具有螯合剂官能团的涂料组合物.pdf

1、10申请公布号CN104136561A43申请公布日20141105CN104136561A21申请号201380011186422申请日2013022261/604,20820120228USC09D179/00200601C09D7/06200601C09G1/0020060171申请人罗门哈斯公司地址美国宾夕法尼亚州72发明人AS卡里卡里T泰萨科74专利代理机构北京市金杜律师事务所11256代理人吴亦华54发明名称具有螯合剂官能团的涂料组合物57摘要本发明提供了地坪涂料组合物，其包含A水性溶剂；和B螯合聚合物，所述螯合聚合物包含源自于一种或多种氨基羧酸化合物或它们的盐、一种或多种其他可聚

2、合单体、一种或多种烯键式不饱和单体和任选的一种或多种交联单体的单元。例如，所述氨基羧酸化合物或它们的盐可以是亚氨基二乙酸IDA、亚氨基二琥珀酸IDS、乙二胺三乙酸ED3A和乙二胺二琥珀酸EDDS或它们的盐的一种或多种。合适的可聚合单体可以是甲基丙烯酸缩水甘油酯GMA、烯丙基缩水甘油醚AGE、乙烯基苄基氯VBC、烯丙基溴和它们的衍生物的一种或多种。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014082786PCT国际申请的申请数据PCT/US2013/0273792013022287PCT国际申请的公布数据WO2013/130357EN2013090651INTCL权利要求书4页说明书35

3、页附图4页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书4页说明书35页附图4页10申请公布号CN104136561ACN104136561A1/4页21地坪涂料组合物，其包含A水性溶剂；和B螯合聚合物，其包含源自于以下物质的聚合单元1一种或多种氨基羧酸化合物或它们的盐；2一种或多种包含乙烯基、烯丙基或二者和任选的环氧基团的可聚合单体；和3一种或多种烯键式不饱和单体。2权利要求1的地坪涂料组合物，其中源自于B1一种或多种氨基羧酸化合物或它们的盐的所述聚合单元包括具有至少一种以下结构的氨基羧酸基团的那些聚合单元其中R1和R2各自独立地是氢、COOX3或COOX4；X1、X2、X3和X

4、4各自独立地是氢、或者单或多价阳离子；R3是氢或源自于可聚合单体的单元；和是所述氨基羧酸基团在源自于可聚合单体的单元处、或源自于烯键式不饱和单体的单元处与所述螯合聚合物结合的位置。3权利要求1的地坪涂料组合物，其中所述B1一种或多种氨基羧酸化合物或它们的盐选自亚氨基二乙酸IDA、亚氨基二琥珀酸IDS、乙二胺三乙酸ED3A、乙二胺二琥珀酸EDDS，和它们的盐。4权利要求1的地坪涂料组合物，其中源自于B2一种或多种包含乙烯基、烯丙基或二者和任选的环氧基团的可聚合单体的单元具有一种或多种以下结构权利要求书CN104136561A2/4页3权利要求书CN104136561A3/4页4其中，Y1和Y2各

5、自独立地并且在存在的情况下，是氢、COOX5或COOX6，并且X5和X6各自独立地是氢或者单或多价阳离子，如上文定义。5权利要求4的地坪涂料组合物，其中所述B2一种或多种可聚合单体选自甲基丙烯酸缩水甘油酯GMA，烯丙基缩水甘油醚AGE，乙烯基苄基氯VBC，烯丙基溴，和它们的衍生物。6权利要求1的地坪涂料组合物，其中衍生所述螯合聚合物的单元B3的一种或多种烯键式不饱和单体选自羧酸类，羧酸的酯类，马来酸类，苯乙烯类，磺酸类，及其组合。7权利要求1的地坪涂料组合物，其基于所述地坪涂料组合物的总重量，包含A从1至95重量的所述水性溶剂，和B从5至80重量的所述螯合聚合物。8权利要求1的地坪涂料组合物，

6、其中所述B螯合聚合物还包含源自于以下物质的单元4一种或多种交联单体。9权利要求8的地坪涂料组合物，其中所述一种或多种交联单体选自二乙烯基芳族化合物；二、三和四甲基丙烯酸酯；二、三和四烯丙基醚化合物，三和四烯丙基酯化合物，甲基丙烯酸烯丙酯，及其组合。10保护具有表面的地坪基材的方法，所述方法包括向所述地坪基材的表面施加权利要求1的地坪涂料组合物。11权利要求10的方法，其中源自于B1一种或多种氨基羧酸化合物或它们的盐的所述聚合单元包括具有至少一种以下结构的氨基羧酸基团的那些聚合单元权利要求书CN104136561A4/4页5其中R1和R2各自独立地是氢、COOX3或COOX4；X1、X2、X3和

