具有改善的熔体强度的基于乙烯的聚合物及其方法.pdf

1、10申请公布号CN104136467A43申请公布日20141105CN104136467A21申请号201280070142422申请日2012121061/579,06720111222USC08F2/38200601C08F4/38200601C08F210/0220060171申请人陶氏环球技术有限责任公司地址美国密歇根州72发明人JO奥斯比SW埃沃特74专利代理机构北京市嘉元知识产权代理事务所特殊普通合伙11484代理人张永新54发明名称具有改善的熔体强度的基于乙烯的聚合物及其方法57摘要本发明提供由至少以下组分形成的基于乙烯的聚合物乙烯和选自结构1的单体链转移剂单体CTA其中，L选

2、自饱和烃，取代的饱和烃，不饱和烃，或取代的不饱和烃；R1选自氢，饱和烃，取代的饱和烃，不饱和烃，或取代的不饱和烃；R2选自氢，饱和烃或取代的饱和烃；R3选自氢，饱和烃或取代的饱和烃；和R4选自氢饱和烃，取代的饱和烃，不饱和烃，或取代的不饱和烃。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014082086PCT国际申请的申请数据PCT/US2012/0687272012121087PCT国际申请的公布数据WO2013/095969EN2013062751INTCL权利要求书1页说明书16页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书16页10申请公布号CN10413

3、6467ACN104136467A1/1页21由至少以下组分形成的基于乙烯的聚合物乙烯和选自结构1的单体链转移剂单体CTA结构1，其中L选自饱和烃，取代的饱和烃，不饱和烃，或取代的饱和烃；R1选自氢，饱和烃，取代的饱和烃，不饱和烃，或取代的不饱和烃；R2选自氢，饱和烃或取代的饱和烃；R3选自氢，饱和烃或取代的饱和烃；和R4选自饱和烃，取代的饱和烃，不饱和烃，或取代的不饱和烃。2权利要求1的基于乙烯的聚合物，其中L选自饱和烃或取代的饱和烃。3权利要求1或权利要求2的基于乙烯的聚合物，其中L选自以下ACH2N，其中N2；BCH2CH2ONCH2CH2，其中N1；CCH2CHCH3ONCH2CHCH

4、3，其中N1；DCH2CHCH2CH3ONCH2CHCH2CH3，其中N1；和ECH2CHOHCH2；FCHCH3CH2；GCH2CHCH3；HCHCH3CH2和CH2CHCH3的组合；ICHCH2CH3CH2；JCH2CHCH2CH3；和KCHCH2CH3CH2和CH2CHCH2CH3的组合。4前述权利要求中任一项的基于乙烯的聚合物，其中L是亚烷基。5前述权利要求中任一项的基于乙烯的聚合物，其中R1是氢或烷基。6前述权利要求中任一项的基于乙烯的聚合物，其中R2是氢或烷基。7前述权利要求中任一项的基于乙烯的聚合物，其中R2选自CNH2N1，其中N1。8前述权利要求中任一项的基于乙烯的聚合物，其

5、中R3是氢或烷基。9前述权利要求中任一项的基于乙烯的聚合物，其中R3选自CNH2N1，其中N1。10前述权利要求中任一项的基于乙烯的聚合物，其中R4是烷基。11一种组合物，其包含前述权利要求中任一项的基于乙烯的聚合物。12一种制品，其包含至少一个由权利要求11的组合物形成的部件。13制备权利要求110任一项的基于乙烯的聚合物的方法，所述方法包括使乙烯在结构1的单体链转移剂的存在下聚合。14权利要求13的方法，其中所述聚合反应在至少一个管状反应器中进行。15权利要求13或权利要求14的方法，其中所述聚合反应在150MPA至350MPA的至少一种压力和100至380的至少一种温度进行。权利要求书C

6、N104136467A1/16页3具有改善的熔体强度的基于乙烯的聚合物及其方法0001相关申请的引用0002本申请要求2011年12月22日提交的美国临时申请61/579,067的优先权。背景技术0003常规低密度聚乙烯LDPE具有良好的加工性，但是，当用于膜或挤出涂层应用时，仍需增加的熔体强度。0004美国公开2008/0242809公开了制备乙烯和共聚单体的共聚物的方法，并且其中聚合反应在管状反应器中在290至350的峰值温度进行。共聚单体是二官能或较高官能的甲基丙烯酸酯，且共聚单体的用量为0008摩尔至0200摩尔，相对于乙烯共聚物的量。0005国际公开WO2007/110127公开了包

