI) 标准工作液 ： 取 5mL 铬 (VI) 标准储备液， 用蒸馏水稀释至 100mL， 此溶液 Cr(VI) 浓度为 50g/mL。 0010 取上述工作液， 然后进一步用水稀释为具有浓度梯度的标准使用液 ； 说 明 书 CN 102928377 A 3 2/3 页 4 0011 利用原子吸收分光光度仪对试样进行检测， 外标法定量。 0012 本发明的技术效果在于 ： 0013 建立了原子吸收分光光度法检测明胶及其制品中的六价铬的 0014 方法。该方法仪器较普遍、 干扰小、 专属性强、 成本低、 易普

9、及推广。 0015 前处理方法简单有效。采用碱性消解液提取明胶及其制品， 在碱性环境中 Cr(III) 和 Cr(VI) 氧化还原性都被降到最低， 含有 MgCl2的磷酸盐缓冲溶液可以抑制铬的 氧化作用， 在此碱性环境下三价铬被提取出来会以沉淀的形式被过滤除去， 从而排除三价 铬的干扰。 0016 该方法合理可行， 结果准确。碱消解除去三价铬后再采用酸消解样品中的有机 物， 去除基质干扰， 具有较好的净化效果， 上机检测灵敏度高。 具体实施方式 0017 下面结合具体实施例对本发明作进一步详细说明， 但本发明并不局限于具体实施 例。 0018 实施例 1 0019 1.1 样品测定 0020

10、精确称取某红色明胶空心胶囊 5.00g 于 250mL 的玻璃三角瓶中， 加入 400mg MgCl2、 0.5mL 磷酸盐缓冲液， 加入消解溶液至 50mL。用微波保鲜膜封口， 置于 80水浴振荡 消解 1h。消解完毕， 冷却至室温， 用 0.45m 滤膜抽滤， 取 10mL 滤液置于 50mL 小烧杯中， 加入 10mL 硝酸， 盖上表面皿于电热板上酸消解。消解至澄清后， 浓缩至 2mL 左右， 冷却至室 温， 转移至 10mL 容量瓶中， 并用蒸馏水定容， 摇匀， 待测。 0021 1.2 原子吸收分光光度法测定 0022 按照光谱条件测定样品和标准工作溶液， 用标准曲线对样品溶液浓度进

11、行校正， 外标法定量。光谱条件为 ： 0023 原子吸收分光光度计 ( 火焰法 )， 铬空心阴极灯 ； 0024 测定波长 ： 357.9nm ； 0025 狭缝宽度 ： 0.2nm ； 0026 灯电流 ： 3.00mA 0027 1.3 线性关系 0028 将标准工作液用 12硝酸逐级稀释， 制备 0.1， 0.2， 0.5， 1.0， 2.0， 5.0g/mL 不同 浓度的系列混合标准溶液， 按照上述光谱条件由低到高浓度顺序测定标准溶液的吸光度。 用吸光度与相对应的铬的浓度 (g/mL) 绘制标准曲线， 回归方程为 Y 0.0585X+0.0055， 相关系数为 0.9998。 0029

12、 1.4 空白试验 0030 在不加试样条件下， 其它步骤均同 1.1， 在测试样品同时进行空白试验。 0031 1.5 实际样品加标回收率 0032 采用上述红色明胶空心胶囊阴性样品进行加标测定其回收率， 加标量分别为 25g 和 100g， 每个浓度测定 3 个平行样品， 按照步骤 (1.1) 进行提取、 测定。平均回收 率分别为 85.6和 95.7， 相对标准偏差分别为 5.7和 10.0。 说 明 书 CN 102928377 A 4 3/3 页 5 0033 实施例 2 0034 按照实施例 1 所述的实验步骤， 对某明胶阴性样品进行加标测定三价铬对六价铬 的影响。分别称取样品 5

13、.0g 各 6 份， 其中三份添加 Cr(VI)100g， 另外三份添加 Cr(VI) 和 Cr(III) 各 100g， 按照步骤 1.1 进行提取、 测定。只添加 Cr(VI) 的样品的平均回收率 为 94.6， 添加 Cr(VI) 和 Cr(III) 的样品的平均回收率为 92.6， 相对标准偏差分别为 9.9和 9.8。两者回收率和相对标准偏差相差都很小。因此， 三价铬对六价铬的回收率 没有明显影响。 0035 上述实施例仅供说明本发明之用， 而并非是对本发明的限制， 有关技术领域的普 通技术人员， 在不脱离本发明范围的情况下， 还可以作出各种变化和变型， 因此所有等同的 技术方案也应属于本发明的范畴， 本发明的专利保护范围应由各权利要求限定。 说 明 书 CN 102928377 A 5