7、X4各自独立地是氢、或者单或多价阳离子；R3是氢或源自于可聚合单体的单元；和是所述氨基羧酸基团在源自于可聚合单体的单元处、或源自于烯键式不饱和单体的单元处与所述螯合聚合物结合的位置。权利要求书CN104136561A1/35页6具有螯合剂官能团的涂料组合物技术领域0001本发明涉及用作地坪涂料FLOORCOATING的组合物，其具有良好的耐划和耐磨性，以及容易去除性，并且其包含水性溶剂和螯合聚合物，所述螯合聚合物包含源自于一种或多种氨基羧酸化合物或它们的盐、和一种或多种其他单体的单元。背景技术0002地坪涂料组合物例如光亮剂应用于地坪基材，例如乙烯树脂、地砖或木材，以保持干净和清洁的外观。它们

8、通常计划是牺牲型涂层，其形成膜，通过牺牲性地接受和抵抗在地坪基材的正常使用期间遇到的痕迹、污物、磨损、擦伤和划痕来保护所述底下的地坪基材。在它的使用寿命期间，所述保护膜必须经得起严格的维护程序，例如水性洗涤剂刷洗和磨料机械磨蚀，以在可能的情况下除去随时间蓄积的污物、磨损和划痕。当所述防护膜的使用或美观寿命期满时，它从所述基材上除去并用新的涂料组合物代替。因此，容易去除性正如涂层抵抗痕迹、污物、划痕和洗涤剂的能力一样重要。0003过去的技术使用过渡金属交联，例如用锌，来取得耐洗涤剂性和可去除性之间的平衡，同时保持所述涂料组合物的耐久性。近年来，对于环境安全的高度关注使得在地坪光亮剂组合物中利用锌

9、交联技术较不可接受。锌对溪流、河流和湖泊中的水生生物可以是毒性的。市政污水管设施对于废水中进入他们设施的锌水平具有阈值限制。虽然地坪涂料NISH行业对锌的总输入量的贡献可能比较小，但它仍然是市政排污当局的焦点。许多美国城市和学区，以及美国绿色建筑委员会UNITEDSTATESGREENBUILDINGCOUNCIL，已经开始在他们的监管清洁产品和劳务合同中要求使用无锌涂料。迄今为止开发的无锌地板光亮剂组合物因未提供对抵抗磨损、污物和划痕的充分抗性，或因不能提供对用于修复所述涂层的洗涤剂和机械摩擦的可接受的耐受性，往往达不到期望的性能特性。例如，参见美国专利申请公布NO2007/0254108，

10、它公开了利用钙代替锌的地坪涂料组合物，但是未能符合行业要求。还有，参见美国专利NO6,586,516，它公开了包含乙酰乙酸酯功能聚合物和二价金属离子的水性涂料组合物，所述二价金属离子可以是锌，但是优选是碱土金属离子，例如钙、镁或其混合物。美国专利NO6,586,516的组合物提供了对多种基材具有磨损痕迹抗性、抗擦伤性和抗冲击性的表面涂料。最终使用的用户会强烈偏好这样的无锌地坪光亮剂，它提供现行的含锌现有技术地坪涂料期望达到的性能，包括对磨损、擦伤、印痕、沾污等的抗性并且还提供有利的可去除性质。0004当利用锌以外的多价金属例如钙或镁来实现地坪涂料组合物中的交联时遇到的问题是，必须使用较高水平的

11、这类其他金属，而同时涂料稳定性变得难以保持。还希望掺入利用传统的络合单体例如非环酸、甲基丙烯酸、衣康酸通常不能实行的其他金属例如铝、锆和钛。0005也已经尝试其他解决方案。例如，美国专利NO5,574,090描述了在水性涂料体系中金属交联的替代方案，其中涂料组合物包含可溶胀聚合物与含有将与溶胀剂相互作用的官能团的聚合物的组合，以促进涂料在它使用寿命结束时的剥离和去除。本专利还教导了说明书CN104136561A2/35页7酸官能聚合物可以与胺溶胀剂一起使用和胺官能聚合物可以与酸溶胀剂一起使用。美国专利NO5,574,090教导了最优选的是包含羧酸官能团的聚合物作为所述可溶胀聚合物与胺例如氨和低

12、级烷基或低级烷醇胺的组合。0006美国专利NO5,426,142教导了成膜聚合物，其包含乙酰乙酸酯官能团并且还与氨基官能硅烷反应，以产生自交联的、环境固化的成膜聚合物，所述聚合物适合于各种用途，包括用于木材、玻璃和混凝土的涂料和密封剂。0007近年来，已经认识到具有螯合官能团的丙烯酸聚合物可用于在各种应用中结合金属离子。例如，美国专利NO3,331,773教导了具有螯合官能团的水溶性聚合物的制备，所述聚合物可用作抑制钙和镁结垢形成的水处理剂。这些聚合物通过将水溶性螯合单体接枝到具有脂族聚合主链的水溶性聚合物上而形成。二亚乙基三胺、乙二胺四乙酸EDTA、和其他多亚烷基多胺多乙酸在美国专利NO3,