7、含乙烯共聚物的挤出涂层组合物。乙烯共聚物通过在管状反应器中在300至350的峰值温度的聚合过程获得，共聚单体是二官能的,链二烯。0006美国专利5,539,075公开了乙烯和至少一种单体的聚合，所述单体可与乙烯共聚并且包括多不饱和的共聚单体具有含至少8个碳原子的链和至少两个非共轭双键，其中至少一个双键为末端的。聚合反应在约100300MPA的压力和约80300的温度在自由基引发剂的作用下进行。多不饱和的共聚单体优选为具有816个碳原子的,链二烯，最优选为1,9癸二烯。除了多不饱和的共聚单体之外，聚合反应也可以包括另一种乙烯基不饱和的单体，优选包含至少一种选自以下的官能团羟基，烷氧基，羰基，羧基

8、和酯基。制得的乙烯共聚物具有增加的不饱和度，这可用于使以下共聚物交联或使反应性基团接枝。0007国际公开WO97/45465公开了不饱和的乙烯共聚物、其制备方法、及其用于制备交联结构的用途。不饱和的乙烯共聚物包括通过自由基聚合获得的聚合物，这是通过乙烯和至少一种单体的高压法进行的，所述单体可与乙烯共聚，并且包括式I的二不饱和共聚单体H2CCHORCHCH2，其中RCH2MO，CH2CH2ON，或CH2C6H10CH2O，M210，且N15。优选地，式I的共聚单体为1,4丁二醇二乙烯基醚。0008TUNG，LH，ETAL，PREPARATIONOFPOLYSTYRENEWITHLONGCHAIN

9、BRANCHESVIAFREERADICALPOLYMERIZATION，JPOLYMSCI，POLYMCHEMED，1981，19，202739，公开了使用少量链转移单体从而与苯乙烯进行自由基共聚。在所检验的共聚单体中，乙烯基苄基硫醇得到具有支化结构的聚苯乙烯。公开了分支主要在分布的低分子量端产生。也发现乙烯基苄基硫醇是用于加宽分子量分布的有效试剂。0009TUNG，LH，BRANCHINGKINETICSINCOPOLYMERIZATIONOFSTYRENEWITHACHAINTRANSFERMONOMER，JPOLYMSCI，POLYMCHEMED，1981，19，32093217，公开

10、了使用聚合动力学以计算苯乙烯与链转移单体例如，乙烯基苄基硫醇的聚合反应的理论分子量和支化程度。说明书CN104136467A2/16页40010LIU，J，ETAL，BRANCHEDPOLYMERVIAFREERADICALPOLYMERIZATIONOFCHAINTRANSFERMONOMERATHEORETICALANDEXPERIMENTALINVESTIGATION，JPOLYMSCIPARTAPOLYMCHEM，2007，46，144959，公开了包含可聚合的乙烯基和调聚体基团两者的链转移单体的自由基聚合的数学模型。公开根据开发的模型预测聚合物的分子结构，该模型通过4乙烯基苄基硫醇V

11、BT的均聚反应及其与苯乙烯的共聚反应已在实验方面证实有效。0011其它聚合反应公开于WO2012/057975。但是，正如所讨论的，仍需要具有改善的熔体强度、特别是针对膜和挤出涂层应用的改善熔体强度的基于乙烯的聚合物，例如低密度聚乙烯LDPE。这些需要和其它需要已经由以下的本发明满足。发明内容0012本发明提供由至少以下组分形成的基于乙烯的聚合物乙烯和选自结构1的单体链转移剂单体CTA0013结构1，其中0014L选自饱和烃，取代的饱和烃，不饱和烃，或取代的不饱和烃；0015R1选自氢，饱和烃，取代的饱和烃，不饱和烃，或取代的不饱和烃；0016R2选自氢，饱和烃或取代的饱和烃；0017R3选自

12、氢，饱和烃或取代的饱和烃；和0018R4选自饱和烃，取代的饱和烃，不饱和烃，或取代的不饱和烃。具体实施方式0019如上讨论，本发明提供由至少以下组分形成的基于乙烯的聚合物乙烯和选自结构1的单体链转移剂单体CTA0020结构1，其中0021L选自饱和烃，取代的饱和烃，不饱和烃，或取代的不饱和烃；0022R1选自氢，饱和烃，取代的饱和烃，不饱和烃，或取代的不饱和烃；0023R2选自氢，饱和烃或取代的饱和烃；0024R3选自氢，饱和烃或取代的饱和烃；和0025R4选自饱和烃，取代的饱和烃，不饱和烃，或取代的不饱和烃。0026基于乙烯的聚合物可以包括两种或更多种本申请所述实施方式的组合。0027在一种