13、331,773中被确定为合适的螯合单体例子。0008另外，美国专利号5,514,732也描述了由具有螯合官能团的水不溶性聚合物制成的隐形眼镜。所述聚合物由具有可聚合烯烃基团的氨基多羧酸、以及亲水单体和一种或多种交联单体制成。0009美国专利申请NO2008/00262192描述了具有高螯合性能和粘土分散性的水溶性聚合物，它适合于用作洗涤剂、水处理剂和分散剂。这些聚合物通过聚合含氨基的烯丙基单体与其他可聚合单体包括但不限于不饱和单羧酸单体而制造，所述含氨基烯丙基单体源自于向烯丙基单体例如烯丙基缩水甘油醚AGE加成胺化合物例如亚氨基二乙酸IDA。0010最近，已经发现乙烯基氨基羧酸盐/酯单体可用于

14、提供胺基螯合官能团。乙烯基氨基羧酸盐/酯单体是具有胺基螯合官能团的整类可聚合丙烯酸单体，并且其与通常用于产生各种类型的丙烯酸单体的烯键式不饱和单体一起是可聚合的。这涉及在前述美国专利申请NO2008/00262192中描述的技术，其中描述了AGEIDA乙烯基氨基羧酸盐/酯单体并将其引入羧酸基共聚物中。包含源自于这样的乙烯基氨基羧酸盐/酯单体的聚合单元的聚合物已经确定为有效的螯合剂，并因此预期可用于各种可能的应用。美国专利申请公布NO_美国序号61/553626，61/553,642，61/553,658描述了其他乙烯基氨基羧酸盐/酯单体，例如，包括从IDA、亚氨基二琥珀酸IDS或其盐和乙烯基环

15、氧基苯单体之间、或乙二胺三乙酸ED3A或其盐和可聚合的乙烯基单体例如乙烯基环氧基苯、烯丙基缩水甘油醚、或缩水甘油基甲基丙烯酸酯之间的反应产生的乙烯基氨基羧酸盐/酯单体。还公开了具有螯合官能团的聚合物，其包含源自于从乙二胺二琥珀酸EDDS或其盐和可聚合的乙烯基单体例如乙烯基环氧基苯、烯丙基缩水甘油醚或缩水甘油基甲基丙烯酸酯之间的反应产生的氨基羧酸盐/酯单体的聚合单元。0011本发明解决了对无锌地坪涂料组合物的需求，所述组合物提供了对痕迹、污物、划痕、磨损和洗涤剂的出色抗性，同时还提供优异的可去除特性以在所述涂料的使用寿命结束时促进剥离。这些地坪涂料组合物包含具有胺基螯合官能团的聚合物，并且能够以

16、高负荷水平结合金属以作为用于固化保护膜的锌基交联方案的替代方案。发明内容0012本发明提供了地坪涂料组合物，其包含A水性溶剂；和B螯合聚合物。所述螯说明书CN104136561A3/35页8合聚合物包含源自于以下物质的聚合单元1一种或多种氨基羧酸化合物或它们的盐；2一种或多种包含乙烯基、烯丙基或二者和任选的环氧基团的可聚合单体；和3一种或多种烯键式不饱和单体。0013源自于B1一种或多种氨基羧酸化合物或它们的盐的聚合单元包括具有至少一种以下结构的氨基羧酸基团的那些聚合单元001400150016其中R1和R2各自独立地是氢、COOX3或COOX4；0017X1、X2、X3和X4各自独立地是氢、

17、或者单或多价阳离子；0018R3是氢或源自于可聚合单体的单元；和0019是所述氨基羧酸基团与所述螯合聚合物在源自于可聚合单体的单元处、或源自于烯键式不饱和单体的单元处结合的位置。0020在一些实施方式中，所述B1一种或多种氨基羧酸化合物或它们的盐可以选自亚氨基二乙酸IDA，亚氨基二琥珀酸IDS，乙二胺三乙酸ED3A，乙二胺二琥珀酸EDDS，和它们的盐。0021此外，在一些实施方式中，所述B2一种或多种可聚合单体可以选自甲基丙烯酸缩水甘油酯GMA，烯丙基缩水甘油醚AGE，乙烯基苄基氯VBC，烯丙基溴，和它们的衍生物。0022所述地坪涂料组合物的一些实施方式包含源自于B3一种或多种烯键式不饱和单体

18、的单元，所述烯键式不饱和单体选自羧酸类，羧酸的酯类，马来酸类，苯乙烯类，磺酸类，及其组合。0023在一些实施方式中，例如，基于地坪涂料组合物的总重量，所述地坪涂料组合物包说明书CN104136561A4/35页9含A从1至95重量的所述水性溶剂，和B从5至80重量的所述螯合聚合物。0024此外，在本发明的地坪光亮剂组合物的一些实施方式中，所述B螯合聚合物还包含源自于一种或多种交联单体的单元。所述交联单体可以选自二乙烯基芳族化合物；二、三和四甲基丙烯酸酯；二、三和四烯丙基醚化合物，三和四烯丙基酯化合物，甲基丙烯酸烯丙酯，及其组合。0025本发明还提供了保护具有表面的地坪基材的方法，所述方法包括向

19、所述地坪基材的表面施加地坪涂料组合物，所述地坪涂料组合物包含如上所述的A水性溶剂；和B螯合聚合物。附图说明0026通过下文中论述的实施方式并参考附图将得到对于本发明的更完整的了解，所述附图中同样的参考数字指示同样的特征，并且其中0027图1是比较例F、G和H的剪切模量G对温度的曲线；0028图2是实施例15、3和9的剪切模量G对温度的曲线；0029图3是实施例3、比较例C和比较例H的剪切模量G对温度的曲线；和0030图4是实施例3、实施例4、比较例C和比较例H的剪切模量G对温度的曲线。具体实施方式0031本文中所述的所有百分比都是重量百分比WT，除非另有说明。0032温度是摄氏度，“环境温度”

20、是指20和25之间，除非另有规定。0033在本文中使用时，术语“甲基丙烯酸”包括丙烯酸和甲基丙烯酸。0034“聚合物”是指通过单体、不管相同或不同类型单体的聚合而制备的聚合化合物或“树脂”。均聚物通常被理解为是从单一类型的单体制备的聚合化合物。类似地，共聚物是从至少两种不同类型的单体制备的聚合化合物。例如，包含只源自于丙烯酸单体的聚合单元的丙烯酸聚合物是均聚物，而包含源自于丙烯酸、甲基丙烯酸和丙烯酸丁酯的聚合单元的聚合物是共聚物。在本文中使用时，通用术语“聚合物”包括术语“均聚物”、“共聚物”、以及“无规”聚合物和“嵌段”聚合物。0035术语“源自于的聚合单元”在本文中使用时是指按照聚合技术合

21、成的聚合物分子，其中产物聚合物含有“源自于”作为聚合反应起始材料的组成单体的“聚合单元”。基于用作聚合反应起始材料的全部组成单体的总量，组成单体的比例被认为导致聚合物产物具有相同比例的源自于那些相应组成单体的单元。例如，在向聚合反应提供80重量的丙烯酸单体和20重量的甲基丙烯酸单体的情况下，所生成的聚合物产物将包含80重量源自于丙烯酸的单元和20重量源自于甲基丙烯酸的单元。这经常缩写成80AA/20MAA的形式。类似地，例如，在认为包含源自于50重量丙烯酸、40重量甲基丙烯酸和10重量衣康酸的单元即50AA/40MAA/10IA的特定聚合物情况下，那么向所述聚合反应提供的组成单体的比例可以认为

22、是按重量计50丙烯酸、40甲基丙烯酸和10衣康酸，基于全部三种组成单体的总重量。0036“可聚合单体”通常是指具有至少一个碳碳双键的单体或其他分子，并且其能够在正常聚合条件下与该种类的其他单体或分子、其他可聚合单体或分子、或具有可聚合侧说明书CN104136561A5/35页10基的聚合物形成另外的共价键，并且变得被引入到所述产物聚合物中。0037“烯键式不饱和单体”是指具有一个或多个碳碳双键的分子，这使得它们可聚合。单烯键式不饱和单体具有一个碳碳双键，而多烯键式不饱和单体具有两个或更多个碳碳双键。在本文中使用时，烯键式不饱和单体包括但不限于羧酸类、羧酸的酯类、马来酸类、苯乙烯类和磺酸类。羧酸

23、类单体包括，例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、及其混合物。马来酸类单体包括，例如，马来酸、马来酸酐、及其取代形式。磺酸类单体包括，例如，2甲基丙烯酰胺2甲基丙磺酸、4苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、2磺乙基甲基丙烯酸、2磺丙基甲基丙烯酸、3磺丙基甲基丙烯酸、和4磺丁基甲基丙烯酸。烯键式不饱和单体的其他例子包括但不限于衣康酸、巴豆酸、乙烯基乙酸、丙烯酰氧基丙酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸异丁酯；丙烯酸或甲基丙烯酸的羟烷基酯，例如丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸羟丙酯；丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，N叔丁基丙烯酰胺，N甲基丙烯酰

24、胺，N,N二甲基丙烯酰胺；丙烯腈，甲基丙烯腈，烯丙醇，烯丙基磺酸，烯丙基膦酸，乙烯基膦酸，丙烯酸二甲氨基乙酯，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，磷酸乙基甲基丙烯酸酯，磷酰乙基甲基丙烯酸酯PEM，和磺乙基甲基丙烯酸酯SULFONOETHYLMETHACRYLATESEM，N乙烯基吡咯烷酮，N乙烯基甲酰胺，N乙烯基咪唑，二丙烯酸乙二醇酯，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，邻苯二甲酸二烯丙酯，乙酸乙烯酯，苯乙烯，2丙烯酰胺基2甲基丙磺酸AMPS，及其盐或其组合。0038术语“乙烯基单体”是指包含CHCH2基团的单体。乙烯基单体的例子包括但是不限于，乙酸乙烯酯，乙烯基甲酰胺，乙烯基乙酰胺，乙烯基吡咯烷酮，乙烯基己内酰胺，

25、以及长链乙烯基链烷酸酯例如新癸酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯。0039术语“烯丙基单体”是指包含CH2CHCH2基团的单体。烯丙基单体的例子包括但是不限于，烯丙基缩水甘油醚AGE，苯基缩水甘油醚，乙烯基苄基氯VBC，和烯丙基溴。0040如相关技术领域的普通技术人员将认识到的，将螯合化合物连接到聚合物应该提供具有交联特性的螯合聚合物，所述交联特性类似于预期来自传统上提出的锌离子MAA/AA聚合物相互作用的交联特性。实现它的一种方法是在产生丙烯酸聚合物的聚合反应之后，将螯合基团，例如胺或胺衍生物接枝到所述丙烯酸聚合物。参见，例如，美国专利NO3,331,773。一般而言，螯合化合物具有与金属离子形成稳定的