13、实施方式中，L选自饱和烃或取代的饱和烃。说明书CN104136467A3/16页50028在一种实施方式中，L或L选自以下0029ACH2N，其中N2；0030BCH2CH2ONCH2CH2，其中N1；0031CCH2CHCH3ONCH2CHCH3，其中N1；0032DCH2CHCH2CH3ONCH2CHCH2CH3，其中N1；0033ECH2CHOHCH2；0034FCHCH3CH2；0035GCH2CHCH3；0036HCHCH3CH2和CH2CHCH3的组合；0037ICHCH2CH3CH2；0038JCH2CHCH2CH3；和0039KCHCH2CH3CH2和CH2CHCH2CH3的组

14、合。0040在一种实施方式中，L选自以下0041ACH2N，其中N2；0042BCH2CH2ONCH2CH2，其中N1；0043CCH2CHCH3ONCH2CHCH3，其中N1；0044DCH2CHCH2CH3ONCH2CHCH2CH3，其中N1；和0045ECH2CHOHCH2。0046在一种实施方式中，L或L是包含至少两个碳原子的亚烷基。在进一步的实施方式中，L选自CH2CH2，CH2CH2CH2，CHCH3CH2，CH2CHCH3，CH2CH2CH2CH2，CH2CCH32CH2。0047在一种实施方式中，R1选自氢，饱和烃，或取代的饱和烃。0048在一种实施方式中，R1选自饱和烃或取代

15、的饱和烃。0049在一种实施方式中，R1选自氢，或取代的饱和烃。0050在一种实施方式中，R1选自氢，或饱和烃。0051在一种实施方式中，R1选自氢，或烷基。0052在一种实施方式中，R2是氢或饱和烃。在进一步的实施方式中，R2是氢。在另一种实施方式中，R2是饱和烃。0053在一种实施方式中，R2是氢或烷基。在进一步的实施方式中，R2选自甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，或环己基。0054在一种实施方式中，R2选自CNH2N1，其中N1。在进一步的实施方式中，N为1至20，进一步N为1至10，进一步N为1至6。0055在一种实施方式中，R3是氢或饱和烃。在进一步的实施方式中，R3是氢。在另一

16、种实施方式中，R3是饱和烃。0056在一种实施方式中，R3是氢或烷基。在进一步的实施方式中，R3选自甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，或环己基。0057在一种实施方式中，R3选自CNH2N1，其中N1。在进一步的实施方式中，N为1至20，进一步N为1至10，进一步N为1至6。0058在一种实施方式中，R4选自饱和烃或取代的饱和烃。说明书CN104136467A4/16页60059在一种实施方式中，R4选自饱和烃。0060在一种实施方式中，R4是烷基。在进一步的实施方式中，R4选自甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，或环己基。0061在一种实施方式中，R4选自以下CNH2N1，其中N1。在进一

17、步的实施方式中，N为1至20，进一步N为1至10，进一步N为1至6。0062在一种实施方式中，基于乙烯的聚合物包含反应形式的至少0050摩尔单体CTA/1000摩尔基于乙烯的聚合物的主链碳，基于聚合物的重量。0063在一种实施方式中，基于乙烯的聚合物包含反应形式的小于或等于10摩尔单体CTA/1000摩尔基于乙烯的聚合物的主链碳，基于聚合物的重量。0064在一种实施方式中，基于乙烯的聚合物包含反应形式的小于或等于5摩尔单体CTA/1000摩尔基于乙烯的聚合物的主链碳，基于聚合物的重量。0065在一种实施方式中，基于乙烯的聚合物包含反应形式的至少003WT的单体CTA，基于聚合物的重量。0066

18、在一种实施方式中基于乙烯的聚合物的熔体指数I2为001至1000克/10分钟G/10MIN，通常为005至100G/10MIN，更通常为01至50G/10MIN。0067在一种实施方式中，基于乙烯的聚合物的熔体指数I2为03至100G/10MIN，或为1至50G/10MIN，或为2至20G/10MIN。0068在一种实施方式中，基于乙烯的聚合物的密度大于或等于091克每立方厘米G/CC或G/CM3，或大于或等于092G/CC，或大于或等于093G/CC。0069在一种实施方式中，基于乙烯的聚合物的密度小于或等于096克每立方厘米G/CC或G/CM3，或小于或等于095G/CC，或小于或等于09

19、4G/CC。0070在一种实施方式中，基于乙烯的聚合物的密度为091至096G/CC，或为091至095G/CC，或为091至094G/CC。0071本发明也提供包含本申请所述本发明基于乙烯的聚合物的组合物。0072在一种实施方式中，组合物进一步包含密度小于或等于094G/CC的另一种乙烯/烯烃互聚物。0073在一种实施方式中，组合物进一步包含另一种基于乙烯的聚合物，该聚合物与本发明基于乙烯的聚合物的不同之处在于一种或多种性质，例如，密度，熔体指数I2，MW，MN或MW/MN。0074本发明也提供包含至少一个由本申请所述的本发明组合物形成的部件。0075在一种实施方式中，制品是膜或涂层例如，挤