26、可溶性络合物的能力并因此防止它们沉淀。0041螯合的特征在于金属离子与螯合化合物的官能团之间的平衡反应。最有效的螯合化合物具有结合许多金属离子的能力并且具有与形成的络合物相关的更高稳定性。0042螯合化合物是公知的并且包括这样的化合物，如氨基酸及其衍生物，例如乙二胺四乙酸EDTA和其他多亚烷基多胺多乙酸，包括所述多胺的烷醇取代基的多酸。其他螯合化合物具有由羰基、磺酸基、胺基、膦酸基等组成的活性基团。0043申请人已经发现，具有螯合官能团的聚合物即“螯合聚合物”，其中一种或多种氨基羧酸型螯合化合物已经在聚合期间直接引入所述聚合物中，当用于地坪光亮剂组合物中时，与具有聚合后接枝到聚合物上的螯合化合

27、物的聚合物相比，确实提供了改善的性能。不管所述螯合聚合物是通过螯合化合物或它们的盐与特定的可聚合单体和一种或多种烯说明书CN104136561A106/35页11键式不饱和单体原位聚合形成的，还是首先通过所述螯合化合物与所述特定的可聚合单体反应进行合并以形成可聚合氨基羧酸单体或它们的盐、然后将这些氨基羧酸单体或它们的盐与一种或多种烯键式不饱和单体聚合而形成，情况似乎都是如此。形成用于地坪光亮剂组合物中的合适螯合聚合物的两种方法和本发明的方法将在下文中进一步详细描述。0044在一种实施方式中，本发明提供了无锌的地坪涂料组合物并且其具有与那些含锌地坪涂料组合物相比相当或更好的工作性能例如交联、光泽

28、度和抗划伤性。更具体地，本发明的地坪涂料组合物包含A水性溶剂；和B螯合聚合物，所述螯合聚合物包含源自于下列的聚合单元1一种或多种氨基羧酸化合物或它们的盐；2一种或多种包含乙烯基、烯丙基或二者和任选的环氧基团的可聚合单体；和3一种或多种烯键式不饱和单体。0045在一些实施方式中，例如，基于地坪涂料组合物的总重量，本发明的地坪涂料组合物包含从1至95重量的所述水性溶剂，和从5至80重量的所述螯合聚合物。0046例如，但不限于，基于地坪涂料组合物的总重量，所述地坪涂料组合物可以包含按重量计至少3、或至少10或甚至至少30的所述水性溶剂。此外，例如，基于地坪涂料组合物的总重量，所述地坪涂料组合物可以包

29、含按重量计最多70、或最多80、或甚至最多90的所述水性溶剂。0047另外，基于地坪涂料组合物的总重量，所述地坪涂料组合物可以，例如，但不限于，包含按重量计至少10、或至少15或甚至至少20的所述螯合聚合物。此外，例如，基于地坪涂料组合物的总重量，所述地坪涂料组合物可以包含按重量计最多65、或最多70、或甚至最多75的所述螯合聚合物。0048基于水性溶剂的总重量，所述水性溶剂包括按重量计从5至95的水，和从1至50的一种或多种其他溶剂。0049在一些实施方式中，例如，但不限于，基于水性溶剂的总重量，所述水性溶剂可以包含按重量计至少5、或至少10或甚至至少20的水。此外，基于水性溶剂的总重量，所

30、述水性溶剂可以，例如，包含按重量计最多50、或最多70、或甚至最多85的水。0050此外，在一些实施方式中，例如，但不限于，基于水性溶剂的总重量，所述水性溶剂可以包含按重量计至少2、或至少5或甚至至少10的所述一种或多种其他溶剂。此外，例如，基于水性溶剂的总重量，所述水性溶剂可以包含按重量计最多20、或最多25、或甚至最多35的水。0051适合用作所述一种或多种其他溶剂的化合物可以，例如，选自聚结溶剂、增塑溶剂、或其组合。合适的聚结溶剂，例如，可以选自丁氧基乙基PROPASOLTM，丁基CARBITOLTM，丁基CELLOSOLVETM乙酸酯，丁基CELLOSOLVETM，丁基DIPROPAS

31、OLTM，丁基PROPASOLTM，CARBITOLTMPM600，CARBITOLTM低重力，CELLOSOLVETM乙酸酯，CELLOSOLVETM，ESTEREEPTM，FILMERIBTTM，己基CARBITOLTM，己基CELLOSOLVETM，甲基CARBITOLTM，甲基CELLOSOLVETM乙酸酯，甲基CELLOSOLVETM，甲基DIPROPASOLTM，甲基PROPASOLTM乙酸酯，甲基PROPASOLTM，丙基CARBITOLTM，丙基CELLOSOLVETM，丙基DIPROPASOLTM和丙基PROPASOLTM等等，它们全部可得自美国密歇根州MIDLAND的DOW

32、CHEMICALCOMPANY。0052合适的增塑溶剂，例如，可以选自乙二醇苯基醚可作为“DOWANOLTMEPH“从DOWCHEMICALCOMPANY商购，丙二醇苯基醚可作为“DOWANOLTMPPH“从DOWCHEMICALCOMPANY商购；2,2,4三甲基1,3戊二醇二异丁酸酯；磷酸三丁氧基乙基酯；二元酯，例说明书CN104136561A117/35页12如己二酸二甲酯、琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯、丙二酸二甲酯、己二酸二乙酯、琥珀酸二乙酯、戊二酸二乙酯、琥珀酸二丁酯、和戊二酸二丁酯包括可在商业名称DBE、DBE3、DBE4、DBE5、DBE6、DBE9、DBEIB和DBEME下商购的

33、产品，出自美国特拉华州WILMINGTON的EIDUPONTDENEMOURSANDCOMPANY；碳酸二烷基酯，例如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二异丙酯、和碳酸二丁酯；邻苯二甲酸酯，例如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二乙基己酯和邻苯二甲酸二乙酯等等。0053在所述螯合聚合物中，源自于B1一种或多种氨基羧酸化合物或它们的盐的聚合单元包括具有至少一种以下结构的氨基羧酸基团的那些聚合单元00540055其中R1和R2各自独立地是氢、COOX3或COOX4；0056X1、X2、X3和X4各自独立地是氢、或者单或多价阳离子；0057R3是氢或源自于可聚合单体的单元；和0058是所述氨基羧酸基

34、团在源自于可聚合单体的单元处、或源自于烯键式不饱和单体的单元处与所述螯合聚合物结合的位置。0059合适的单或多价阳离子包括，但不限于，下列一种或多种NA，K，NH4，CA2，MG2，BA2，SR2，V2，MN2，FE2，AL3，ZR2，CO2，CD2，ZN2，TIO2，PB2，Y3，PD2，NI2，VO2，CU2，GA3，TI3，HG2，SC3，TH4，IN3，FE3，V3，及其组合。优选的阳离子是NA、K、NH4、CA2和MG2及其组合。0060适合用作所述螯合聚合物的组成单体的氨基羧酸化合物或它们的盐包括，例如，但不限于，亚氨基二乙酸IDA，亚氨基二琥珀酸IDS、乙二胺三乙酸ED3A、乙二

35、胺二琥说明书CN104136561A128/35页13珀酸EDDS、或它们的盐。当然，也可以适当地包括不同种类的氨基羧酸或它们的盐的混合物和组合。0061这些示例性的氨基羧酸化合物具有以下的反应前结构0062亚氨基二乙酸IDA或它的盐，例如，具有以下通用结构0063其中X1和X2各自独立地是氢或者单或多价阳离子，例如上面列举的那些。0064另一方面，亚氨基二琥珀酸IDS或它的盐具有以下通用结构0065其中X1、X2、X3和X4各自独立地是氢或者单或多价阳离子，例如上面列举的那些。0066乙二胺三乙酸ED3A，或它的盐，具有以下通用结构00670068其中X1、X2和X3各自独立地是氢或者单或多

36、价阳离子，例如上面列举的那些。0069乙二胺二琥珀酸EDDS，或它的盐，具有以下通用结构0070其中X1、X2、X3和X4各自独立地是氢或者单或多价阳离子，例如上面列举的那些。0071源自于B2一种或多种可聚合单体的螯合聚合物的单元包含乙烯基CHCH2、烯丙基CH2CHCH2或二者和任选的环氧基团。这些单元可以，例如，但不限于，具有一种或多种以下结构0072说明书CN104136561A139/35页140073说明书CN104136561A1410/35页150074其中，Y1和Y2各自独立地并且在存在的情况下，是氢、COOX5或COOX6，并且X5和X6各自独立地是氢或者单或多价阳离子，如

37、上文定义。0075合适的单或多价阳离子包括，但不限于，下列一种或多种NA，K，NH4，CA2，MG2，BA2，SR2，V2，MN2，FE2，AL3，ZR2，CO2，CD2，ZN2，TIO2，PB2，Y3，PD2，NI2，VO2，CU2，GA3，TI3，HG2，SC3，TH4，IN3，FE3，V3，及其组合。优选的阳离子是NA、K、NH4、CA2和MG2，及其组合。0076另外，如相关领域中普通技术人员将容易认识到的，适合于衍生所述螯合聚合物的这些单元B2的单体包括，例如，但不限于，甲基丙烯酸缩水甘油酯GMA、烯丙基缩水甘油醚AGE、乙烯基苄基氯VBC、和烯丙基溴，和它们的衍生物。0077衍生出