20、出涂层。0076在一种实施方式中，制品是膜。0077在一种实施方式中，制品是涂层。在进一步的实施方式中，制品是挤出涂层。0078本发明基于乙烯的聚合物可以包括两种或更多种本申请所述实施方式的组合。0079本发明的组合物可以包括两种或更多种本申请所述实施方式的组合。0080本发明的制品可以包括两种或更多种本申请所述实施方式的组合。0081本发明也提供本申请所述的形成本发明基于乙烯的聚合物的方法，所述方法包括使乙烯在结构1的单体链转移剂单体CTA的存在下聚合。在进一步的实施方式中，所述方法进一步包括使乙烯在至少一种自由基引发剂和结构1的单体链转移剂单体CTA的说明书CN104136467A5/16

21、页7存在下聚合。在进一步的实施方式中，所述方法进一步包括使乙烯在至少一种自由基引发剂和至少两种结构1的单体链转移剂单体CTA的存在下聚合。0082在一种实施方式中，使乙烯在至少20摩尔PPM基于反应进料中全部单体的量的单体链转移剂单体CTA的存在下聚合。0083在一种实施方式中，聚合压力大于或等于100MPA。0084在一种实施方式中，聚合反应在至少一个管状反应器或至少一个高压釜中进行。0085在一种实施方式中，聚合反应在至少一个高压釜中进行。0086在一种实施方式中，聚合反应在至少一个管状反应器中进行。在进一步的实施方式中，聚合反应在150MPA至350MPA的至少一种压力进行。在进一步的实

22、施方式中，聚合反应在100至380的至少一种温度进行。0087在一种实施方式中，添加到聚合反应中的单体链转移剂的量为00020至03000摩尔，基于添加到聚合反应的乙烯和单体CTA的总摩尔数。在进一步的实施方式中，聚合反应在两个反应器中进行。在另一种实施方式中，聚合反应在一个反应器中进行。0088本发明的方法可以包括两种或更多种本申请所述实施方式的组合。0089已经发现本发明基于乙烯的聚合物由至少以下组分制备乙烯和本申请所述的单体链转移剂。单体链转移剂优选在分子的一端上具有碳碳双键且在另一端上具有能够反应性链转移的化学官能团。本发明的聚合物具有改善的较高的熔体强度，与常规LDPE相比。0090

23、方法0091为制备高度支化的基于乙烯的聚合物，通常使用高压自由基引发的聚合工艺。已知两种不同的高压自由基引发的聚合工艺类型。在第一张类型中，使用具有一个或多个反应区域的搅拌的高压釜容器。高压釜反应器通常几个用于引发剂进料或单体进料或其两者的注射点。在第二种类型中，包护的管用作反应器，其具有一个或多个反应区域。适宜但不限制地，反应器长度可以为100至3000米M，或为1000至2000米。对于任一类型的反应器，反应区域的开端处通常由反应的引发剂、乙烯、链转移剂或调聚物、共聚单体、及其任何组合中任一种的侧面注射处限定。高压法可以在具有一个或多个反应区域的高压釜或管状反应器中、或在各自包含一个或多个

24、反应区域的高压釜和管状反应器的组合中进行。0092在一种实施方式中，在其中待诱导产生自由基聚合的反应区域之前注射引发剂。0093通常，常规链转移剂用于控制分子量。在一种优选的实施方式中，将一种或多种常规链转移剂CTA添加到本发明的聚合工艺中。可以使用的典型的CTA包括但不限于，丙烯，异丁烷，正丁烷，1丁烯，甲基乙基酮，丙酮，乙酸乙酯，丙醛，ISOPAREXXONMOBILCHEMICALCO，和异丙醇。在一种实施方式中，CTA在工艺中的用量为全部反应混合物的003至10WT。该工艺也可以使用新鲜乙烯的分布，循环乙烯的分布和/或CTA的分布；例如，参见以下专利参考文献国际申请PCT/US12/0

25、59469，PCT/US12/064284，PCT/US12/066102，和国际公开WO2012/044504，WO2011/075465和WO2012/044503每篇申请和公开通过参考并入本申请。0094在一种实施方式中，工艺可以包括工艺循环环路以改善转化效率。0095用于生产基于乙烯的聚合物的乙烯可以是纯化的乙烯，其通过从环路循环流移除极性组分获得，或通过使用反应系统配置获得，使得仅新鲜的乙烯用于制备本发明的聚合说明书CN104136467A6/16页8物。必须使用纯化的乙烯制备基于乙烯的聚合物并不是典型的情况。在这样的情况下，可以使用来自循环环路的乙烯。0096在一种实施方式中，基于