38、所述螯合聚合物的单元B3的烯键式不饱和单体包括，但不限于，上文列举的那些。优选的烯键式不饱和单体包括羧酸类、羧酸的酯类、马来酸类、苯乙烯类、磺酸类及其组合。0078特别合适的烯键式不饱和单体包括，例如，含有选自羧酸、磺酸和膦酸基团中一种或多种的酸性官能团的那些。例如，合适的羧酸单体包括，但不限于，单烯键式不饱和C3C9羧酸单体，例如不饱和的单羧酸和二羧酸单体。例如，不饱和单羧酸包括丙烯酸AA、甲基丙烯酸MAA、乙基丙烯酸、二甲基丙烯酸、乙烯基乙酸、烯丙基乙酸、次乙基乙酸、次丙基乙酸、巴豆酸、丙烯酰氧基丙酸，及其碱和金属盐。合适的不饱和二羧酸单体包括，例如，马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、柠康

39、酸、中康酸、亚甲基丙二酸，及其碱和金属盐。0079其他合适的单烯键式不饱和单体是含有磺酸或膦酸基团的那些，包括，例如，2丙烯酰胺基2甲基1丙磺酸、2甲基丙烯酰胺基2甲基1丙磺酸、3甲基丙烯酰基酰胺基2羟基丙磺酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸、烯丙氧基苯磺酸、甲基烯丙氧基苯磺酸、2羟基32丙烯氧基丙磺酸、2甲基2丙烯1磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、2磺乙基甲基丙烯酸酯、3磺丙基丙烯酸酯、3磺丙基甲基丙烯酸酯、磺甲基丙烯说明书CN104136561A1511/35页16酰胺、磺甲基甲基丙烯酰胺和磷酸乙基甲基丙烯酸酯。0080作为另一个例子，所述一种或多种单烯键式不饱和单体可以包含一种或多种含有一个或

40、多个选自羟基、巯基和氨基的反应性侧基官能团的甲基丙烯酸类单体。合适的羟基官能甲基丙烯酸类单体包括，例如，甲基丙烯酸羟基C1C4烷基酯，例如甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯和丙烯酸羟丙酯。合适的氨基官能甲基丙烯酸类单体包括，例如，二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺、二甲基氨丙基丙烯酰胺、二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯、二甲基氨乙基丙烯酸酯、二甲基氨丙基甲基丙烯酸酯和二甲基氨丙基丙烯酸酯。合适的巯基官能甲基丙烯酸类单体包括，例如，2巯基丙基甲基丙烯酸酯。0081作为再一个例子，所述一种或多种单烯键式不饱和单体可以包括一种或多种甲基丙烯酸C1C20烷基酯单体，例如，但不限于，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、

41、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸环丙酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸己酯和环己酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸2乙基己酯EHA、甲基丙烯酸2乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸十一烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯亦称甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸十四烷基酯亦称甲基丙烯酸肉豆蔻酯、甲基丙烯酸十五烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯亦称甲基丙烯酸鲸蜡酯、甲基丙烯酸十七烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯亦称甲基丙烯

42、酸硬脂醇酯、甲基丙烯酸十九烷基酯、甲基丙烯酸二十烷基酯、及其组合。通常，所述甲基丙烯酸C1C20烷基酯是C1C8烷基甲基丙烯酸酯并优选C1C8烷基丙烯酸酯；更优选地，所述C1C20烷基甲基丙烯酸酯选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸2乙基己酯；最优选地，所述丙烯酸酯选自丙烯酸丁酯和丙烯酸2乙基己酯。0082用于制备所述不溶于水的聚合物粘合剂的所述一种或多种单烯键式不饱和单体可以包括一种或多种乙烯基芳族单体，例如苯乙烯、甲基苯乙烯和取代苯乙烯类，例如乙烯基甲苯、2溴苯乙烯、4氯苯乙烯、2甲氧基苯乙烯、4甲氧基苯乙烯、氰基苯乙烯、烯丙基苯基醚和烯丙基甲苯基醚。0083不溶于水的聚合物树脂

43、包含050、例如025的一种或多种其他可共聚单体作为聚合单元，也是可能的。合适的其他可共聚单体包括，例如，丁二烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丁烯腈、氯丙烯腈、乙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、二乙二醇乙烯基醚、癸基乙烯基醚、乙烯、甲基乙烯基硫醚和丙基乙烯基硫醚、乙烯醇的酯、和烯键式不饱和C3C6羧酸的酰胺、在氮上被一个或两个C1C4烷基取代的烯键式不饱和C3C6羧酸的酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和N羟甲基甲基丙烯酰胺。0084衍生出所述螯合聚合物的组成单体，B1、B2和B3，可以例如单独地或以各种混合物提供给产生所述螯合聚合物的聚合反应过程。这在本文中称为制备螯合聚合物的“

44、原位”方法，即，其中全部三类组成单体在一起供应和聚合。0085或者，通过向所述聚合反应提供可聚合的氨基羧酸单体或它的盐以及B3一种或多种烯键式不饱和单体可以产生所述螯合聚合物，所述可聚合的氨基羧酸单体或它们的盐是B1一种或多种氨基羧酸化合物或它们的盐与B2一种或多种可聚合单体和说明书CN104136561A1612/35页17的反应产物。换句话说，包含乙烯基、烯丙基或二者、和任选的环氧基团的所述一种或多种可聚合单体首先通过与B1一种或多种氨基羧酸化合物或它们的盐反应进行修饰，从而形成可聚合的氨基羧酸单体或它们的盐。所述可聚合的氨基羧酸单体或它们的盐然后与一种或多种烯键式不饱和单体聚合，以产生适