26、乙烯的聚合物包含乙烯和一种或多种共聚单体，优选为一种共聚单体。共聚单体包括但不限于，烯烃，丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯和酐，它们各自通常具有至多20个碳原子。烯烃共聚单体可以具有3至10个碳原子，或在可替换的实施方式中，烯烃共聚单体可以具有3至8个碳原子。示例性的烯烃共聚单体包括但不限于，丙烯，1丁烯，1戊烯，1己烯，1庚烯，1辛烯，1壬烯，1癸烯，和4甲基1戊烯。0097在一种实施方式中，基于乙烯的聚合物包含乙烯和作为仅有的单体单元的至少一种单体CTA。0098单体链转移剂0099单体CTAMCTA是共聚单体，其中共聚单体的一端可以通过共聚法结合或反应，而共聚单体的另一端可以通过链转移结合或完全反

27、应，或部分反应。但是，一些化合物可以不反应，或可以通过链转移仅最小程度地反应。0100单体链转移剂单体CTA选自结构10101结构1，其中0102L选自饱和烃，取代的饱和烃，不饱和烃，或取代的不饱和烃；0103R1选自氢，饱和烃，取代的饱和烃，不饱和烃，或取代的不饱和烃；0104R2选自氢，饱和烃或取代的饱和烃；0105R3选自氢，饱和烃或取代的饱和烃；和0106R4选自饱和烃，取代的饱和烃，不饱和烃，或取代的不饱和烃。0107单体链转移剂可以包括两种或更多种本申请所述实施方式的组合。0108在一种实施方式中，L选自饱和烃或取代的饱和烃。0109在一种实施方式中，L或L选自以下0110ACH2

28、N，其中N2；0111BCH2CH2ONCH2CH2，其中N1；0112CCH2CHCH3ONCH2CHCH3，其中N1；0113DCH2CHCH2CH3ONCH2CHCH2CH3，其中N1；0114ECH2CHOHCH2；0115FCHCH3CH2；0116GCH2CHCH3；0117HCHCH3CH2和CH2CHCH3的组合；0118ICHCH2CH3CH2；0119JCH2CHCH2CH3；和0120KCHCH2CH3CH2和CH2CHCH2CH3的组合。说明书CN104136467A7/16页90121在一种实施方式中，L选自以下0122ACH2N，其中N2；0123BCH2CH2ON

29、CH2CH2，其中N1；0124CCH2CHCH3ONCH2CHCH3，其中N1；0125DCH2CHCH2CH3ONCH2CHCH2CH3，其中N1；和0126ECH2CHOHCH2。0127在一种实施方式中，L或L是包含至少两个碳原子的亚烷基。在进一步的实施方式中，L选自CH2CH2，CH2CH2CH2，CHCH3CH2，CH2CHCH3，CH2CH2CH2CH2，CH2CCH32CH2。0128在一种实施方式中，R1选自氢，饱和烃，或取代的饱和烃。0129在一种实施方式中，R1选自饱和烃或取代的饱和烃。0130在一种实施方式中，R1选自氢，或取代的饱和烃。0131在一种实施方式中，R1选

30、自氢，或饱和烃。0132在一种实施方式中，R1选自氢，或烷基。0133在一种实施方式中，R1是氢。0134在一种实施方式中，R1是烷基。在进一步的实施方式中，R1选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、或环己基，进一步为甲基、乙基、或丙基。0135在一种实施方式中，R1或R1选自以下H或CNH2N1，其中N1。在进一步的实施方式中，N为1至20，进一步N为1至10，进一步N为1至6，进一步N为1至3。0136在一种实施方式中，R1或R1选自以下CNH2N1，其中N1。在进一步的实施方式中，N为1至20，进一步N为1至10，进一步N为1至6，进一步N为1至3。0137在一种实施方式中，R2选自氢

31、，饱和烃或取代的饱和烃。0138在一种实施方式中，R2选自饱和烃或取代的饱和烃。0139在一种实施方式中，R2选自氢或取代的饱和烃0140在一种实施方式中，R2选自氢或饱和烃。0141在一种实施方式中，R2选自氢或烷基。0142在一种实施方式中，R2是氢。0143在一种实施方式中，R2是烷基。在进一步的实施方式中，R2选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、或环己基，进一步为甲基、乙基、或丙基。0144在一种实施方式中，R2或R2选自以下H或CNH2N1，其中N1。在进一步的实施方式中，N为1至20，进一步N为1至10，进一步N为1至6，进一步N为1至3。0145在一种实施方式中，R2或R2选

32、自以下CNH2N1，其中N1。在进一步的实施方式中，N为1至20，进一步N为1至10，进一步N为1至6，进一步N为1至3。0146在一种实施方式中，R3选自氢，饱和烃或取代的饱和烃。0147在一种实施方式中，R3选自饱和烃或取代的饱和烃。0148在一种实施方式中，R3选自氢或取代的饱和烃。0149在一种实施方式中，R3选自氢或饱和烃。0150在一种实施方式中，R3选自氢或烷基。0151在一种实施方式中，R3是烷基。说明书CN104136467A8/16页100152在一种实施方式中，R3是烷基。在进一步的实施方式中，R2选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、或环己基，进一步为甲基、乙基、或丙

33、基。0153在一种实施方式中，R3或R3选自以下H或CNH2N1，其中N1。在进一步的实施方式中，N为1至20，进一步N为1至10，进一步N为1至6，进一步N为1至3。0154在一种实施方式中，R3或R3选自以下CNH2N1，其中N1。在进一步的实施方式中，N为1至20，进一步N为1至10，进一步N为1至6，进一步N为1至3。0155在一种实施方式中，R4选自饱和烃或取代的饱和烃。0156在一种实施方式中，R4选自取代的饱和烃。0157在一种实施方式中，R4选自饱和烃。0158在一种实施方式中，R4是烷基。在进一步的实施方式中，R4选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、或环己基，进一步为甲基

34、、乙基、或丙基。0159在一种实施方式中，R4或R4选自以下CNH2N1，其中N1。在进一步的实施方式中，N为1至20，进一步N为1至10，进一步N为1至6，进一步N为1至3。0160在一种实施方式中，R2和R3形成环结构。在进一步的实施方式中，R2和R3形成C5C8环。在进一步的实施方式中，R2合R3形成C5C6环结构。0161在一种实施方式中，R2、R3和R4形成环结构。在进一步的实施方式中，R2和R3形成C8C10环。0162如标记的结构所示，符号表示E和Z异构体的混合物。例如，参见MARCH，J，ADVANCEDORGANICCHEMISTRY，3RDED，JOHNWILEYSONS，

35、INC，1985，PP109110。0163在一种实施方式中，单体链转移剂选自以下0164及其组合；0165并且其中R1、R3和R4各自给出它们最宽的定义参见发明内容。0166对于结构AC，在一种实施方式中，L或L选自饱和烃，取代的饱和烃，不饱和烃，或取代的不饱和烃。在一种实施方式中，L选自饱和烃或取代的饱和烃。在一种实施方式中，L选自以下ACH2N，其中N2；BCH2CH2ONCH2CH2，其中N1；CCH2CHCH3ONCH2CHCH3，其中N1；DCH2CHCH2CH3ONCH2CHCH2CH3，其中N1；ECH2CHOHCH2；FCHCH3CH2；GCH2CHCH3；HCHCH3CH2

36、和CH2CHCH3的组合；ICHCH2CH3CH2；JCH2CHCH2CH3；和KCHCH2CH3CH2和CH2CHCH2CH3的组合。在进一步的实施方式中，LORL选自以下说明书CN104136467A109/16页11ACH2N，其中N2；BCH2CH2ONCH2CH2，其中N1；0167CCH2CHCH3ONCH2CHCH3，其中N1；DCH2CHCH2CH3ONCH2CHCH2CH3，其中N1；和ECH2CHOHCH2。在另一种实施方式中，L是包含至少两个碳原子的亚烷基。在进一步的实施方式中，L或L选自CH2CH2，CH2CH2CH2，CHCH3CH2，CH2CHCH3，CH2CH2C

37、H2CH2，CH2CCH32CH2。0168对于结构AC，在一种实施方式中，R1选自氢，饱和烃，或取代的饱和烃。0169对于结构AC，在一种实施方式中，R1选自饱和烃或取代的饱和烃。0170对于结构AC，在一种实施方式中，R1选自氢，或取代的饱和烃。0171对于结构AC，在一种实施方式中，R1选自氢，或饱和烃。0172对于结构AC，在一种实施方式中，R1选自氢，或烷基。0173对于结构AC，在一种实施方式中，R1是氢。0174对于结构AC，在一种实施方式中，R1是烷基。在进一步的实施方式中，R1选自甲基，乙基、丙基、丁基、戊基、己基、或环己基，进一步为甲基、乙基、或丙基。0175对于结构AC，