45、合用于地坪光亮剂组合物和本申请的方法中的螯合聚合物。0086在一些实施方式中，例如，可聚合的氨基羧酸单体或它们的盐从可聚合单体和选自亚氨基二乙酸、亚氨基二琥珀酸、乙二胺三乙酸和乙二胺二琥珀酸的至少一种螯合化合物制备。在这样的实施方式中，所述一种或多种可聚合单体可以，例如但不限于，是甲基丙烯酸缩水甘油酯GMA、烯丙醚AGE、乙烯基苄基氯VBC或其混合物。所生成的可聚合氨基羧酸单体或它们的盐然后与一种或多种烯键式不饱和单体聚合。优选的烯键式不饱和单体包括丙烯酸丁酯BA，甲基丙烯酸甲酯MMA，甲基丙烯酸MAA，衣康酸IA，苯乙烯STY，以及它们的盐和衍生物。0087此外，在一些实施方式中，在所述地坪

46、涂料组合物中的螯合聚合物B，基于所述螯合聚合物B的总重量，包含11至99重量的所述一种或多种乙烯基氨基羧酸单体；和21至99重量的所述一种或多种烯键式不饱和单体。0088在本发明的地坪光亮剂组合物的一些实施方式中，所述螯合聚合物还可以包含源自于4一种或多种交联单体的单元。交联单体是具有两个或更多个烯键式不饱和基团的单体，并且可以包括，例如但不限于，二乙烯基芳族化合物，二、三和四甲基丙烯酸酯，二、三和四烯丙基醚或酯化合物、以及甲基丙烯酸烯丙酯。用于本发明的优选的交联单体包括，例如，二乙烯基苯DVB、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、四烯丙基季戊四醇、三烯丙基季戊四醇、二烯丙基季戊四醇、邻苯二甲酸二烯丙酯、

47、马来酸二烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、双酚A二烯丙基醚、烯丙基蔗糖、亚甲基双丙烯酰胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯ALMA、二甲基丙烯酸乙二醇酯EGDMA、二丙烯酸1,6己二醇酯HDDA和二甲基丙烯酸丁二醇酯BGDMA。特别优选的交联单体包括DVB、ALMA、EGDMA、HDDA和BGDMA。当存在于一些实施方式中时，所述一种或多种交联单体可以是二、三、或四烯键式不饱和的，或甚至其组合。0089基于螯合聚合物的总重量，所述螯合聚合物可以包含按重量计03至3的源自于一种或多种交联单体的单元。例如，在一些实施方式中，基于螯合聚合物的总重量，所述螯合聚合物可以包含按重量计至少04、或至少06、

48、或至少08、或至少09、或甚至至少11。类似地，例如，在一些实施方式中，基于螯合聚合物的总重量，所述螯合聚合物可以包含按重量计最多28，或最多25，或最多21，或最多18，或甚至最多15。0090可聚合氨基羧酸单体或它们的盐与常规的烯键式不饱和单体例如丙烯酸丁酯BA、甲基丙烯酸甲酯MMA、甲基丙烯酸MAA、衣康酸IA和苯乙烯STY共聚合，产生包含螯合聚合物B的独特的水性乳液组合物，其能够以高负荷水平结合金属并因此适合用于无锌地坪涂料组合物，所述无锌地坪涂料组合物具有期望的对痕迹、污物、划痕和洗涤剂的耐受度，以及当用新的涂料代替所述涂料时的容易去除性。0091特别地，申请人已经发现，来自所述一种

49、或多种乙烯基氨基羧酸单体的氨基羧酸基团的存在提高了传统地坪护理聚合物的钙结合能力。所制备和评价的可聚合螯合剂单体说明书CN104136561A1713/35页18包含乙烯基氨基羧酸单体，所述乙烯基氨基羧酸单体基于亚氨基二乙酸IDA或乙二胺三乙酸ED3A即胺化合物与甲基丙烯酸缩水甘油酯GMA、烯丙基醚AGE或乙烯基苄基氯VBC或它们的衍生物即常规的乙烯基单体的反应。0092如通过下文实施例中提供的数据所证明的，与不包含新的氨基羧酸基团的常规聚合物组合物相比，试验结果证实了螯合剂基共聚物的改善的钙引入以及改善的钙交联性质。所述螯合剂基聚合物在地坪光亮剂中提供了与常规地坪光亮剂相当的光泽度性能。另外，所述螯合剂聚合物显示出优于常规地坪光亮剂的抗划伤性质。0093用于制备所述可用于本发明的地坪光亮剂组合物和方法中的螯合聚合物的聚合方法没有特别的限制，并且可以是普通技术人员现在或将来已知的任何方法，其包括但是不限于乳液、溶液、加成和自由基聚合技术。0094例如，在一些实施方式中，所述螯合聚合物可以通过进行自由基聚合反应制备。这样的实施方式当中，一些包括利用一种或多种引发剂。引发剂是在一定条件下产