38、在一种实施方式中，R1或R1选自以下H或CNH2N1，其中N1。在进一步的实施方式中，N为1至20，进一步N为1至10，进一步N为1至6，进一步N为1至3。0176对于结构AC，在一种实施方式中，R1或R1选自以下CNH2N1，其中N1。在进一步的实施方式中，N为1至20，进一步N为1至10，进一步N为1至6，进一步N为1至3。0177对于结构AC，在一种实施方式中，R3选自氢，饱和烃或取代的饱和烃。0178对于结构AC，在一种实施方式中，R3选自饱和烃或取代的饱和烃。0179对于结构AC，在一种实施方式中，R3选自氢或取代的饱和烃。0180对于结构AC，在一种实施方式中，R3选自氢或饱和烃。

39、0181对于结构AC，在一种实施方式中，R3选自氢或烷基。0182对于结构AC，在一种实施方式中，R3是氢。0183对于结构AC，在一种实施方式中，R3是烷基。在进一步的实施方式中，R3选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、或环己基，进一步为甲基、乙基、或丙基。0184对于结构AC，在一种实施方式中，R3或R3选自以下H或CNH2N1，其中N1。在进一步的实施方式中，N为1至20，进一步N为1至10，进一步N为1至6，进一步N为1至3。0185对于结构AC，在一种实施方式中，R3或R3选自以下CNH2N1，其中N1。在进一步的实施方式中，N为1至20，进一步N为1至10，进一步N为1至6，进

40、一步N为1至3。0186对于结构AC，在一种实施方式中，R4选自饱和烃或取代的饱和烃。0187对于结构AC，在一种实施方式中，R4选自取代的饱和烃。0188对于结构AC，在一种实施方式中，R4选自饱和烃。0189对于结构AC，在一种实施方式中，R4是烷基。在进一步的实施方式中，R4选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、或环己基，进一步为甲基、乙基、或丙基。0190对于结构AC，在一种实施方式中，R4或R4选自以下CNH2N1，其中N1。说明书CN104136467A1110/16页12在进一步的实施方式中，N为1至20，进一步N为1至10，进一步N为1至6，进一步N为1至3。0191在一种实

41、施方式中，单体链转移剂选自以下结构20192结构2，0193其中R1、R2、R3和R4各自给出它们最宽的定义参见发明内容。0194对于结构2，在一种实施方式中，R1选自氢，饱和烃，或取代的饱和烃。0195对于结构2，在一种实施方式中，R1选自饱和烃或取代的饱和烃。0196对于结构2，在一种实施方式中，R1选自氢，或取代的饱和烃。0197对于结构2，在一种实施方式中，R1选自氢，或饱和烃。0198对于结构2，在一种实施方式中，R1选自氢，或烷基。0199对于结构2，在一种实施方式中，R1是氢。0200对于结构2，在一种实施方式中，R1是烷基。在进一步的实施方式中，R1选自甲基、乙基、丙基、丁基、

42、戊基、己基、或环己基，进一步为甲基、乙基、或丙基。0201对于结构2，在一种实施方式中，R1或R1选自以下H或CNH2N1，其中N1。在进一步的实施方式中，N为1至20，进一步N为1至10，进一步N为1至6，进一步N为1至3。0202对于结构2，在一种实施方式中，R1或R1选自以下CNH2N1，其中N1。在进一步的实施方式中，N为1至20，进一步N为1至10，进一步N为1至6，进一步N为1至3。0203对于结构2，在一种实施方式中，R2选自氢，饱和烃或取代的饱和烃。0204对于结构2，在一种实施方式中，R2选自饱和烃或取代的饱和烃。0205对于结构2，在一种实施方式中，R2选自氢或取代的饱和烃

43、。0206对于结构2，在一种实施方式中，R2选自氢或饱和烃。0207对于结构2，在一种实施方式中，R2选自氢或烷基。0208对于结构2，在一种实施方式中，R2是氢。0209对于结构2，在一种实施方式中，R2是烷基。在进一步的实施方式中，R2选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、或环己基，进一步为甲基、乙基、或丙基。0210对于结构2，在一种实施方式中，R2或R2选自以下H或CNH2N1，其中N1。在进一步的实施方式中，N为1至20，进一步N为1至10，进一步N为1至6，进一步N为1至3。0211对于结构2，在一种实施方式中，R2或R2选自以下CNH2N1，其中N1。在进一步的实施方式中，N为

44、1至20，进一步N为1至10，进一步N为1至6，进一步N为1至3。0212对于结构2，在一种实施方式中，R3选自氢，饱和烃或取代的饱和烃。0213对于结构2，在一种实施方式中，R3选自饱和烃或取代的饱和烃。说明书CN104136467A1211/16页130214对于结构2，在一种实施方式中，R3选自氢或取代的饱和烃。0215对于结构2，在一种实施方式中，R3选自氢或饱和烃。0216对于结构2，在一种实施方式中，R3选自氢或烷基。0217对于结构2，在一种实施方式中，R3是氢。0218对于结构2，在一种实施方式中，R3是烷基。在进一步的实施方式中，R3选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、或

45、环己基，进一步为甲基、乙基、或丙基。0219对于结构2，在一种实施方式中，R3或R3选自以下H或CNH2N1，其中N1。在进一步的实施方式中，N为1至20，进一步N为1至10，进一步N为1至6，进一步N为1至3。0220对于结构2，在一种实施方式中，R3或R3选自以下CNH2N1，其中N1。在进一步的实施方式中，N为1至20，进一步N为1至10，进一步N为1至6，进一步N为1至3。0221对于结构2，在一种实施方式中，R4选自饱和烃或取代的饱和烃。0222对于结构2，在一种实施方式中，R4选自取代的饱和烃。0223对于结构2，在一种实施方式中，R4选自饱和烃。0224对于结构2，在一种实施方式

46、中，R4是烷基。在进一步的实施方式中，R4选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、或环己基，进一步为甲基、乙基、或丙基。0225对于结构2，在一种实施方式中，R4或R4选自以下CNH2N1，其中N1。在进一步的实施方式中，N为1至20，进一步N为1至10，进一步N为1至6，进一步N为1至3。0226对于结构2，在一种实施方式中，R2和R3形成环结构。在进一步的实施方式中，R2和R3形成C5C8环。在进一步的实施方式中，R2和R3形成C5C6环结构。0227对于结构2，在一种实施方式中，R2、R3和R4形成环结构。在进一步的实施方式中，R2和R3形成C8C10环。0228在一种实施方式中，单体链

47、转移剂选自以下0229说明书CN104136467A1312/16页14及其组合。0230如上讨论，符号表示E和Z异构体的混合物。例如，参见MARCH，J，ADVANCEDORGANICCHEMISTRY，3RDED，JOHNWILEYSONS，INC，1985，PP109110。0231在一种实施方式中，本发明的聚合物在至少两种本申请公开的单体链转移剂的存在下聚合。0232单体CTA可以包括两种或更多种本申请所述实施方式的组合。0233结构1的单体链转移剂可以包括两种或更多种本申请所述实施方式的组合。0234结构A至C任一项的单体链转移剂可以包括两种或更多种本申请所述实施方式的组合。0235

48、结构2的单体链转移剂可以包括两种或更多种本申请所述实施方式的组合。0236引发剂0237本发明基于乙烯的聚合物可以通过自由基聚合法制备。用于本发明方法的自由基引发剂的类型并非关键，基于所需的温度操作窗口选择具体的引发剂。通常使用的自由基引发剂包括有机过氧化物，例如过酸酯，过缩酮，过氧酮，过碳酸酯和环状多官能过氧化物。0238示例性的有机过氧化物包括但不限于，环状过氧化物，二酰基过氧化物，二烷基过氧化物，氢过氧化物，过氧碳酸酯，过氧二碳酸酯PEROXYDICARBONATE，过氧酯，和过氧缩酮。优选的引发剂是叔丁基过氧新戊酸酯，二叔丁基过氧化物，叔丁基过氧乙酸酯和叔丁基过氧2己酸酯，或其混合物。

49、其它适宜的引发剂包括偶氮二甲酸酯，偶氮二甲酸二腈和1,1,2,2四甲基乙烷衍生物，以及能够在所需操作温度范围内形成自由基的其它组分。说明书CN104136467A1413/16页150239这些有机过氧引发剂以常规量使用，通常为0001至02WT，进一步为0005至02WT，基于可聚合的单体的重量。通常将过氧化物作为稀释溶液注入到适当的溶剂中，例如，注入到烃溶剂中。在一种实施方式中，这些有机过氧引发剂的用量为0001至02WT，基于可聚合的单体的重量。0240添加剂0241本发明的组合物可以包含一种或多种添加剂。添加剂包括但不限于，稳定剂，增塑剂，防静电剂，颜料，染料，成核剂，填料，增滑剂，阻燃剂，加工助剂，烟雾抑制剂，粘度控制剂和抗粘连剂。聚合物组合物可以，例如，包含按总重量计小于10的一种或多种添加剂，基于本发明聚合物的重量。0242在一种实施方式中，本发明的聚合物用以下物质处理一种或多种稳定剂，例如，抗氧化剂，如IRGANOX1010、IRGANOX1076和IRGAFOS168现在购自BASF。通常，在挤出或其它熔融过程之前，将聚合物用一种或多种稳定剂处理。0243可以使用本